配位化学试题
1. 利用Pt （Ⅱ）配合物中的反位效应，试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 ：（1）
[ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体，（2）下列配合物： Pt
Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl
NH 3C 2H 4Cl
2. 下列各组中，哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高，为什么？ C l -，F -和AL 3+；I -，Br --和Hg 2+；2CH 3NH 2，en 和Cu 2+
3. 从常数手册上查出 [Cu （gly ）2 ] 的lgk 1=9.76，lgk 2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定
的方法是pH 法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly ：甘氨酸）。
4. 解释下列各胺与 Cu （Ⅱ）形成配离子稳定性的差别：
配体 lgk 1（25℃，I=0.1） 乙二胺 1055
1，2—二氨基丙烷 10.65
1，3—二氨基丙烷 9.98
1，2，3—三氨基丙烷 11.1
5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时，估计lgk 大小次序：
M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1),
,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N
OH CH(CH 3)2
6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式，并给出大致的反应条件。
（1）以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料，制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+
（2）以 K 2PtCl 4 为原料，制备 [Pt(NH 3)4Cl 2]
（3）以 CoBr 2·6H 2O 为原料，制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2
（4）以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料，制备 [Co(en) 3]Cl 3
（5）以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料，制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4
7、何谓配位场谱项？它是如何产生的？
8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色？请解释。
9、已知四羰基镍[Ni(CO4)]是抗磁性的，试用价键理论指出这个化合物的结构。
10、试判断下列配离子的几何结构：
[Co(CN)6]3- [FeCl4]- (五个成单电子) [AuCl4]-(反磁性的) [Ni(CO)4][Ni(CN)4]2- [Fe(CO)5]
[SbCl5]2- [CrF6]3-
大学无机化学第十章试 题及答案 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】
第十章配位化合物 本章总目标： 1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质 2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例 3：配离子稳定常数的意义和应用 4：配合物形成时性质的变化。 各小节目标： 第一节：配位化合物的基本概念 1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念， ○1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。 ○2配位化合物：含有配位单元的化合物。 ○3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。 ○4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序； 3：了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节：配位化合物的价键理论 1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。 2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数 μ=。 3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d pπ -配键来熟悉价键理论中的能量问题。
第三节：配合物的晶体场理论 1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2：掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 ○ 1）晶体场的对称性0p t ∆>∆>∆ ○ 2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，∆大。 ○ 3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，∆相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。 224232I Br SCN Cl F OH ONO C O H O NCS NH en NO CN CO -----------<<<<<<-<<<<<<<≈ 4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节：配位化合物的稳定性 1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。 2：了解配位平衡及影响的因素。 习题 一 选择题 （III ）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe 3+接受孤电子对的空轨是（ ） 2 C 2.五水硫酸铜可溶于浓HCl ，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ ） A.所得溶液成蓝色 B.将溶液煮沸时释放出Cl 2，留下一种Cu （I ）的配合物 C.这种溶液与过量的NaOH 溶液反应，不生成沉淀 D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu （I ）的氯化物
