配位滴定法习题
1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -]
2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游离AL3+的浓度？
3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L，求αM
4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数
5.计算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，AL Y-条件稳定常数
6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY
7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6，Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0，Mg-EDTA的稳定常数KMg-EDTA=108.64。当pH=10.0时（1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常数？（2）用方程式表明EDTA滴定镁时，铬黑T指示剂的作用原理。
8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算pH=10.0时铬黑T的pMgt值。
9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。
10.在pH10.0的氨性溶液中,用0.020mol/L的EDTA滴定同样浓度的Mg2+，计算以铬黑T 为指示剂滴定到变色点pMgt时的TE%为多少？
11.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L 的Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。
12.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L 的Ca2+溶液，计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差是多少？
13.在pH=10.0，CNH3=0.47mol/L的氨性缓冲溶液中，以EBT作指示剂，用0.020 mol/L的EDTA滴定0.020mol/L Zn2+，计算终点误差？已知lgKZnY =16.5，pKb = 4.75，lgαY(H) =0.45，lgαZn(OH) =2.4，lgK’ZnIn =12.9，Zn-NH3的lgβ1~lgβ4分别为2.37，4.81，7.81，9.46
14.浓度均为0.0200 mol/L的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量的KI用以掩蔽Cd2+，终点时[I-]为1.0mol/L，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度EDTA滴定其中的Zn2+ ，计算终点误差？已知：pH =5.0时lgαY(H) =6.45，lgK’Zn(XO) =5.7，lgKZnY = lgKCdy = 16.5，CdI的lgβ1~ lgβ4分别为2.10，3.43，4.95，5.41
15.浓度均为0.020 mol/L的Hg2+，Cd2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，问：
（1）用KI掩蔽其中的Hg2+使终点时[I-]为0.01mol/L，能否完全掩蔽？lgK’CdY多大？（2）已知二甲酚橙与Hg2+，Cd2+都显色，在pH=6.0时，lgK’HgIn=9.0，lgK’CdIn=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂？
（3）滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
已知：pH = 6.0时lgαY(H) = 4.65，lgKCdy =16.5，lgKHgY =21.7 ，HgI的lgβ1~lg β4分别为12.87，23.82，27.60，29.833
16.某矿样含56%CaO和3.2%Cu，称样0.2g溶于HCl，稀释后加2mol/L氨缓冲溶液5mL，再稀至100mL，pH=10.0 。问：（1）Ca2+，Cu2+，[NH3]的浓度？（2）能否在Cu2+存在下，用EDTA测定Ca2+？
已知MCaO = 56，MCu = 64，pKb = 4.75，lgKCaY =10.7，lgKCuY =18.8，lgαY(H) = 0.45 ，Cu(NH3)42+的lgβ1~tgβ4分别为4.13，7.61，10.48，12.59
17.为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？（设SP时金属离子的浓度皆为0.01mol/L）
18.假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？
19.用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度?
20.用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围?
21. 15mL 0.020mol/L EDTA与10mL 0.020mol/L Zn2+溶液相混合，若pH=4.0，计算[Zn2+]；若欲控制[Zn2+]为10-7 mol/L，问溶液的pH应控制多大？已知lgKZnY=16.5
22.某含Pb2+，Ca2+的溶液，浓度均为2×10－2mol/L。今欲以同浓度的EDTA分步滴定pb2+，问（1）有无可能分步滴定？（2）滴定适宜酸度范围？（3）选二甲酚橙作指示剂，溶液的最佳酸度是多少？已知：lgKpbY=18.0，lgK CaY=10.7；Pb(OH)2的
Ksp=10-15.7；pH＝4.2时pPbt=5.5，pH＝4.3时pPbt=5.7
23.称取0.1005g纯的CaCO3，溶解后配成100mL溶液，
吸取25.00mL，在pH>12时，以钙指示剂指示终点，
用EDTA标准溶液滴定，消耗24.90mL，计算
（1）EDTA的浓度
（2）每毫升EDTA溶液相当于ZnO和Fe2O3的克数。
