第十章配位化合物习题答案
1.指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。
[Cr(NH3)6]3+Cr3+NH3N 6
[Co(H2O)6]2+Co2+H2O O 6
[Al(OH)4]-Al3+OH- O 4
[Fe(OH)2(H2O)4]+Fe3+OH-H2O O 6
[PtCl5(NH3)]-Pt4+Cl-NH3O, Cl 6
2.写出下列配合物的化学式：
(1) 三氯·一氨合铂(II)酸钾K[PtCl3(NH3)]
(2) 高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2
(3) 二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2
(4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(III)酸铵(NH4) [Cr(NCS)4(NH3)2]
(5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)]
(6) 五氰·一羰基合铁(II)酸钠Na3 [Fe(CN)5(CO)]
3.命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。
配合物名称配离子电荷形成体的氧化数[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II) +2，-2 +2，+2 Cu[SiF6] 六氟合硅(IV)酸铜-2 +4
K3[Cr(CN)6] 六氰合铬(III)酸钾-3 +3 [Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基·三水合锌(II) +1 +2 [CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 一氯化二氯·三氨·一水合钴(III) +1 +3
4.有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下：
物质I II III
化学组成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶液的导电性导电导电不导电可被AgNO3沉淀的Cl-数 4 2 不发生
根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。
答：I [Pt(NH3)6] Cl4 II [PtCl2 (NH3)4] Cl2 III [PtCl4 (NH3)2]
5.PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用
AgNO3处理，得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。
答：[PtCl2 (NH3)4] Cl2
6.根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d
电子分布示意图。
配离子未成对电子数杂化类型
[Cu(CN)4]2- 1 dsp2
[CoF6]3- 4 sp3d2
[Ru(CN)6]4-0 d2sp3
[Co(NCS)4]2- 3 sp3答：[Cu(CN)4]2-略
[CoF6]3-
3d sp3d2杂化(F-中的孤对电子填充)
[Ru(CN)6]4-
4d d2sp3杂化(CN-中C上的孤对电子填充)
[Co(NCS)
]2-
3d sp3杂化(NCS-中N上的孤对电子填充)
7.下列配离子中磁矩最大的是：
(1) [Fe(CN)6]3- (2) [Fe(CN)6]4- (3) [FeF6]3- (4) (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O
答：[FeF6]3-
8.巳知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M，试根据价键理论推
测这两种配离子价层d电子分布情况及它们的几何构型。
答：[MnBr4]2-
3d sp3杂化(Br-的孤对电子填充) 四面体
[Mn(CN)6]
3d d2sp3杂化(CN-中C上的孤对电子填充) 八面体
9.AgI在下列相同浓度的溶液中, 溶解度最大的是：
(1) KCN (2) Na2S2O3 (3) KSCN (4) NH3·H2O
答：在(1) KCN中溶解度最大生成配离子[Ag(CN)2]-
10.在50.0cm3，0.20 mol·dm-3AgNO3溶液中加入等体积的 1.00 mol·dm-3的
NH3·H2O，计算达平衡时溶液中Ag+，[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。
解：混合后尚未反应前c(Ag+) =0.1 mol·dm-3c(NH3·H2O) =0.5 mol·dm-3 又因K fθ,[Ag(NH3)2]+较大，可以认为Ag+基本全部转化，因此
Ag+ + 2NH3→ [Ag(NH3)2]+
开始0.5-2×0.1 0.1
平衡x0.3+2x≈ 0.30.1- x ≈ 0.1
K fθ = 0.1/(x×0.30) 2 = 1.12 × 107
x = 9.9 × 10-8 mol·dm-3即c (Ag+)= 9.9 × 10-8 mol·dm-3
并且c(NH3) =0.3mol·dm-3c[Ag(NH3)2+] = 0.10 mol·dm-3
11.10cm3，0.10mol·dm-3 CuSO4溶液与l0cm3，6.0mol·dm-3 NH3·H2O混合并达平
衡，计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成？
解：同10 c(Cu2+) = 9.9 × 10-8 mol·dm-3
c(NH3) = 2.8 mol·dm-3
c([Cu(NH3)4]2+) = 0.5mol·dm-3
有沉淀
加入0.010molNaOH, Q=9.9 × 10-18> Kө
sp
12.通过计算比较1dm3 6.0 mol·dm-3氨水与1dm3 1.0 mol·dm-3KCN溶液，哪一个
可溶解较多的AgI?
解法同课件中例题，答案：氨水可溶解1.9 × 10-4 mol AgI；
KCN可溶解0.49 mol AgI。
13.0.10g AgBr固体能否完全溶解于100 cm3，1.00 mol·dm-3氨水中？
解：同课件例题计算AgBr在1.00 mol·dm-3中的溶解度或设溶解0.10g AgBr需要氨水的浓度为x，计算后发现太大无法实现
不能
14.在50.0cm3，0.100mol·dm-3 AgNO3溶液中加入密度为0.932g·cm-3含NH3 18.2%
的氨水30.0 cm3后，再加水冲稀到100cm3。
(1) 求算溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。
(2) 向此溶液中加入0.0745 g固体KCl，有无AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl
沉淀生成，在原来AgNO3和NH3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少？
(3) 如加入0.120 g固体KBr，有无AgBr沉淀生成？如欲阻止AgBr沉淀生成，
在原来AgNO3和NH3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少？根据(2)、
(3)的计算结果，可得出什么结论?