1997-2008年全国化学竞赛中有关配合物的试题及答案解析 2008年第1题 (14分) 1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 （1）画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 C H 2N C H 2 H 2C N H 2 C CH 2H 2COO - COO - - OOC - OOC H H (2分) 答(- OOCCH 2)22CH 2N(CH 2COO -)2H H 或CH 2NH(CH 2COO -)22 得2分，质子必须在氮原子上。 （2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb 2+ 表 示铅）。 Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- (1分) （3）能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？ 不能。若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。 (答案和原因各 0.5分，共 1分) 1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极 性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 (2分) 硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。结构式1分，正负号1分。答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。 1-3 Na 2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na 2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S 2-的试剂，二者反应 得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 Fe(II) 答II 或+2也可 (2分) [Fe(CN)5(NO)]2-+S 2- = [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 (1分) 1-4 CaSO 4 ? 2H 2O 微溶于水，但在HNO 3 ( 1 mol L -1)、HClO 4 ( 1 mol L -1)中可溶。写出能够解释CaSO 4在 酸中溶解的反应方程式。 CaSO 4 + H + = Ca 2+ + HSO 4- (1分) 写成 2CaSO 4 + 2HNO 3 = Ca(NO 3)2 + Ca(HSO 4)2 也得分。高氯酸同。 答案若生成H 2SO 4 不得分。 1-5 取质量相等的2份PbSO 4 (难溶物)粉末，分别加入HNO 3 ( 3 mol L -1) 和HClO 4 ( 3 mol L -1)，充分混合， PbSO 4在HNO 3 能全溶，而在HClO 4中不能全溶。简要解释PbSO 4在HNO 3中溶解的原因。 Pb 2+与NO 3-形成络离子(配离子或配合物)。 (1分) 写方程式也可，如PbSO 4 + H + + NO 3- = HSO 4- + Pb(NO 3)+。若将络离子(配离子或配合物)写成Pb(NO 3)2 或Pb(NO 3)3-也得分，但方程式须配平。 1-6 X 和Y 在周期表中相邻。CaCO 3与X 的单质高温反应，生成化合物B 和一种气态氧化物；B 与Y 的单 质反应生成化合物C 和X 的单质；B 水解生成D ；C 水解生成E ，E 水解生成尿素。确定B 、C 、D 、E 、X 和Y 。 B: CaC 2 C: CaCN 2 D: C 2H 2 或Ca(OH) 2 E: NH 2CN [C(NH)2也可] X: C Y: N (各0.5分，共3分) 2008年第4题 (10分) (CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN - 作为配体形成的配合物有重要用途。 4-1 HgCl 2 和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。 HgCl 2 + Hg(CN)2 = Hg 2Cl 2 + (CN)2 (1分) 4-2 画出CN -、(CN)2的路易斯结构式。 C N -[ ] C C (各1分，共2分) 短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。 4-3 写出(CN)2 (g) 在O 2 (g) 中燃烧的反应方程式。 (CN)2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g) (1分) 不标物态也可。 4-4 298 K 下，(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1095 kJ mol -1，C 2H 2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1300 kJ mol -1，C 2H 2 (g) 的标准摩尔生成焓为227 kJ mol -1，H 2O (l) 的标准摩尔生成焓为 -286 kJ mol -1，计算 (CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。 (CN)2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g) 2Δf H m (CO 2) -Δf H m [(CN)2] = -1095 kJ mol -1 2Δf H m (CO 2) = -1095 kJ mol -1 +Δf H m [(CN)2] C 2H 2(g) + 2.5O 2(g) = 2CO 2(g) + H 2O(l) 2Δf H m (CO 2) +Δf H m (H 2O) - Δf H m (C 2H 2) = -1300 kJ mol -1 2Δf H m (CO 2) = -1300 kJ mol -1 + 286kJ mol -1 + 227 kJ mol -1 Δf H m [(CN)2] = 1095 kJ mol -1 - 1300 kJ mol -1 + 286kJ mol -1 + 227 kJ mol -1 = 308 kJ mol -1 (2分) 计算过程正确计算结果错误只得1分。没有计算过程不得分。 Δf H m [(CN)2] = 1095 - 1300 + 286 + 227 = 308（kJ mol -1）也可以。 但不加括号只得1.5分。 4-5 (CN)2在300~500 o C 形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。 C C N N n 或 C C N C C N N C C N N N (2分) 画成 N N N N N N 也得2分。 但画成 N N N N N N 只得1分。
配位化学试题 1. 利用Pt （Ⅱ）配合物中的反位效应，试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 ：（1） [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体，（2）下列配合物： Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中，哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高，为什么？ C l -，F -和AL 3+；I -，Br --和Hg 2+；2CH 3NH 2，en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu （gly ）2 ] 的lgk 1=9.76，lgk 2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定 的方法是pH 法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly ：甘氨酸）。 4. 解释下列各胺与 Cu （Ⅱ）形成配离子稳定性的差别： 配体 lgk 1（25℃，I=0.1） 乙二胺 1055 1，2—二氨基丙烷 10.65 1，3—二氨基丙烷 9.98 1，2，3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时，估计lgk 大小次序： M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式，并给出大致的反应条件。 （1）以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料，制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ （2）以 K 2PtCl 4 为原料，制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] （3）以 CoBr 2·6H 2O 为原料，制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 （4）以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料，制备 [Co(en) 3]Cl 3 （5）以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料，制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项？它是如何产生的？ 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色？请解释。
化学系09级研究生《配位化学》试题(参考答案) 一、填空题（每空1分共15分） 1、硝基五氨合钴离子 2 6 2、⑴﹢2 ⑵6 ⑶4 ⑷八面体 3、空轨道孤对电子 4、[Co(CN) 6]3-八面体 [Co(CN) 6 ]3- 5、八面体 SP3d2 d2SP3 二．解释、区别下列名词（5*7=35分） 1.单齿配体与多齿配体 单齿配体：指一个配体且只含有一个配位原子的配体 多齿配体：指含有两个以上的配位原子的配体 2.d2sp3杂化和sp3d2杂化 d2SP3杂化：指两个（n-1）d轨道，一个ns轨道和三个np轨道混合时就会产生6个d2SP3杂化轨道 SP3d2 杂化：指一个ns轨道，三个np轨道和两个nd轨道混合时就会产生6个SP3d2 杂化轨道 3.简单配合物与螯合物 简单配合物：单齿的分子或离子配体与中心原子作用形成的配合物 熬合物：由双齿或多齿配体与同一中心离子作用形成的环称为熬合环，所形成的具有熬合环的配合物 4.低自旋配合物和高自旋配合物 低自旋配合物：当P成对能小于△分裂能的配合物 高自旋配合物：当P成对能大于△分裂能的配合物 5.金属酶与金属蛋白 金属酶：必须有金属离子参与才有活性的酶，简单地说是结合有金属离子的酶是一种生物催化剂。 金属蛋白：金属离子与蛋白形成配合物，其主要作用不是催化某个生化过程，而是完成生物体内如电子传递之类特定的生物功能的活性物质。 6．强场配体：在光谱学中，△分裂能较大的为强场配体，如：NO 2 - CN- 弱场配体：在光谱学中，△分裂能较小的为强场配体，如：I- Cl- 7.晶体场理论：金属离子与配体间的相互作用为静电作用，同时考虑到配位体对中心离子d 轨道的影响。 分子轨道理论：着重于分子的整体性，它把分子看作是一个整体来处理，比较全面反映分子内部电子的各种运动状态，它不仅能解决分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成，而且对多原子分子的结构也能比较好的说明。 三、选择题（每题3分共15分） 1、B 2、A 3、C 4、C 5、A 四．分子的点群填空题（3*5=15分）