第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1.是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。 1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。 1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl - 的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3 [Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θ?的计算式为：θθθθ θ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg ，θ?=；[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -，θ ?= 电池反应 [HgCl 4]2-Hg 2+ + 4Cl - 的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592 K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1：1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。（M 与L没有副反应） 5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6．以下表达式中正确的是：( B ) A K MY’=C MY/C M C Y B K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY]) 7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。(11.3) 8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行 9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D） A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ） A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ） A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ） A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾 13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）
第五章配位滴定法 思考题答案 1.EDTA与金属离子的配合物有哪些特点？ 答:(1)EDTA与多数金属离子形成1︰1配合物;(2)多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强(可形成五个五原子环); (3)EDTA与金属配合物大多数带有电荷,水溶性好,反应速率快;(4)EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色,与有色金属离子形成的配合物颜色加深。 2.配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同？为什么要引用条件稳定常数？ 答:配合物的稳定常数只与温度有关,不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响;条件稳定常数就是以各物质总浓度表示的稳定常数,受具体反应条件的影响,其大小反映了金属离子,配位体与产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。 3.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH？答:在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确度。具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点:(1)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH值;(2)pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。 4.金属指示剂的作用原理如何？它应该具备那些条件？ 答:金属指示剂就是一类有机配位剂,能与金属形成有色配合物,当被EDTA等滴定剂置换出来时,颜色发生变化,指示终点。金属指示剂应具备如下条件:(1)在滴定的pH范围内,指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别;(2)指示剂与金属离子配合物的稳定性适中,既要有一定的稳定性K’MIn ＞104,又要容易被滴定剂置换出来,要求K’MY/K’MIn≥104(个别102);(3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水;(4)指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速,有良好的可逆性。 5.为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同？ 答:金属指示剂就是一类有机弱酸碱,存在着酸效应,不同pH时指示剂颜色可能不同,K’MIn不同,所以需要控制一定的pH值范围。指示剂变色点的lg K’Min应大致等于pM ep, 不同的金属离子由于其稳定常数不同,其pM ep也不同。金属指示剂不象酸碱指示剂那样有一个确定的变色点。所以,同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同。 6.什么就是金属指示剂的封闭与僵化？如何避免？ 答:指示剂-金属离子配合物稳定常数比EDTA与金属离子稳定常数大,虽加入大量EDTA也不能置换,无法达到终点,称为指示剂的封闭,产生封闭的离子多为干扰离子。消除方法:可加入掩蔽剂来掩蔽能封闭指示剂的离子或更换指示剂。指示剂或指示剂-金属离子配合物溶解度较小, 使得指示剂与滴定剂的置换速率缓慢,使终点拖长,称为指示剂的僵化。消除方法:可加入适当有机溶剂或加热以增大溶解度。 7.两种金属离子M与N共存时,什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定？ 答:当c M= c N时,lg c M K’MY= Δlg K。若ΔpM=±0、3,E t≤±0、1%,则lg c M K’MY≥6,Δlg K≥6;ΔpM=±0、3,E t ≤±0、5%, 则lg c M K’MY≥5, Δlg K≥5;ΔpM=±0、3,E t≤±1%,则lg c M K’MY≥4, Δlg K≥4;才可用控制酸度的方法进行分别滴定。 8.掩蔽的方法有哪些？各运用于什么场合？为防止干扰,就是否在任何情况下都能使用掩蔽方法？答:配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。有时用掩蔽法亦无法解决问题,可用预先分离法。配位掩蔽法用于干扰离子与掩蔽剂形成很稳定配合物时,沉淀掩蔽法用于沉淀剂能与干扰离子形成溶解