答案：(1) c(Ag+) = 5.35 × 10-10 mol·dm-3
c(NH3·H3O) = 2.89 mol·dm-3
c([Ag (NH3)2]+) = 0.05mol·dm-3
(2) Q=5.35 × 10-12 < Kө
sp
,AgCl =1.77 × 10-10无沉淀
c([Ag (NH3)2]+) ≥ 0.502 mol·dm-3才能阻止AgCl沉淀生成
(3) 有AgBr沉淀生成
Q=5.35 × 10-12 > Kө
sp
,AgBr =5.35 × 10-13
c(NH3·H3O) ≥ 9.18 mol·dm-3才能阻止AgBr沉淀生成
15.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。
(1) [HgCl4]2- +4I-4]2- + 4Cl-，Kө
f ([HgCl4]2-) = 1.17×1015；Kө
f
([HgI4]2- = 6.76
× 102
(2) [Cu(CN)2]-+2NH3[Cu(NH3)2]++2CN-，Kө
f {[Cu(CN)2]-}=1.0×1024Kө
f
{[Cu(NH3)2]+} =7.24×1010
(3) [Fe(NCS)2]++ 6F6]3-+ 2SCN-，Kө
f {[Fe(NCS)2]+}=2.29×103Kө
f
{[(FeF6]3-}= 2.04×1014
答案：(1) Kθ =5.78×1014向右
(2) Kθ =7.24×10-14向左
(3) Kθ =8.91×1010向右
16.已知：φө(Ni2+/Ni)= -0.257 V，φө(Hg2+/Hg)= 0.8538 V，计算下列电极反应的φθ
值。
(1) [Ni(CN)4]2- + 2e - -
(2) [HgI 4]2- + 2e -
-
解： (1) (2)
17. 根据配离子的K ө f 值判断下列φө
值最小的是：
(1) φө(Ag +/Ag) (2) φө{[Ag(CN)2]-/Ag} (3) φө{[Ag(S 2O 3)2]3-/Ag} (4) φө{[Ag(NH 3)2]+/Ag} 答案：最小的是(2) φө{[Ag(CN)2]-/Ag}
18. 已知φө(Cu 2+/Cu) = 0.340V ，计算电对[Cu(NH 3)4]2+/Cu 的E ө值。并根据有关数
据说明：在空气存在下，能否用铜制容器储存1.0mol·dm -3的NH 3水？[假设 p (O 2)=100kPa 且φө(O 2/OH -)=0.401V] 答案：φө(Cu(NH 3)4]2+ /Cu) = -0.054V < φө(O 2/OH -) 故不能用铜制容器储存1.0mol·dm -3的NH 3水
19. 试通过计算比较[Ag(NH 3)2]+和[Ag(CN)2]-氧化能力的相对强弱。（巳知，
φө(Ag +/Ag)=0.7991V ，K ө f [Ag(NH 3)2]+=1.12×107，K ө f [Ag(CN)2]- = 1.26×1021） 答案：φө([Ag(NH 3)2]+/Ag)= φө(Ag +/Ag) + 0.05916lg{1/ K ө f [Ag(NH 3)2]+} φө([Ag(CN)2]+/Ag)= φө(Ag +/Ag) + 0.05916lg{1/ K ө f [Ag(CN)2]+} 因K ө f [Ag(NH 3)2]+ << K ө f [Ag(CN)2]-
故φө([Ag(NH 3)2]+/Ag) >φө([Ag(CN)2]+/Ag)
20. 通过有关电对的φө值，计算下列电对中[Fe(CN)6]3-的K ө f 值。
V 183.1lg 205916
.0)Ni Ni (}Ni ][Ni(CN){θf 2θ24θ-=-
=+
-K ϕϕV
0295.0lg 2
05916.0)Hg Hg (}Hg ][HgI {θf 2θ24θ-=-=+-K ϕϕ
[Fe(CN)6]3- + e-6]4-；φө(Fe3+/Fe2+)=0.771V
{[Fe(CN)6]4-}=1.0×1035已知φө{[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-}=0.361V，Kө
f
{[Fe(CN)6]3-}=8.4×1041
答案：Kө
f
21.已知下列原电池：
(-) Zn|Zn2+(1.00 mol·dm-3)‖Cu2+(1.00 mol·dm-3)|Cu (+)
(1) 先向右半电池中通入过量NH3气，使游离NH3的浓度达到1.00 mol·dm-3，此
{[Cu(NH3)4]2+} （假定NH3的通入不改变溶液时测得电动势E1 = 0.7083V，求Kө
f
的体积）。
(2) 然后向左半电池中加入过量Na2S，使c(S2-)=1.00mol·dm-3求算原电池的电动
(ZnS) = 1.6×10-24，假定Na2S的加入也不改变溶液的体积）。
势E2（巳知Kө
sp
(3) 用原电池符号表示经(1)、(2)处理后的新原电池，并标出正、负极。
(4) 写出新原电池的电极反应和电池反应。
(5) 计算新原电池反应的平衡常数Kө和Δr Gө
。
m
{[Cu(NH3)4]2+} = 2.09×1013
答案：(1) Kө
f
(2) E2 = 1.4127V
(3)
(-) Zn|Zn2+(1.00 mol·dm-3)‖NH3·H3O (1.00 mol·dm-3)，[Cu(NH3)4]2+|Cu (+)
(4) 电极反应(-) Zn + S2- -2e = ZnS(s)
(+) [Cu(NH3)4]2+ + 2e = Cu + 4 NH3
电池反应Zn + [Cu(NH3)4]2+ + S2- = ZnS + Cu + 4 NH3
(5) Kө= 5.4×1047
Δr Gө
= -272.5 K J·mol-1
m