络合滴定法试题库(选择题) 1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ） A.僵化作用 B.氧化作用 C.沉淀作用 D.封闭作用 2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。 A.控制酸度法 B.配位掩蔽法 C.氧化还原掩蔽法 D.沉淀掩蔽法 3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A ) A.1:1 B.1:2 C.1:4 D.1:6 4.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C ) A. C·≥10-8 B.C·≥10-8 C.C·≥106 D.C·≥106 5.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。 A. 酸效应 B. 配位效应 C. 水解效应 D. 干扰效应 A、原子半径大 B、镧系收缩效应 C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应 6.下列叙述中不正确的为（D ） A.EDTA是六齿配位体 B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物 C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶 D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响 7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C ) A K＇fMY>KfMY B K＇fMY=KfMY C lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H) D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H) 8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B ) A.越高 B.越低 C.中性 D.不要求 9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B ) A. 2~6 B. 3~8 C. 4~8 D. 4~10
第七章 配位化合物 一、选择题 1、对中心形成体的正确说法是( ) A. 一般是金属阳离子 B. 一般是金属阳离子,中性原子,也可以是非金属阳离子或阴离子 C. 只能是金属阳离子 D. 以上几种说法都对 2、对中心原子的配位数,下列说法不正确的是( ) A. 能直接与中心原子配位的原子数目称为配位数 B. 中心原子电荷越高,配位数就越大 C. 中性配体比阴离子配体的配位数大 D. 配位体的半径越大,配位数越大 3、在配位化合物中,一般作为中心形成体的元素是( ) A. 非金属元素 B. 过渡金属元素 C. 金属元素 D. ⅢB ⅧB 族元素 4、下列配合物中，配位数为6的是（ ） A 、[Ni(NH 3)2(en) 2]2+ B 、[Ni （edta ）] 2— C 、两者均是 D 两者均不是 5、在0.1mol/LK[A g(CN)2]溶液中，加入K Cl 固体使Cl - 的浓度为0.1 mol/L ，应发生下列何 种现象（ ） K 稳A g(CN)2- = 1.0×1021 K SP = 1.77 ×10 -10 A 有沉淀生成 B 无沉淀生成 C 有气体生成 D 、先有沉淀后消失6、乙二胺能与金属离子形成下列 哪种物质？（ ）A 、简单配合物 B 、沉淀物 C 、螯合物 D 、聚合物 7、下列关于螯合物的说法哪一种是错误的（ ） A 、有两个配基以上的配体均生成螯合物 B 、螯合作用的结果将使配合物成环 C 、起螯合作用的配体称为螯合剂 D 、螯合物通常比相同配基的相应配合物稳定 8、如果0.1mol/LK[A g(CN)2]溶液中，加入K CN 固体使CN -的浓度为0.1 mol/L ，然后再加入KI 固体，使I -的浓度为0.1 mol/L ，可观察到的现象是（ ）A 、有沉淀生成 B 、无沉淀生成 C 、有气体放出 D 、先有沉淀然后消失 9、已知[Ni(en)3]2+的K 稳=2.14×1018，将2.0mol/L 的en 溶液与0.2mol/L NiSO 4溶液等体积混合，则平衡时C(Ni 2+)为（ ）A 、1.36 ×10-18 B 、 2.91 ×10-18 C 、 1.36 ×10-19 D 、 4.36 ×10-20 10、既易溶于稀氢氧化钠又易溶于氨水的是（ ）。 A 、Cu(OH)2 B 、Ag 2O C 、Zn(OH)2 D 、Cd(OH)2 11、乙二胺四乙酸根的缩写是( ) A. edta B. ox C. en D. py 12、K 3[Fe （CN ）6]的正确化学名称是（ ） A 、六氰合铁酸（Ⅲ）钾 B 、铁（Ⅲ）氰酸钾 C 、氰酸铁（Ⅲ）钾 D 、铁（Ⅲ）氰化钾 13、已知CuI 42-的稳定常数为K 1，CuCl 42-的稳定常数为K 2，则反应 CuI 42- + 4 Cl - = CuCl 42- + 4I - 的平衡常数K ( ) A. K 2 + K 1 B. K 2/K 1 C. K 2K 1 D. K 2 - K 1 14、配合物,一氯·硝基·四氨合钴(Ⅲ)的化学式为( ) A. 〔Co(NH 3)(NO)Cl 〕 B. 〔Co(NH 3)4(0NO)〕Cl C.〔Co(NH 3)4(ONO)Cl 〕 D.〔Co(NH 3)(ONO)〕Cl 15、配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为( ) A. 阴离子、阳离子、中性分子、有机配体 B. 阳离子、中性分子、阴离子、有机配体