复习提纲：第六章 配位滴定法 1. 配位滴定法概述 配位反应的定义及相关术语（掌握）；无机配位剂的特点，逐级稳定常数K ，累计稳定常数β，各级配合物的型体分布公式及优势型体的判断（掌握）；有机配位剂的特点，乙二胺四乙酸的特点及其标准溶液的配制及注意事项（掌握） 2. 副反应及条件稳定常数 副反应系数及条件稳定常数的计算（掌握） 3. 配位滴定曲线 滴定曲线的横纵坐标；sp 时：[ M ' ]=[ Y ' ]=()' MY sp K /M c ；[ M ]≠[ Y ]（掌握） 影响配位滴定突跃的因素（与强碱滴定弱酸相似）及配位滴定可行性条件（掌握）； 最高允许酸度和最低允许酸度的计算（掌握）；辅助络合剂的作用（掌握） 4. 金属指示剂 作用原理、基本要求及适用pH 范围的确定（掌握）；指示剂变色点等相关内容（了解）；配位滴定中控制pH 的目的及使用缓冲液的原因（了解）；间接指示剂的原理（掌握）；指示剂使用时的注意事项（掌握） 5. 混合离子的选择性测定 控制酸度法：?lgK+?lgc ≥6 （E t ≤0.1%，?pM '=±0.2）；?lgK+?lgc ≥5 （E t ≤0.3%，?pM '=±0.2）（掌握）；配位、沉淀、氧化还原掩蔽法和其他氨酸配位剂（掌握课件的例子） 6. 配位滴定的方式及应用 直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定（掌握课件的例子） 一、单选题（共20小题） 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（ ） A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY 络合物 B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY 络合物 C.不论形成MHY 或MOHY 均有利于滴定反应 D.不论形成MHY 或MOHY 均不有利滴定反应 2. 配位滴定中，关于EDTA 的副反应系数αY(H)的说法中正确的是（ ） A. αY(H)随酸度的减小而增大 B. αY(H)随pH 值增大而增大 C. αY(H)随酸度增大而增大 D. αY(H)与pH 值的变化无关 3. 在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时，溶液的pH 值将（ ） A. 与金属离子种类有关 B. 降低 C. 不变 D. 升高 4. 以EDTA 滴定同浓度的金属离子M ，已经在滴定终点时?pM '=±0.2，K 'MY =109.0，若要求误差TE ≤0.1%，则被测离子M 的最低原始浓度是多少？ A. 0.010 mol ?L -1 B. 0.020 mol ?L -1 C. 0.0010 mol ?L -1 D. 0.0020 mol ?L -1 5. 当M 与N 离子共存时，欲以EDTA 滴定其中的M 离子，若c M =0.1c N ，要准确滴定M （E ≤0.1%，?pM '=0.2）则要求△lgK （lgK MY －lgK NY ）值至少大于（ ） A. 6 B. 5 C. 7 D. 4
第四章配位滴定法练习题及答案 1、在配位滴定中，下列说法何种正确（）： A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全； B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全； C. 所有副反应都不利于滴定反应； D. 以上说法都不对。 2、今欲配制pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，即n(EDTA):n(Ca)为: A.1:3 B.3:2 C. 2:3 D.3:1 3、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为 4.0，Zn2+浓度为： A.p[Zn2+]=5.6 B.p[Zn2+]=6.6 C.p[Zn2+]=7.6 D.p[Zn2+]=8.6 4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为： =0.2 mol·L-1; （1）pH =9.0 , C NH 3 =0.2 mol·L-1, C CN - =0.01 mol·L-1。 （2）pH =9.0 ,C NH 3 A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6 5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为： , , , 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为： A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1 6、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lg K为 3.8）分别为：； A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3 B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5 C.lgK’PbY=12.6，[PbL]=10-5.2 D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3 7、由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为： A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6 8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为：
第五章配位滴定法- 经典习题 1．计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。 解：pH=2时，[H+]=10－2mol/L。 = 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59 = 3.25×1013 lgαY(H) = 13.51 本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数的公式相一致：αY(H) = 1＋β1H[H+]＋β2H[H+]2＋β3H[H+]3＋β4H[H+]4＋β5H[H+]5＋β6H[H+]6，质子化常数是离解常数的倒数，累积质子化常数可由逐级质子化常数求得。 2．在pH6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca2+和Zn2+。计算αY(Ca)和αY值。 解：因为是计算αY(Ca)和αY值，所以将Zn2+与Y视作主反应，Ca2+作为共存离子，根据题意滴定是在pH6的溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。查表得：K CaY = 10.69，pH6时，αY(H) = 104.65。 所以：αY(Ca)＝1＋K CaY[Ca2+] = 1+1010.69×0.010 = 108.69 αY＝αY(H)+ αY(Ca) = 104.65 +108.69≈108.69 3．在0.10mol/L的AlF溶液中，游离F－的浓度为0.010mol/L。求溶液中游离Al3+的浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。 