第十九章配位化合物 1、[Pt(NH3)2Cl4] 1、配合物：K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O 螯合物：Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2 复盐：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O 简单盐：Cu(OOCH3)2 3、（1）六氯合锑（III）酸铵 （2）四氢合铝（III）酸锂 （3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III） （5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子 （8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II） 4、（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体 H3N NO2H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体 Cl Py Cl NH3 Pt Pt Br NH3 Br Py Cl 3 Pt Py Br （3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体 3 NH3NH3 NH3 33 OH Cl （4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体 23 O22O2 NH3NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体 H3H3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN [Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体 en SCN en （8）[Co(en)3]Cl3 [Co(en)3]3+八面体2种异构体 （9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2 [Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体 5、该中心金属离子可能是Fe2+ )2 n n= 4.90 n = 4 ( 即在八面体场中有四个成单电子 八面体强场中磁矩为零，即无成单电子 故Fe2+符合题意 6、高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8） 外轨型的有：（1），（2），（5），（7） 7、dsp2 8、由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管” 9、（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大 （2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。 （4）Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1.是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。 1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。 1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl - 的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3 [Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θ?的计算式为：θθθθ θ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg ，θ?=；[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -，θ ?= 电池反应 [HgCl 4]2-Hg 2+ + 4Cl - 的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592 K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1：1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。
计算题 1、反应2C(s,石墨)+2H2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)并不能实际发生。由下列反应 计算乙醇的ΔfH θm(298)。 (1) C2H5OH(l) + 3O2 (g)= 2CO2(g) + 3H2O(l) ΔrH θm(1)=-1366.7 kJ·mol-1 (2) C(s ，石墨) + O2(g) = CO2(g) ΔrH θm(2)=-393.5 kJ·mol-1 (3) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) ΔrH θm(3)=-285.8 kJ·mol-1 解：2×（2）＋3×（3）－（1）得： H2(g)+ 2C(s,石墨)+1/2 O2(g)= C2H5OH(l) ΔfH θm(C2H5OH ，l)= 2×ΔrH θm(2)＋3×ΔrH θm (3)－ΔrH θm (1) =- 277.7 (kJ·mol-1) 2. 溶液中 c(Fe3+)=0.10mol·L-1，刚开始生成沉淀Fe(OH)3时的pH 是多少？ Fe3+定性沉淀完全时pH 是多少？已知K θsp{Fe(OH)3}=2.64×10-39 解： Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH- K θsp(Fe(OH)3)={c(Fe3+)/c θ}.{c(OH-)/c θ}3 刚开始沉淀时所需c(OH-)为 pH=14-(-lg2.98×10-13)=1.47 定性沉淀完全时，c(Fe3+)=10-5 mol·L-1 pH=14-(-lg6.42×10-12)=2.81 3. 写出下列原电池符号，并计算电动势（298.15K ），判断反应在298.15K 时 的自发方向。Zn(s) + Ni2+(0.080 mol·L-1) = Zn2+(0.020 mol·L-1) + Ni(s) 已知：ϕθ(Ni2+/Ni) = -0.250V ， ϕθ(Zn2+ / Zn) = -0.762V 解： 原电池符号： Zn|Zn2+(0.020 mol·L-1)‖Ni2+ (0.080 mol·L-1)|Ni 正极： 负极： ε＞0，所以反应在298.15K 时正向自发进行。 333)()()(+-=Fe c OH Fe K OH c sp θ13310.01064.21098.2)(39-⨯-⨯==-OH c )(1042.6)(1123101064.25 39--⨯-⋅⨯==--L mol OH c )(282.0080.0lg 2059.0250.0)/(2V Ni Ni -=+-=+ϕ)(812.0020.0lg 2059.0762.0)/(2V Zn Zn -=+-=+ϕ)(530.0)812.0(282.0V =---=ε