中学化学竞赛试题资源库——配位化学 A组 1．NO的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。已知配位的NO是CO的等电子体，下列物种中可与铁配位的是 A NO B NO＋ C NO－ D N2O2 2．共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4＋离子中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 3．八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子的配位数是多少？ 4．在无限稀的溶液中CoBr3·4NH3·2H2O的摩尔电导率为420cm－1·Ω－1，由此推导此配位化合物的组成。 5．求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ ①[Mo(CN)8]4－中的铜；②Cu(en)22－中的铜（en为乙二胺） 6．配平方程式：AgCl(s)＋NH3→ 7．把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：①K[Co(NH3)2(NO)4]； ②[Cr(NH3)3(NO2)3]；③[Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2；④Mg[Co(NH3)(NO)5] 8．指出下列各金属中心离子的特征配位数：①CuⅠ；②CuⅡ；③CoⅢ；④AlⅢ；⑤ZnⅡ； ⑥FeⅡ；⑦FeⅢ；⑧AgⅠ。 9．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Cu(NH3)4]2＋；②[CuBr4]2－；③[Cu(CN)2]－；④[Cr(NH3)4CO3]＋；⑤[PtCl4]2－；⑥[Co(NH3)2(NO2)4]－；⑦Fe(CO)5；⑧[ZnCl4]2－；⑨[Co(en) ]3－。 3 10．标明下列各配位离子的电荷数：①[FeⅢ(CN)6]；②[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2]；③[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]；④[PdⅡ(en)Cl2]；⑤[Al(H2O)2(OH)4]。 11．试确定下列化学式中圆括号或方括号内配合物离子的电荷数？ （1）Na2(MnO4) （2）H4[Fe(CN6)] （3）NaCd2(P3O10) （4）Na2(B4O7) （5）Ca3(CoF6)2（6）Mg3(BO3)2（7）(UO2)Cl2（8）(SbO)2SO4 12．试判断下列化学式中括号内基团的电荷数： （1）Ca(C2O4) （2）Ca(C7H5O3)2·2H2O （3）Mg3(AsO3)2 （4）(MoO)Cl3（5）(CrO2)F2（6）(PuO2)Br （7）(PaO)2S3？ 13．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Co(NH3)6]3＋；②Ni(CO)4；③[CuCl4]2－；④[Ag(CN)2]－；⑤[Co(NH3)4(NO2)2]＋。 14．说明为什么（2＋，1－）型电解质的摩尔电导率要比（1＋，1－）型电解质的大？ 15．某新制备的Pd(NH3)2Cl2溶液不导电，试由其结构说明其是强电解质还是弱电解质？ 16．把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答： （1）试述出现上述现象的主要原因； （2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并写出有关的离子反应方程式。
无机及分析化学-配位化合物与配位滴定法 1、下列配合物命名不正确的是（）。 A.[Co（ONO）（NH3）5]SO4硫酸一亚硝酸•五氨根合钴（III） B.[Co（NH3）5H2O]Cl3三氯化一水•五氨合钴（Ⅲ） C.[PtCl（NO2）（NH3）4]CO3碳酸一硝基•一氯•四氨合铂（IV） D.[CrBr2（H2O）4]Br∙2H2O二水合溴化二溴•四水合铬（III） 2、下列物质是顺磁的为（）。 A.[Zn（NH3）4]2+ B.[Co（NH3）6]3+ C.[TiF4]- D.[Cr（NH3）6]3+ 3、[Fe（CO）5]的磁矩为零。它的空间构型为（）。 A.三角锥形 B.四方形 C.三角双锥形 D.四方锥形 4、对于配合物[Cu（NH3）4][PtCl4]，下列说法正确的是（）。 A.前面部分是外界
B.后面部分是外界 C.两部分都是配离子 D.两部分都是外界 5、价键理论的解释正确的是（）。 A.不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B.不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C.中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D.正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 6、K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe（CN）6]大，可以解释为（）。 A.中心离子的氧化数不同 B.F-对中心离子的影响更大 C.配位原子的电负性不同 https://www.doczj.com/doc/3e19221361.html,-是弱的电子接受体 7、根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为（）。 A.分裂能大于成对能 B.电离能大于成对能 C.分裂能大于成对能 D.分裂能小于成对能
8、[Ni（CN）4]-的空间构型是（）。 A.正四面体 B.正四方锥 C.平面四方形 D.变形四面体 9、用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-，但氨的含量不变，用硝酸银处理有三分之一的Cl-沉淀，判断化学式为（）。 A.[Co（NH3）4]Cl3 B.[Co（NH3）4Cl3] C.[Co（NH3）4Cl]Cl2 D.[Co（NH3）4Cl2]Cl 10、在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+，若在pH=5～6时返滴定过量的EDTA，应选用的标准溶液为（）。 A.Al3+ B.Ca2+ C.Zn2+ D.Ag+ 11、金属指示剂的封闭现象是由于（）。 A.MN比MY更稳定
2014年扬子石化杯高中化学奥林匹克竞赛江苏赛区暑期夏令 营暨选拔赛试题及答案 预览说明:预览图片所展示的格式为文档的源格式展示,下载源文件没有水印,内容可编辑和复制 2014年“扬子石化杯”第28届中学化学奥林匹克竞赛(江苏赛区) 夏令营暨选拔赛试题 第1题硅元素在地壳中的含量仅次于氧而居于第二位。硅是古老而又年轻的元素，它既是金砖汉瓦的组成元素，又在现代信息工业中有广泛的应用，请回答以下问题： 1-1 硅原子的最外层电子排布为；SiF4的几何构型为，其中Si原子的杂化轨道为；SiO2是硅最重要的化合物，它熔点高、硬度大，是典型的晶体。 1-2 实验表明，若略去氢原子，N(SiH3)3分子为三角锥形结构，而N(CH3)3分子却为平面结构，其主要原因是N(SiH3)3中存在着N(CH3)3中没有的键，N(SiH3)3和N(CH3)3均为路易斯碱，其中碱性较强。 第2题(14分)铬元素个增加钢铁的抗腐蚀性，适量锰元素可增加钢铁的硬度，这两种元素的含量是不锈钢品种的重要指标。可用以下方法来分析钢材中Cr和Mn的含量。 称取2.500g钢材样品，将其溶解并将其中的Cr和Mn氧化为Cr2O72-和MnO4-，再通过适当的操作配制成100.00mL溶液A。移取A溶液50.00mL，调节pH，加入过量的BaCl2溶液，期中的铬完全沉淀为2.910gBaCrO4。再取A溶液25.00mL，在酸性条件下，用含 0.4000mol/LFe2+的溶液滴定，达到滴定终点时，共用去43.50mL 2-1 写出Fe2+溶液滴定Cr2O72-和MnO4-的离子方程式