解：αAl(F)= 1 + β1[F－] + β2[F－]2+ β3[F－]3+β4[F－]4+β5[F－]5+ β6[F－]6 = 1+1.4×106×0.010+1.4×1011 ×(0.010)2 + 1.0×1015×(0.010)3+ 5.6×1017 ×(0.010)4 + 2.3 ×1019 × (0.010)5 +6.9×1019 ×(0.010)6 = 1+1.4 ×104 + 1.4×107 + 1.0 ×109 + 5.6 ×109＋2.3 ×109 + 6.9 ×107 ＝8.9×109 所以 比较αAl(F)计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AlF3、AlF4-和AlF52-。 4．在0.010mol/L锌氨溶液中，若游离氨的浓度为0.10mol/L，计算pH10和pH12时锌离子的总副反应系数。 解：因溶液酸度较低(pH10或12)，将引起金属离子水解，可视作羟基配位效应。若溶液中有两种或两种以上配合剂同时对金属离子M产生副反应，则其影响应以M的总副反应系数αM表示： αM=αM(L1)+ αM(L2)+……+ (1－P) pH10时，αZn(NH3)＝1 + β1[NH3] + β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4 =1+102.37×0.10+104.81×(0.10)2+107.31×(0.10)3+109.46×(0.10)4 = 105.49 查表可得：αZn(OH)2＝102.4αZn(NH3)>>αZn(OH)2所以αZn(OH)2可略 αZn= αZn(NH3)+ αZn(OH)2－1 αZn(NH3)=105.49
配位滴定法练习题 一、选择题 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（） A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是（） A、lgc M K′MY≥8 B、lgc M K MY≥8 C、lgc M K′MY≥6 D、lgc M K MY≥6 3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（） A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可（） A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示） A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是（） A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（） A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大 C、pH值愈大，酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（） A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（） A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH ＝( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13 11、用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（） A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、连续滴定
配位滴定法课后练习题及参考答案
配位滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（） （A）H6Y2+ （B）H4Y（C）H2Y2－（D）Y4－ 2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（）。 （A）直接滴定法（B）置换滴定法 （C）返滴定法（D）间接滴定法 4．αM(L)=1表示（） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（） （A） >（B） > （C） > （D） > 6．用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（）（A）游离指示剂的颜色（B）EDTA-M络合物的颜色 （C）指示剂-M络合物的颜色（D）上述A+B的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（）引起的 （A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B）被测溶液的酸度过高
（C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性 （D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 8．下列叙述中错误的是（） （A）酸效应使络合物的稳定性降低 （B）共存离子使络合物的稳定性降低 （C）配位效应使络合物的稳定性降低 （D）各种副反应均使络合物的稳定性降低 9．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（）（A）中和过多的酸（B）调节pH值 （C）控制溶液的酸度（D）起掩蔽作用 10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) ≤8 （B）溶液中无干扰离子 （A） > （C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂（D）反应在酸性溶液中进行 11．测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。 （A）控制酸度法（B）配位掩蔽法（C）氧化还原掩蔽法（D）沉淀掩蔽法12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（） （A）EDTA配位能力与酸度有关（B）金属指示剂有其使用的酸度范围