普通化学_同济大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年 1.下列体系为单相体系的是 答案: 0.1mol/L 硫酸铜溶液 2.按照酸碱质子理论判断，下列物质既能作为酸又能作为碱的是 答案: H2O 3.如果阳极用镍，阴极用铁来电解NiSO4溶液，两极的电解产物是 答案: Ni和镍离子 4.下列碳酸盐中热稳定性最强的是 答案: BaCO3
5.Cu的价电子排布式正确的是 答案: 3d104s1 6.其他条件不变，Cu-Zn原电池中若将Cu离子浓度提高10倍，而将Zn离子 浓度降低10倍，则该原电池电动势会 答案: 增大 7.下列溶液中，具有缓冲能力的是 答案: 0.01 mo1/L的HAc溶液与0.005mo1/L的NaOH溶液等体积混合 8.273.15K、100kPa下，由水、冰、水蒸气、氮气和氧气组成的体系中，含 有（）相。 答案:
9.从化学动力学来看，一个零级反应，其反应速率与反应物浓度的关系正确的 是（） 答案: 不受反应物浓度的影响 10.下列物质中，具有极性键的非极性分子为（） 答案: CH4 11.下列分子的空间构型为平面三角形的是（） 答案: BF3 12.自发的氧化还原反应可以设计成原电池，那么判断某氧化还原反应自发进行 的条件是（） 答案:
电池电动势大于零 13.下列物质中，只能充当碱的是（） 答案: Na2S 14.下列化合物中，键角最大的是（） 答案: BeH2 15.电子具有确定的原子轨道能级的最好证明是（） 答案: 原子光谱是由不连续的谱线组成的 16.难挥发非电解质稀溶液的依数性中，最根本的性质是（） 答案: 蒸气压下降
配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形 D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.doczj.com/doc/a419203216.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.doczj.com/doc/a419203216.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)
第十章配位化合物 本章总目标： 1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质 2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例 3：配离子稳定常数的意义和应用 4：配合物形成时性质的变化。 各小节目标： 第一节：配位化合物的基本概念 1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，○1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。 ○2配位化合物：含有配位单元的化合物。 ○3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。 ○4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序； 3：了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节：配位化合物的价键理论 1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心
杂化类型。 2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数 μ=。 3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d p π-配键来熟悉价键理论中的能量问题。 第三节：配合物的晶体场理论 1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2：掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 ○ 1）晶体场的对称性0p t ?>?>? ○ 2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，?大。 ○ 3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，?相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力 强 ， 配 体 的 配 位 能 力 强 ， 分 裂 能 大 。 224232I Br SCN Cl F OH ONO C O H O NCS NH en NO CN CO -----------<<<<<<-<<<<<<<≈ 4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节：配位化合物的稳定性 1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。 2：了解配位平衡及影响的因素。 习题
普通化学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年 1.许多过渡元素的化合物因具有未成对电子而呈现顺磁性。 参考答案: 正确 2.HgCl2分子中Hg原子采用sp杂化轨道成键，则HgCl2分子的空间构型为 参考答案: 直线型 3.下列物质中极化率最小的是 参考答案: H2 4.下列离子中极化力和变形性均较大的是 参考答案: Hg2+ 5.△U = Q + W式中三个物理量都不是状态函数。 参考答案: 正确 6.反应2NO(g)+2H2(g) ==== N2(g)+2H2O(g)的速率方程为 r=k[c(NO)]^2·c(H2)。下列措施中能使反应速率增大一倍的是: 参考答案: 使c(H2)增大一倍