2-2 该钢材样品中Cr%为%，Mn%为%。 2-3 含氟牙膏是目前最常见的药物牙膏，欧美国家有80%的牙膏加有氟化物。其主要作用是利用刚牙膏中的活性氟促进牙釉质的再矿化，增强牙齿饿抗龋力。制造含氟牙膏时，摩擦剂不能用碳酸钙或者磷酸钙，因为期中的钙离子容易与活性氟结合，形成非溶性氟化钙，大大降低牙膏的防龋作用。 已知CaF2的K sp=3.4×10-11，HF的K a=3.4×10-4。25℃时将0.31mol/LHF 溶液与0.002mol/LCaCl2溶液等体积混合，(填能或者不能)产生沉淀，氟化钙在纯水中(忽略水解)的溶解度为mol/L，而在0.01mol/LCaCl2溶液中的溶解度为mol/L。 第3题(10分) 某元素A有不同的氧化钛，A在配位化学发展中起过重要的作用。1798年，法国分析化学家塔索尔特发现将A的蓝色无水盐B放在NH4Cl和NH3·H2O的溶液中，并与空气接触可制得橘黄色的盐C。1893年，瑞士化合价Alfred Werner发现往1molC溶液中加入足量的AgNO3能沉淀出3mol氯离子，再根据此类化合物的结构分析、电导研究等，Werner创建了配位理论，奠定了现代配位化学的基础。 B在潮湿的空气中会吸湿，颜色逐步变成紫色、紫红色、粉红色，加热后又恢复到蓝色，根据这一性质，B常用作干燥剂的干湿指示剂。B溶于水后加入硝酸银溶液生成白色沉淀D和粉红色溶液E。D不溶于稀硝酸，E中加碱性H2O2溶液生成棕黑色沉淀F。F溶液HCl溶液生成B，并放出黄绿色气体G。B与饱和KNO3溶液在乙酸酸化的条件下可制得难溶钾盐H。 3-1 请写出以下各物质的化学式 B D E F H 3-2 写出B制得C的化学反应方程式 3-3 写出由F制得B和G的反应方程式 3-4由B制得H时，乙酸酸化的作用是 第4题(12分)
配位化学试题 《配位化学》试卷 学号姓名班级 一、命名下列配合物（12分） 1、232)(P Ph PtCl 2、Cl NO OH NH NH Py Pt )])()()(([223 3、)])(()([2223NH NO NH Pt 二、选择题（30分） 1、.配位化学的奠基人是( ) A 、阿仑尼乌斯 B 、路易斯 C 、鲍林 D 、维尔纳 2、.维生素B12的中心金属离子是（） A 、Fe 2+ B 、Fe 3+ C 、Co 2+ D 、Co 3+ 3、关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是（） A 、平面正方形，d 2sp 3杂化 B 、变形四边形，sp 3d 杂化 C 、正四面体，sp 3杂化 D 、平面正方形，sp 3d 2杂化 4、乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质（） A 、复合物 B 、沉淀物 C 、螯合物 D 、聚合物
5、下列说法中错误的是（） A 、配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 、配键是稳定的化学键 C 、配键的强度可以和氢键相比较 D 、四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 6、内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（） A 、四面体形和sp 3 B 、正方形和dsp 2 C、八面体形和sp3d2 D、八面体形和d2sp3 7、下列说法中错误的是（） A、对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强声或弱声配体本位，只能采用sp3d2杂化 B、对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或sp3杂化 C、无论中心离子杂化轨道是d2sp2或sp3d2，其构型均为八面体形 D、配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 8、下列配离子都具有相同的强场配体（CN-）其中属于外轨型配合物的是（） A、[Zn(CN)4]2- B、[Cu(CN)4]2- C、[Ni(CN)4]2- D、[Co(CN)6]3- 9、[Co（NO2）6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co（NH3）6]3-显橙色（吸收蓝光），根据它们颜色（或所吸收光的波长）判断出Co3+在这两种配离子中分裂能（△）的大小为（） A、相等 B、不能判断
级《配位化学》期末考试试题（A卷） 级《配位化学》期末考试试题(A 卷) ————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 2 泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009～2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A （试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一二三四五总分统分人复核人得分 一、选择题（每小题2 分，共20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、中心原子具有18＋2电子结构的是( ) A. Al(III)； B. Zn(II)； C. Pb(II)； D. Fe(III)； 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述，正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体； B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物，只有1种几何异构体； C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体； D.八面体[M(ab)3]配合物，不存在几何异构体； 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果，错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分阅卷人题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案