第四章 滴定分析概述 一、选择题 1、欲配制草酸钠溶液以标定0.0400 mol .L -1KMnO 4溶液，如要使标定时两种溶液消耗的体积相等，则草酸钠应配制的浓度为 A 、0.1000 mol .L -1 B 、0.04000 mol .L -1 C 、0.05000 mol .L -1 D 、0.08000 mol .L -1 答案：A 解：16H ++2 MnO 4-+5C 2O 42-=Mn 2++5CO 2+8H 2O 11000.02 50400.0-⋅=⨯=L mol x 2、今有0.400 mol .L -1HCl 溶液1L ；欲将其配制成浓度为0.500 mol .L -1溶液，需加入1.00 mol .L -1HCl 多少毫升？ A 、200.0mL B 、400.0mL C 、100.0mL D 、300.0mL 答案：A 解：0.400×1+1.00x=0.500(1+x) x=0.2L=200.0mL 3、在1L0.200 mol .L -1HCl 溶液中，需加入多少毫升水，才能使稀释后的HCl 溶液对CaO 的滴定度T HCl/CaO =0.00500g .mL -1。[Mr(CaO)=56.08] A 、60.8mL B 、182.4mL C 、121.6mL D 、243.2mL 答案：C 解： T HCl/CaO =0.00500g .mL -1，Mr(CaO)=56.08 1108916.008 .561000005.0--⋅=⋅⨯=L mol L mol c CaO 1 CaO~ 1HCl c HCl =2c CaO =2×0.08916=0.1783 mol .L -1 1783.012000.01=+⨯x x=0.1216L=121.6mL 4、以下试剂能作为基准物质的是
分析化学习题解答--滴定分析法
分析化学习题解答 上册 华中师范大学东北师范大学 陕西师范大学北京师范大学 合编 第五章滴定分析法 湛江师范学院化学科学与技术学院 杜建中
1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH， C6H5NH3+，HS-， Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH. 答： H2O的共轭碱为OH-； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2， (CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H3O+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2-的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6N4H+； R-NHCH2COO-的共轭酸为R- NHCH2COOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的PBE浓度为c(mol/L)。 解： (NH4)2CO3 ＝ 2NH4+ + CO32- CO32－ + H2O ＝ HCO3－ + OH - HCO3- + H2O ＝ H2CO3 + OH - NH4+＝H+ + NH3 H2O ＝ H+ + OH - MBE：[NH4+] + [NH3] = 2C [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = C
分析化学实验__水硬度的测定(配位滴定法) 水硬度是指水中溶解的钙和镁的含量，一般用于评价水的质量，特别是对于饮用水和工业用水而言。配位滴定法是一种常用的测定水硬度的方法。 配位滴定法的基本原理是利用配体与钙、镁离子形成络合物，在一定条件下进行滴定，并通过滴定终点的变化来测定水样中钙和镁的含量。常用的配体是EDTA（乙二胺四乙酸），它的钙配合物和镁配合物的稳定常数都相对较大。 下面介绍一种常用的EDTA配位滴定法测定水硬度的步骤： 1. 准备样品：将待测水样稀释，并添加相应的指示剂，例如Eriochrome Black T（EBT），它可以和钙离子形成红色络合物。 2. 添加试剂：向水样中加入相应的配位试剂，即EDTA溶液。EDTA是一种含有酸性氢离子的配位试剂，可以与钙、镁反应 生成络合物。 3. 滴定过程：在适当的pH条件下，滴定EDTA溶液到水样中，直到指示剂的颜色发生明显变化。一般来说，在EDTA与钙、镁达到1:1比例时，指示剂的颜色由红色转变为蓝色。 4. 记录滴定体积：记录滴定EDTA溶液的体积，可以根据滴 定过程消耗的EDTA溶液体积计算出水样中钙和镁的浓度。 5. 重复测量：进行多次独立的滴定实验，计算测定值的平均值和相对标准偏差。 需要注意的是，配位滴定法测定水硬度的结果包括总硬度和临
界硬度。总硬度是指水样中所有能与EDTA反应形成络合物的钙、镁的总含量，而临界硬度是指能与EDTA反应形成络合物的钙、镁的剩余含量。临界硬度一般更直接相关于水的腐蚀性和结垢性。 配位滴定法是一种精确、稳定的测定水硬度的方法，可以提供关于水样中钙和镁含量的重要信息，对于水质评价、水处理和环境保护具有重要意义。
配位滴定法习题 1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游离AL3+的浓度？ 3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L，求αM 4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 5.计算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，AL Y-条件稳定常数 6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY 7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6，Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0，Mg-EDTA的稳定常数KMg-EDTA=108.64。当pH=10.0时（1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常数？（2）用方程式表明EDTA滴定镁时，铬黑T指示剂的作用原理。 8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算pH=10.0时铬黑T的pMgt值。 9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。
第七章配位滴定法练习题 一、选择题 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（） A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是（） A、lgc M K′MY≥8 B、lgc M K MY≥8 C、lgc M K′MY≥6 D、lgc M K MY≥6 3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（） A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可（） A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示） A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是（） A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（） A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大 C、pH值愈大，酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（） A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（） A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13 11、用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（） A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、连续滴定