7.在l=2的电子亚层中，最多可容纳的电子数为 参考答案: 10 8.下列关于共价键说法正确的是 参考答案: 两个原子间键长越短，键越牢固 9.下列原子轨道若沿着x轴方向成键，能形成π键的是 参考答案: py-py 10.原子序数为33的元素，其原子核外M亚层的电子数是23。 参考答案: 错误 11.电子云角度分布图无正、负之分。 参考答案: 正确 12.下列沸点高低顺序中正确的是 参考答案: H2O > H2Te > H2Se > H2S
13.化学反应的标准平衡常数数值越大，反应速率就越快。 参考答案: 错误 14.下列分子或离子中，具有顺磁性的是 参考答案: O2 15.一个s轨道和3个p轨道，一定会形成sp3杂化轨道。 参考答案: 错误 16.氨分子的空间构型为三角锥，N原子以sp2杂化轨道成键。 参考答案: 错误 17.诱导力存在于非极性分子和极性分子之间。 参考答案: 正确 18.聚酰胺商品名叫尼龙。 参考答案: 正确
第十章 配位化合物 学习要点 配合物、配合物价键理论、sp 、sp 3、dsp 2、sp3d2、d2sp3杂化轨道、外轨型、内轨型配合物、磁矩、晶体场理论、分裂能、晶体场稳定化能（CFSE ）、螯合物、配位平衡 学习指南 配合物是配位化合物的简称。配离子或配位分子是由中心原子提供价层空轨道，配体中的配原子提供孤对电子，以配位键结合而成的难解离的复杂结构单元。它是由中心原子和配体组成的。中心原子往往是过渡金属离子，配体一般分为单齿配体和多齿配体，配体中直接与中心原子配位的原子称为配原子。配离子或配位分子中配原子的数目称为中心原子的配位数。配合物顺、反异构体的理化性质不同。配合物的名称有俗名、商品名和系统命名，系统命名法是配合物内外界之间服从一般无机化学命名原则，内界命名的先后顺序所遵循的一般原则是配体数—配体名称—合—中心原子名称（中心原子氧化数），不同配体按阴离子—中性分子—阳离子顺序排列。 配合物的价键理论认为：中心原子与配体之间以配位键相结合，成键过程中，中心原子提供的价层空轨道首先进行杂化，形成杂化空轨道，配合物的空间构型，取决于中心原子价层空轨道的杂化类型。常见的杂化方式有sp 、sp 2、sp 3、dsp 2、sp 3d 2、d 2sp 3等。配合物的内、外轨型，可通过配合物的磁矩测定，结合中心原子的价层电子结构来判断，进一步可推断中心原子价层空轨道的杂化类型、配合物的空间构型、磁性及定性说明部分配合物的稳定性。 配合物的晶体场理论把中心原子和配体都看成点电荷,中心原子和配体之间靠静电作用力相结合,并不形成共价键。在晶体场的作用下，中心原子d 轨道发生能级分裂，分裂能的大小与配合物的空间构型、配体场强、中心原子所带的电荷数和它所属周期等因素有关。对于d 4～d 7电子构型的中心原子，其配合物有高、低自旋之分。根据晶体场稳定化能的相对大小可以比较相同类型配合物的稳定性。晶体场理论还可以较好地解释配合物的颜色。 配位平衡属溶液的四大平衡之一。对于配位反应 M + n L ? ML n 其稳定常数 K S = βn = n n [M][L] ][ML
《普通化学》课程综合复习资料 一、判断题 1. 稳定单质在298K时的?f Hθ和Sθ均为零。（） 2. 升高温度，会使反应速率和反应程度都得到提高。（） 3. 由极性键构成的分子一定是极性分子。（） 4. 气相反应体系中，加入惰性气体增大体系压力，不会改变体系的平衡状态。（） 5. 缓冲对的浓度越大，则缓冲溶液的缓冲容量越大。（） 6. 对于基元反应2NO(g)+O2 (g) = 2N O2 (g)，若反应体积减小为原来的一半，则反应速率增大为原来的8倍。（） 7. 色散力仅存在于非极性分子之间。（） 8. 在析氢腐蚀中，金属作阳极被腐蚀；而在吸氧腐蚀中，则是作阴极的金属被腐蚀。（） 9. 原子形成共价键的数目，等于基态原子未成对的电子数。（） 10. 共价单键一般是σ键，而共价双键一定有一个π键。（） 11. 在标准状态下，反应的标准平衡常数Kθ=1。（） 12. 一切非极性分子中的化学键都是非极性键。（） 13. [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-配离子的空间构型相同，中心离子的杂化方式也完全相同。（） 14. 在配离子中，中心离子的配位数等于和中心离子配位的配体数。（） 15. CO2和SiO2都属于分子晶体。（） 16. 原电池工作时，体系的?G增大，而电动势E减小。（） 17. Fe(s)和Cl2(l)的?f Hθ都为零。（） 18. 升高温度，使吸热反应的反应速率增大，放热反应的反应速率减小。（） 19. 根据稀释定律，弱酸的浓度越小，则解离度越大。（） 20. 在化学反应体系中加入催化剂，将增加平衡时产物的浓度。（） 21. 难溶电解质的K sp越小，则其溶解度也越小。（） 22. KCl的相对分子质量比NaCl大，所以KCl的熔点比NaCl高。（） 23. H2S溶液中，c(H+)是c(S2-)的两倍。（） 24. 氢电极的电极电势为零。（） 25. 对于某电极，如果有H+或OH-参加反应，则溶液的pH值改变将使其电极电势改变。（） 26. 同一聚集状态的物质的标准熵值与所处温度有关，其规律为：Sθ（高温）> Sθ（低温）。（） 27. 反应前后，催化剂的物理性质和化学性质都不会发生变化。（）
课后习题答案 8．1 区分下列概念： （1）接受体原子和给予体原子； （2）配位体和配位原子； （3）配合物和复盐； （4）外轨配合物和内轨配合物； （5）高自旋配合物和低自旋配合物； （6）强场配位体和弱场配位体； （7）几何异构体和旋光异构体； （8）左旋异构体、右旋异构体和外消旋混合物。 解答 （1）配位个体由中心部位的中心原子（可以是金属原子，也可是高价非金属原子）或离子与配体组成，前者提供空轨道，称接受体，即接受体原子，后者提供孤电子 对，称给予体，给予体中直接提供孤电子对的原子即为给予体原子。 （2）配位个体中与中心原子或离子结合的分子叫配位体，简称配体；配位体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子，亦即上述之给予体原子。 （3）给予体和接受体相结合的化学物种（配位个体）即为配合物。更为广义的是路易斯酸与路易斯碱的加合物。复盐是过去无机化学上对明矾、冰晶石、光卤石等的俗 称。实际上并不存在单盐与复盐之分：①单盐（如有些有机酸的盐）也有比所谓 复盐还复杂的；②从结构看，无论单盐还是复盐，都可认为是配合物；③复盐，无 “复盐”一词完全是形式化 。 论在晶体中，在溶液中都不存在所谓的“化学式单位” 的。 从配位个体稳定性的观点，可将复盐看作是一类稳定性极小的配合物；由于存在着许多中间状态，显然无法在复盐和配合物之间确定出一条绝对的界线。 （4）从配合物的价键理论出发，凡配位原子的孤对电子填在中心原子或离子由外层轨道杂化而成的杂化轨道上，形成配位键的配合物即为外轨配合物。相反， 填在由内层轨道参与的杂化轨道上，即为内轨配合物。 （5）从配合物的晶体场理论出发，由于P 和Δ的相对大小，使得配合物中的电子可能有两种不同的排列组态，其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合物，不存在