C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-； B. SCN- > CN-； C. NH3 < en ； D. H2O > C2O42-； 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是：（） A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.doczj.com/doc/3e19221361.html,/doc/1c12459138.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中？（） A. https://www.doczj.com/doc/3e19221361.html,/doc/1c12459138.html, ； B. https://www.doczj.com/doc/3e19221361.html,/doc/1c12459138.html, ； C. https://www.doczj.com/doc/3e19221361.html,/doc/1c12459138.html, ； D. https://www.doczj.com/doc/3e19221361.html,/doc/1c12459138.html, ； 7、找出有关d n组态自由离子基谱项，错误的是：( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ； B. d2组态的自由离子基谱项是1P； C. d3组态的自由离子基谱项是4F； D. d4组态的自由离子基谱项是5D； 8、配合物的立体结构与配位数的描述，错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2； B. 配位数为4的配合物，主要有四面体和平面四边形两种构型； C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构； 2 / 8 D. 配位数为6的配合物主要有八面体和三角棱柱两种几何构型。 9、下列影响晶体场分裂能的因素中叙述错误的是( )
配合物的电子光谱[填空题] 1 给下列化合物命名并给出每个分子型化合物的结构：（1）SiH（C 2H 5 ） 3 （2）BCl（C 6H 5 ） 2 （3）Al 2 Cl 2 （C 6 H 5 ） 4 （4）Li 4 C 2 H 5 ） 2 参考答案： 1）三乙基硅烷（四面体） （2）二苯基·氯硼烷（三角形） （3）四苯基·二－（μ 2 －）氯合铝（两个Al─Cl─Al桥，两个四面体共棱） （4）四乙基四锂（Li 4 为四面体排列，每个三角面有个乙基碳桥） [填空题] 2假定NO为三电子给予体，在M（CO）x（NO）y分子中要让M服从EAN规则，x和y理论上可取哪些数值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必为整数）？ 参考答案： [填空题] 3 说明π酸配位体与π配位体的成键特征和π酸配合物和π配合物的异同。下列配位体，哪些是π酸配位体？哪些是π配位体？ 参考答案：
[填空题] 4按照Hoffmann提出的等叶片相似原理，有机金属化合物（CH 2）Fe（CO） 4 对 应的最简单的有机化合物是（），Mn 2（CO） 10 对应的最简单的有机化合物是 （）。 参考答案：C 2H 4 ；C 2 H 6 [填空题] 5讨论V（CO） 6-、Cr（CO） 6 、Mn（CO） 6 +系列中CO的伸缩振动频率的变化趋 势。 参考答案：系列中CO的伸缩振动频率逐渐增大，缘于随着电荷由负到正，反馈电子的能力减小，C—O之间的键级减少程度减弱，因而振动频率增大。 [填空题] 6有机金属化合物的基本特点是其中含（）键；金属原子簇化合物的共同特点是其中含（）键；而生物体中复杂的生物配合物中却常含（）或（）。 参考答案：M—C；M—M；M—N；M—O [填空题] 7 指出下列化合物中过渡金属元素的氧化态： 参考答案： （1）+1 （2）-1 （3）+2 （4）0 [填空题] 8 指出下列各化合物中特殊的化学键型：（提示：styx为4220）（1）CH 3 Mn （CO） 5（2）K[PtCl 3 （C 2 H 4 ）]·H 2 O （3）（η5-C 5 H 5 ） 2 Co （4）B 6 H 10 （5）K 2Re 2 Cl 8 ·2H 2 O
历年配合物试题 （2002）第5题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体(NO2)x的两个氮氧键不等长。 5－1。该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。 5－2。画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 5－3。指出配体(NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 5－4。除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 5－1。n M : n N = 21.68/M M : 31.04/14 = 1 ：（2y + 2） M A = 19.56x(y+1) y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得M M = 58.7 (g/mol) 查周期表，M = Ni 由配体(NO2)x的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O， 故配体为NO2-，因此，Ni的氧化数为+2。（4分） （推理过程合理都给分，不合理, 即使结果正确也扣2分。） 5－2。