无机及分析化学-配位化合物与配位滴定法 1、下列配合物命名不正确的是（）。 A.[Co（ONO）（NH3）5]SO4硫酸一亚硝酸•五氨根合钴（III） B.[Co（NH3）5H2O]Cl3三氯化一水•五氨合钴（Ⅲ） C.[PtCl（NO2）（NH3）4]CO3碳酸一硝基•一氯•四氨合铂（IV） D.[CrBr2（H2O）4]Br∙2H2O二水合溴化二溴•四水合铬（III） 2、下列物质是顺磁的为（）。 A.[Zn（NH3）4]2+ B.[Co（NH3）6]3+ C.[TiF4]- D.[Cr（NH3）6]3+ 3、[Fe（CO）5]的磁矩为零。它的空间构型为（）。 A.三角锥形 B.四方形 C.三角双锥形 D.四方锥形 4、对于配合物[Cu（NH3）4][PtCl4]，下列说法正确的是（）。 A.前面部分是外界
B.后面部分是外界 C.两部分都是配离子 D.两部分都是外界 5、价键理论的解释正确的是（）。 A.不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B.不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C.中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D.正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 6、K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe（CN）6]大，可以解释为（）。 A.中心离子的氧化数不同 B.F-对中心离子的影响更大 C.配位原子的电负性不同 https://www.doczj.com/doc/3019221363.html,-是弱的电子接受体 7、根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为（）。 A.分裂能大于成对能 B.电离能大于成对能 C.分裂能大于成对能 D.分裂能小于成对能
8、[Ni（CN）4]-的空间构型是（）。 A.正四面体 B.正四方锥 C.平面四方形 D.变形四面体 9、用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-，但氨的含量不变，用硝酸银处理有三分之一的Cl-沉淀，判断化学式为（）。 A.[Co（NH3）4]Cl3 B.[Co（NH3）4Cl3] C.[Co（NH3）4Cl]Cl2 D.[Co（NH3）4Cl2]Cl 10、在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+，若在pH=5～6时返滴定过量的EDTA，应选用的标准溶液为（）。 A.Al3+ B.Ca2+ C.Zn2+ D.Ag+ 11、金属指示剂的封闭现象是由于（）。 A.MN比MY更稳定
第7章 配位滴定法 一、考试大纲要求 （一）掌握 1．掌握EDTA 滴定法的基本原理，能正确选择滴定条件。 2．掌握指示剂变色原理。 3．掌握EDTA 标准溶液的配制、标定。 （二）熟悉 1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。 2、熟悉Ca 2+ 、Mg 2+ 、Zn 2+ 、Al 3+ 等离子的测定。 （三）了解 了解滴定终点误差。 二、重点与难点 （一）重点 1.配合物的条件稳定常数：条件稳定常数的计算和应用。 2.配位滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM / 值。 3.金属指示剂：变色原理、应用条件、应用对象。 4.标准溶液的配制与标定：基准物、标定条件。 5.滴定方式：滴定方式的选择、条件控制和应用范围。 （二）难点 1.配位反应的副反应及副反应系数：副反应类型、副反应系数的计算。 2.滴定条件的选择：滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。 三、主要公式 1．金属-EDTA 配合物的稳定常数 ] ][[] [Y M MY K MY = 2．累积稳定常数 n n n n L M ML K K K L M ML K K L M ML K ]][[] []][[] [] ][[][212221211= == == = βββ 3．各级配合物的浓度与游离金属离子浓度[M]和游离配合剂浓度[L]的关系
n n n L M ML L M ML L M ML ]][[][]][[][]][[][2 221βββ=== 4．副反应系数 ] [] [Y Y Y '=α 5．弱酸的酸效应系数 665654654365432 654321 2345 (H) 6 [H ][H ][H ][H ][H ]1[H ] Y a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K α++++++=+++++ + 6．共存离子效应系数 NY N Y K N ][1)(+=α 7．滴定体系中同时发生酸效应和共存离子效应，则总的副反应系数 1)()(-+=NY Y H Y Y ααα 8．单一金属离子M 的副反应系数 n n L M L L L ][][][1221)(βββα++++= 9．多种金属离子的总副反应系数 )1()()(2 1 P L M L M M -+++= ααα 10．条件稳定常数：] ][[] [Y M Y M K MY '''=' MY Y M MY MY K K αααlg lg lg lg lg +--=' 11．化学计量点时金属离子的浓度 )lg (2 1 ][)()(MY sp M MY sp M sp K pC M p K C M '+= ''= ' 12．终点时金属离子的浓度 ()p lg lg t MIn In H M K α=- 13．林邦（Ringbom ）误差公式 %1001010)(/ / ⨯'-=∆-∆MY sp M pM pM K C TE 四、例题详解 1．在pH ＝10.0的缓冲介质中，以0.01000mol/L 的EDTA 滴定50.00mL 同浓度金属离子M 2+ 溶液，已知在此条件下配位反应进行完全，当加入EDTA 溶液从49.95mL 到50.05mL 时，计量点前后的pM 改变了2个单位，计算配位化合物MY 2— 的稳定常数K MY 为若干。（不考虑M 2+ 的其他副反应) 解：加入EDTA 49.95mL 时 6 50.0049.95 []0.01000 5.010/50.0049.95 p 5.30 M mol L M --=⨯=⨯+= 化学计量点时： p 5.301 6.30sp M =+=，即L mol M sp /100.5][7-⨯= 由于 7100.5][-⨯='='sp sp M Y 而 L mol MY /100.5201.0][3-⨯=÷≈