配位化学习题及答案(1) 配位化学练习题一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2+2+ 2+2.[Cu(NH)] 的积累稳定常数β是反应[Cu(NH)]+NH,[Cu(NH)]的平33332333衡常数。 3. 配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 θ6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K愈大，该配合物f愈稳定。 7. 对同一中心离子，形成外轨型配离子时磁矩大，形成内轨型配合物时磁矩小。 3+8.Fe(?)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe离子接受孤对电子的空轨道32是spd。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10. 配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1. 下列叙述正确的是() A. 配合物由正负离子组成 B. 配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成 C. 配合物由内界与外界组成 D. 配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )
A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 ，，，,,,,,，，，，3.已知lgAgNH=7.05， ,21.7， =7.57，lgAgCNlgAgSCN,,,，，，，，，,,232222,,,,2，，，，，， 3,，，,=13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl在哪种溶液中的溶解度lgAgSO,，，,,2232，， 1 最大( ) A. NH?HO B. KCN C. NaSO D. NaSCN 32223 4.为了保护环境，生产中的含氰废液的处理通常采用FeSO法产生毒性很小的配 4合物是( ) 3, A、Fe(SCN) B、Fe(OH) 36 3, C、Fe(CN) D、Fe [(Fe(CN)] 2 66 5. 下列说法中错误的是() A. 在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大 3+3+B.FeNaFFe 在溶液中加入后，的氧化性降低 3-C.[FeF] 在溶液中加入强酸，也不影响其稳定性6 3+D.[FeF] 在溶液中加入强碱，会使其稳定性下降6 6.对于一些难溶于水的金属化合物，加入配位剂后，使其溶解度增加，其原因是 () A. 产生盐效应
第十章配位平衡与配位滴定 一.选择题 1．EDTA与金属离子形成的配合物，其配位比一般为（） A.1:1 B.1:2 C.1:4 D.1:6 2.有关EDTA叙述错误的是（） A.EDTA也是六元有机弱酸 B.可与大多数离子形成1:1型的配合物 C.与金属离子配位后都形成深颜色的配合物 D.与金属离子形成的配合物一般都溶于水。 3.已知lgK MY=18.6，pH=3.0时的lgK'MY=10.6,则可求得pH=3.0时的酸效应系数的对数为（） A.3 B.8 C.10 D.18 4.在配位滴定时，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，K 越大，则滴定时所允许的pH MY （只考虑酸效应）（） A.越低 B.越高 C.中性 D.无法确定 5.下列金属离子浓度均为0.01mol.L-1，则pH=5.0时，可用EDTA标准溶液直接滴定的是（） A.Mg2+ B.Mn2+ C.Ca2+ D.Zn2+ 6．EDTA滴定Zn2+时，若以铬黑T作指示剂，则终点颜色为( ) 。 A. 黄色 B. 酒红色 C.橙色 D.蓝色 7. 对金属指示剂叙述错误的是（）。 A.指示剂本身颜色与其生成的配位物颜色应显著不同 B.指示剂应在适宜pH范围内使用 C.MIn稳定性要略小于MY的稳定性 D. MIn稳定性要略大于MY的稳定性 8.如果MIn的稳定性小于MY的稳定性，此时金属指示剂将出现（） A.封闭现象 B.提前指示终点 C.僵化现象Ｄ.氧化变质现象 9.某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+。在PH=10时,加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）。
无机化学学习指导 无机化学练习册 基础化学教学部
前言 《普通化学》是高等农林院校农、工科学生必修的专业基础课，也是考研深造的必考科目之一。为帮助广大学生学好这门基础课程，我们化学教研室老师特编写了这本习题册。 本习题册是根据高等农业院校使用的《普通化学》编写的。题型有判断题、选择题、填空题以及计算题。习题紧扣教材内容，可作为学习《普通化学》各章的巩固练习，是目前同学学好《普通化学》的得力助手；也可以做为同学今后考研深造的宝贵资料。 由于编者水平有限，时间仓促，书中会有不少遗漏或错误，恳请同学批评指正。 化学教研室
目录 第一章气体和溶液 (4) 第二章化学热力学基础 (10) 第三章化学平衡原理 (21) 第四章化学反应速率 (30) 第五章酸碱反应 (42) 第六章沉淀溶解反应 (54) 第七章原子结构 (61) 第八章化学键与分子结构 (68) 第九章氧化还原反应 (75) 第十章配位化合物 (87) 《普通化学》期末考试模拟试卷（一）以及参考答案 (95) 《普通化学》期末考试模拟试卷（二）以及参考答案 (104) 《普通化学》期末考试模拟试卷（三）以及参考答案 (114) 模拟研究生入学考试试题(Ⅰ) 以及参考答案 (122) 模拟研究生入学考试试题(Ⅱ) 以及参考答案 (127) 模拟研究生入学考试试题(Ⅲ) 以及参考答案 (135) 各章练习题答案 (144)
第一章 气体和溶液 一、 选择题 1. 下列溶液的性质属于依数性的是（ ）. A .颜色 B. 比重 C. 渗透压 D. 导电性 2. 下列说法不正确的是( ) A 、在水的凝固点时,冰的饱和蒸汽压等于水的饱和蒸汽压,等于外界大气压. B 、水在100℃时(标准状态下)由液态变成气态, θm r G ∆ = 0. C 、在水的正常沸点时,水的饱和蒸汽压等于外界大气压. D 、由于H 2O 分子之间存在氢键,故水的凝固点、沸点、比热都 很高. 3. 0.18%的葡萄糖(分子量为180)溶液的凝固点与( )溶液的凝固点 近似相等. A. 0.1mol .kg -1 的蔗糖 B. 0.01mol .kg -1 的尿素 C. 0.02mol .kg -1 的NaCl D. 0.01mol .kg -1 的KCl 4. 下列关于稀溶液的通性说法不正确的是 ( ) A 、 稀溶液的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶液的摩尔分数. B 、稀溶液的沸点升高,凝固点降低. C 、稀溶液的K f (K b )只与溶剂本身有关,与溶液浓度,温度无关. D 、利用稀溶液的沸点升高,凝固点降低可测物质分子量. 5. 在KCl 溶液中，滴加少量AgNO 3制成AgCl 溶胶，对其聚沉能力 最强的电解质是（ ） A. Al 2(SO 4)3 B. MgSO 4 C. Na 3PO 4 D. KCl
普通化学 （第二版）习题答案 中国农业大学 无机及分析化学教研组编
第一章 气体和溶液 1.1 （1） 溶液的凝固点下降 （2） 土壤溶液浓度过大，渗透压大于植物根细胞液的渗透压 （3） 溶液的凝固点下降 1.2 沸点不断上升，至溶液达到饱和后，沸点恒定； 蒸气凝结温度恒定，等于溶剂的沸点。 1.3 % 6.1) O H (/1)O H () O H ()O H ()O H ()O H ()O H (kg mol 91.097.0% mol kg 034.0/%0.3) O H (1)O H (/)O H ()O H (L mol 88.0mol 34g L g 1000%0.3)O H ()O H ()O H (2222222222221-1 -2222222 21 -1 --1222222=+=+= ⋅=⋅=-=⋅=⋅⋅⨯==M b b n n n x w M w b M w c ρ 1.4 凝固点自高至低顺序：葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液 1.5 b = 1.17 mol ⋅kg -1 ∆T b = K b b = 0.52K ⋅kg ⋅mol -1⨯1.17 mol ⋅kg -1 = 0.61K T b = 373.76K = 100.61℃ ∆T f = K f b = 1.86K ⋅kg ⋅mol -1⨯1.17 mol ⋅kg -1 = 2.18K T f = 270.87K = - 2.18 1.6 π = cRT = RT V M m / 1-4-1-1mol g 100.2kPa 499.0L 10.0K 300K mol L 8.31kPa g 40.0⋅⨯=⨯⨯⋅⋅⋅⨯==πV mRT M 1.7 21:2: 30 12 80.3 : 1610.2 : 15.9= 化合物中C 、H 、O 原子数比为21：30：2 1--1A b B f mol g 3105.00g 0.33K g 100.0mol kg K 12.5⋅=⨯⨯⋅⋅=∆=m T m K M 故该化合物的化学式为C 21H 30O 2 1.8 1 -B 2B B 22222m o l g 4.342)O H (/)O H (}CO )NH {(/}CO )NH {(⋅=∴= M m M m m M m
普通化学：配位化合物练习题 8.1举例（一个或多个例子） (a)一个八面体配合物含有一个双齿配体和四个单齿配体； (b)配位数为4的配合物； (c)同一金属配合物的高自旋和低自旋形式； (d)能产生链接异构化的配体； (e)既有几何异构，也有光学异构的配合物； (f)过渡金属离子的惰性配合物。 8.2命名下列配合物和它们的异构体： (a)[co(cn)5(ncs)]3-和[co(cn)5(scn)]3-； (b)[cr(nh3)4cl2]br和[cr(nh3)4clbr]cl。 8.3画出下列配合物和配合离子的几何结构： (a)[pt(en)2]2+； (b)顺-二水二草酸合铁(iii)离子； (c)反-二氯二联吡啶； (d)四碘合汞(ii)离子； (e)[mo(en)3]3+； (f)五氨一氯合钒(ii)离子； (g)顺-二氨二硫氰酸根合钯(ii)。 8.4判断下列说法对错：
(a)在低自旋配合物中，电子配对能大于d； (b)mn3+配合物的d大于mn2+的相同配体配合物的d； (c)[nicl4]2-比[ni(cn)4]2-更有可能具有平面四边形结构。 8.5d3和d6电子构型倾向八面体配位，而不是四面体配位。用晶体场理论解释为什么会有这种现象。 8.6若某一过渡金属离子在晶格中有两个最近邻的阴离子分别位于该金属离子的两侧。用图形表示该晶体场下金属d轨道的分裂。假设外场为强场，你预计对于6个d电子的金属离子会有多少个未配对电子？（提示：把配合离子轴考虑为z轴。） 8.7co(nh3)5(so4)br有两种变体，一种为红色，另一种为紫色。两种变体都可溶于水形成两种离子。红色变体的水溶液在加入agno3后生成agbr沉淀，但在加入bacl2后没有baso4沉淀。而紫色变体具有相反的性质。根据上述证据，写出两种变体的结构表达式，并给它们命名。 8.8某一锰的配合物是从溴化钾和草酸阴离子的水溶液中得到的。经纯化和分析，发现其中含有（质量比）0.0%锰，28.6%钾，8.8%碳，以及29.2%溴。配合物的其它成分是氧。该配合物水溶液的电导性与等摩尔浓度的k4[fe(cn)6]相同。写出该配合物的化学式，用方括号表示配位内界。并且为这个配合物命名。 8.9把一个铜电极放到一个含 1.00m[cu(nh3)4]2+和1.00mnh3的溶液中。当阴极为标准氢电极的时候，电池的电动
第十章配位化合物习题答案 1.指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。 [Cr(NH3)6]3+Cr3+NH3N 6 [Co(H2O)6]2+Co2+H2O O 6 [Al(OH)4]-Al3+OH- O 4 [Fe(OH)2(H2O)4]+Fe3+OH-H2O O 6 [PtCl5(NH3)]-Pt4+Cl-NH3O, Cl 6 2.写出下列配合物的化学式： (1) 三氯·一氨合铂(II)酸钾K[PtCl3(NH3)] (2) 高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2 (3) 二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2 (4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(III)酸铵(NH4) [Cr(NCS)4(NH3)2] (5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)] (6) 五氰·一羰基合铁(II)酸钠Na3 [Fe(CN)5(CO)] 3.命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。 配合物名称配离子电荷形成体的氧化数[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II) +2，-2 +2，+2 Cu[SiF6] 六氟合硅(IV)酸铜-2 +4 K3[Cr(CN)6] 六氰合铬(III)酸钾-3 +3 [Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基·三水合锌(II) +1 +2 [CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 一氯化二氯·三氨·一水合钴(III) +1 +3
4.有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下： 物质I II III 化学组成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶液的导电性导电导电不导电可被AgNO3沉淀的Cl-数 4 2 不发生 根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。 答：I [Pt(NH3)6] Cl4 II [PtCl2 (NH3)4] Cl2 III [PtCl4 (NH3)2] 5.PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用 AgNO3处理，得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。 答：[PtCl2 (NH3)4] Cl2 6.根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 电子分布示意图。 配离子未成对电子数杂化类型 [Cu(CN)4]2- 1 dsp2 [CoF6]3- 4 sp3d2 [Ru(CN)6]4-0 d2sp3 [Co(NCS)4]2- 3 sp3答：[Cu(CN)4]2-略 [CoF6]3- 3d sp3d2杂化(F-中的孤对电子填充) [Ru(CN)6]4- 4d d2sp3杂化(CN-中C上的孤对电子填充)
电子科技大学《普通化学》第十章习题 一、哪些元素的离子或原子容易形成配合物的中心体？哪些分子或离子常作为配合物的配位体？哪些元素常作为配位原子？它们形成配合物时需具备什么条件？ 解： 1.中心离子：通常是金属离子或原子，也可是非金属原子或离子。一般为过渡金属，特别是铁系、铂系、第IB、IIB族元素。 2.配位体:通常是非金属原子或离子或分子。配位体中与中心离子成键的原子叫配位原子。根据配体提供配原子个数不同,又分为单齿配体与多齿配体。它们通常是:水、氨等中性分子或卤离子、拟卤离子(CN-等)、羟离子(OH-)、酸根离子等离子。 3. 形成配合物的条件是：作为中心离子的基本条件是核外有空的价层轨道，能接受孤对电子或离域电子。其次要有足够大的体积。作为配位原子的基本条件是其核外应有孤对(lone pair)电子或离域(delocalized)电子。 二、中心离子配位数皆为6的配合物浓度又都为0.001mol/L，试问下列溶液导电能力大小的顺序，说明理由： （1）[CrCl2(NH3)4]Cl; （2）[Pt(NH3)6]Cl4; （3）[K3PtCl6]; （4）[Co(NH3)6]Cl3; 解：溶液导电能力的大小顺序为：由大至小分别为2413，根据配合物2.4.1的內界电荷数的多少，可知导电能力强弱分别为2、4、1，而3配合物不存在内外界，所以它的导电能力最弱。 三、请标出下列各配合物的中心离子、配位体、中心离子氧化数、配位离子的电荷数及配合物名称： 配合物中心 离子配位体中心离 子氧化 数 配位离 子的电 荷数 配合物名称 1)K[AgI2] Ag I +1 -1二碘合银酸钾 (2)[Cr(NH3)5Cl]SO4Cr NH3、Cl+3+2 硫酸一氯·五氨合铬(III) (3)Na3[AlF6] Al F+3-3六氟合铝酸钠 (4)[Co(H2O)4(NH3)2]Cl2 Co H2O、NH3 +2+2氯化二氨·四水合钴 (II) (5)[Cr(NH3)4Cl2]Cl Cr NH3、Cl+3 +1氯化二氯·四氨合铬(III) (6)K4[Fe(CN)6] Fe CN +2 -4六氰合铁(II)酸钾 (7)[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl Co Cl 、H2O、NH3 +3 +1氯化二氯·三氨·水合 钴(III) (8)PtCl4(NH3)2 Pt NH3、Cl+4 0 四氯·二氨合铂(Ⅳ) (9)[Co(NO2)3(NH3)3]Co NO2、NH3 +30 三硝基·三氨合钴(III)