设配合物中碳原子数为n C，则：n C : n N = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知n N = 2x2+2 = 6, 所以，n C = 0.677x6 = 4 求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可 推得配体A为H2NCH2CH2NH2, （2004）第5题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7 %, 画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 答案：吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝295，氧的质量分数为21.7%;设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数为23.0 %;设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2, 相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的质量分数为25.7%,符合题设。（3分） 结论：该配合物的结构如下：(其他合理推论也可)
实蹲市安分阳光实验学校课时跟踪检测（八）配合物的形成和用 1．关于配位键和配合物，下列说法不正确的是( ) A．配位键的形成条件是含有孤对电子的分子或离子和有空轨道的原子或离子 B．电子对的给予体称为配体，电子对的接受体称为中心原子 C．配位键是共价键的一种特殊类型 D．过渡元素的金属离子不易形成配合物 答案：D 2．在[Cu(NH3)4]2＋配合物离子中，NH3与中心离子Cu2＋结合的化学键是( ) A．离子键B．非极性键 C．极性键 D．配位键 解析：选D 中心离子与配位体之间通过配位键结合。 3．下列配合物的配位数不是6的是( ) ①K2[Co(SCN)4] ②Na2[SiF6] ③Na3[AlF6] ④[Cu(NH3)4]Cl2 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 解析：选D ①中，配位数为4；④中配位数也为4。 4．下列过程与配合物的形成无关的是( ) A．除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液 B．向一量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 C．向FeCl3溶液中加入KSCN溶液 D．向一量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 解析：选A A项，除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反生成可溶性Na2SiO3的性质，与配合物的形成无关；B项，AgNO3溶液与氨水反生成了AgOH 沉淀，继续反生成了配合物离子[Ag(NH3)2]＋；C项，Fe3＋与KSCN反生成了配合物离子[Fe(SCN)n](3－n)＋；D项，CuSO4与氨水反生成了配合物离子[Cu(NH3)4]2＋。 5．关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是( ) A．配体为水分子，配位原子是O，外界为Br－ B．中心原子的配位数为4 C．能与AgNO3溶液反产生浅黄色沉淀 D．中心原子的化合价为＋2价 解析：选C [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中的内界为[Cr(H2O)4Br2]＋，Cr3＋为中心离子，配体为H2O和Br－，配位数为6，外界为Br－，在水溶液中电离出的外界Br－与Ag＋反生成AgBr浅黄色沉淀。 6．下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是( )
配位化学课程考试题-开卷 姓名: 学号: 问题一（14分） Alq3和BAlq是典型的重要电子传输材料，结构式如下图: 1.相对于Alq3 BAlq具有较好的空穴阻挡性能，请给出它们的HOMO、LUMO能级值，并说明BAlq 为什么具有较佳的空穴阻挡性能？（4分） Alq3的HOMO能级值为-5.8eV, LUMO能级值为-3.1eV； BAlq 的HOMO 能级值为-5.57eV, LUMO 能级值为-2.58eV。 因为BAlq的LUMO能级值比较低，不利于空穴的注入，所以具有较佳的空穴阻挡性能。 2. Alq3作为电子传输层，通常和LiF/Al双层阴极一起使用，请尝试说明原因（譬如从界面化 学反应角度）？（2分） 在Alq3 LiF、Al共存的情况下，LiF发生分解，li原子和Alq3原子发生反应生成Alq3阴离子不变，这个阴离子自由基在Alq3de能隙中形成一个新的能态，从而有利于电子的注入。 3.相对于常用的空穴阻挡材料BCP、TPBI，BAlq在电致发光器件中显示出很好的长期稳定性。 请给出BCP、TPBI的分子结构式以及BCP、TPBI、BAlq可能的T （玻璃化转变温度）。（5分） g 分子结构式:
BCP 、TPBI 、BAlq 可能的 T g 分别为：80℃、100℃、200℃ 4 .给出BCP 、TPBI 、Alq 3电子迁移率大小顺序。（3分） 问题二（34分） 有机磷光金属配合物及电致磷光器件是当前有机电致发光研究领域的热点之一： 1 说明基于磷光材料的电致发光器件的内量子效率，理论上，能够达到100%。（4分） 再临光器件的发光层，主发光体的单重激发态与三重激发态的能量都可以分别由Foster 能 量转 移和Dexter 能量转移到磷光发光体的单重激发态和三重激发态中，再经由磷光发 光体内部快速的系间窜越将单重激发态的能量转换到三重激发态，进而放出磷光，因 而内部量子效率可接近100%。 2 假定电致磷光器件的外量子为100%,通常情况下，外量子效率为多少？为什么？ （4 分）？试分析提高外量子效率的途径？（4分）p315 1发光层具有较高的光致发光的效率 2磷光材料（磷光材料可以通过采用重原子效应、降低体系温度和向体系内引入顺磁分子的 方法 提高量子产率） 3在发光层内，实现电荷以及激子限制 4提高发射光耦合出射效率 3 以非离子、分子型电致磷光铱配合物为例，当前，蓝、天蓝、绿、黄、红、近红外发 光材料都已报道。请举例说明，写出相应蓝、天蓝、绿光、黄光、红光、近红外发光 铱配合物的化学结构式，并阐述上述铱配合物为什么发光颜色可调？（14分）P338P337 天蓝： 绿光： 红光： BCP TPBI 黄光: 近红外发光: