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苯乙炔自身偶联法制备共轭二炔及其定性定量分析实验方案【实验目的】1.了解进行科研的基本过程。
2.学会独立用中国知网、数据库等平台查询资料，设计实验方案。
3.掌握苯乙炔的偶联反应极其产物的定性定量分析方法。
【实验原理】按照发生反应的两个有机单元的种类，可以把偶联反应分为自身偶联( Homo －coupling) 和交叉偶联( Cross －coupling)反应两大类: 当两个有机单元各不相同时被称为为交叉偶联，而当两个有机单元相同时被称为自身偶联。
本项目的合成部分是从末端炔烃出发，在Ni、Cu 催化剂作用下，以空气为氧化剂发生自身偶联反应，得到1，3 －二炔。
本项目以相对廉价和容易操作的苯乙炔为起始原料，以六水合氯化镍、碘化亚铜、四甲基乙二胺为催化剂，以空气为氧化剂，制备1，4 －二苯基丁二炔，反应方程如下：反应过程中用薄层层析色谱来进行监测; 反应结束后，可以用气相色谱法分析产物，并使用内标法计算产率; 产品用柱层析方法进行分离并重结晶再纯化后，分别测定其熔点、红外吸收光谱和紫外－可见吸收光谱。
【仪器和药品】试剂：苯乙炔( 98%) 、六水合氯化镍( A. R. ) 碘化亚铜( A. R. ) 、四甲基乙二胺( A. R. ) 、四氢呋喃( A. R. ) 、二苯甲酮( A. R. ) 、石油醚( 30 ～60 ℃) 、乙酸乙酯( A. R. ) 、稀盐酸( 2 mol/L) 、甲醇、碳酸氢钠、二氯甲烷、柱层析硅胶( 200 ～300 目) 、薄层层析硅胶( GF254) 、无水硫酸钠、石英砂、脱脂棉。
仪器：烧瓶、烧杯、锥形瓶、层析缸、载玻片、分析天平、层析柱、试管、试管架、熔点管、蒸馏装置、移液管、容量瓶、量筒、毛细管( 内径0. 5 mm) 、50 mL 分液漏斗、抽气头、双联球、长颈漏斗、洗耳球、干燥器; 气相色谱仪、熔点测定仪、254 nm 紫外灯、磁力搅拌器、红外光谱仪、紫外可见光谱仪。
4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚及共聚物的表征研究李银奎;鞠茂亮
【期刊名称】《高分子学报》
【年(卷),期】1990()3
【摘要】本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用
(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量(?)_c。
实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为
9.9ca1~0.5。
cm^(-1.5),当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。
红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。
【总页数】8页(P263-270)
【关键词】苯乙炔;二乙炔;二苯甲烷;均聚;共聚
【作者】李银奎;鞠茂亮
【作者单位】国防科技大学材料科学与应用化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O632.17
【相关文献】
1.4,4'-二炔丙氧基二苯醚与二乙炔基苯共聚合及其共聚物性能研究 [J], 夏科峰;齐会民;孙方兴
2.苯乙炔与二苯丁二炔的共聚及共聚物的表征 [J], 李银奎;罗淑芳
3.1,4-二乙炔苯与1,4-丁炔二醇的共聚及表征研究 [J], 李银奎
4.1,4-丁炔二醇与4,4′-二乙炔联苯共聚物的合成及表征研究 [J], 李银奎;陈朝辉;李玉泉
5.对二乙炔基苯与苯乙炔的共聚及共聚物的表征 [J], 李银奎;陈朝辉
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ABA型两亲嵌段共聚物的合成及表征？
ABA型两亲嵌段共聚物的合成及表征?
以α,α′-二溴代二甲苯为引发剂,CuBr/2 , 2′-联吡啶为催化体系,制备了双溴端基的分子量分布窄的聚苯乙烯(MWD=1.18).再以此作为大分子引发剂,实现了甲基丙烯酸对硝基苯酯的原子转移自由基聚合,制得了分子量可控且分子量分布窄的ABA型嵌段共聚物,再经水解、酸化,得到了聚甲基丙烯酸-b-聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸ABA型两亲嵌段共聚物.
作者：袁金颖魏高原王延梅潘才元作者单位：袁金颖(北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系;中国科学技术大学高分子科学与工程系)
魏高原(北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系)
王延梅,潘才元(中国科学技术大学高分子科学与工程系,)
刊名：高分子学报ISTIC SCI PKU英文刊名：ACTA POLTMERICA SINICA 年，卷(期)：2001 ""(5) 分类号：O63 关键词：原子转移自由基聚合两亲嵌段共聚物活性聚合。
苯乙炔自身偶联法制备共轭二炔及其定性定量分析一：实验原理苯乙炔自身偶联法制备共轭二炔的几种方法1.1：以苯乙炔为起始原料，以六水合氯化镍、碘化亚铜和四甲基乙二胺（TMEDA）为催化剂，以空气为氧化剂，制备1,4-二苯基-1,3-丁二炔。
如下图所示：1.2：Glaser于1869 年首次以苯乙炔为原料, 以氨水和乙醇为溶剂, CuCl 为催化剂, 在空气存在条件下成功的合成了1,4-二苯基-1,3-丁二炔. 该反应为非均相反应, 所以速度较慢, 而且需要分离中间产物苯基炔化铜, 但由于其结晶性差导致分离困难, 且在干燥条件下易爆炸出现危险, 使得该反应没有得到广泛的应用。
1.3：Eglinton- Galbraith 炔烃偶联反应。
Eglinton等发现Cu(OAc)2在稀的甲醇-吡啶溶液中可以有效促进端炔偶联反应. 因为这一反应为均相反应,反应速度有了很大提高。
目前这种方法已经广泛应用于大环系炔化物的构建中。
之后, Hay对该类反应做了重要改进, 他使用CuCl 和TMEDA 为催化剂在丙酮等溶剂中, 成功地用氧气氧化端炔合成了二炔类化合物. 增强反应体系中活性物种的溶解性是这类反应的一大亮点, 此条件下的反应又被称为Hay 偶联反应.1.4：Yadav 等发现在离子液体中, Hay 条件下的Glaser 偶联反应能够顺利进行, 该反应的产率可达95%, 并且底物炔中官能团对反应影响并不明显. 随后, Ranu 等再次把离子液体应用到该类炔偶联反应中, 并且取得了不错的结果.1.5：2010 年, Chen 研究组报道了一例无溶剂端炔偶联反应.他们发现以空气作为氧化剂时, 底物端炔与催化量的CuCl2和三乙胺共热至60 ℃可以成功地合成对称二炔类化合物. 该反应底物适用性广, 值得一提的是, 该方法既适用于对称二炔的合成, 也能够用于合成非对称的二炔化物, 只是对于非对称二炔产率尚低. 此外, 这种催化剂循环 5 次使用后仍能保持较高的催化活性. .1.6：在无钯催化剂的条件下,端基炔烃在乙腈中以三乙胺为碱与氯化亚铜和二醋酸碘苯反应,快速高产率地合成了共轭二炔烃。
1,4-二苯基-1,3-丁二炔的温和条件合成及分离石炜;李宜航;徐作满;郭双双;师瑶;李雪刚【摘要】目前,传统本科生的培养课程和科研对学生的实际要求存在较大的差距.本文从消除这一差距的角度出发,以镍-铜共催化的苯乙炔自身氧化偶联制备共轭二炔为目的,设计了一个科研中常见的项目,涵盖了选题；查阅资料；设计、优化方案；搭建、监测反应及体系后处理；分离纯化及分析等阶段,完整地实践了科研实际中的典型环节.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)008【总页数】3页(P212-214)【关键词】本科生科研;综合化学实习;苯乙炔自身偶联;共轭二炔【作者】石炜;李宜航;徐作满;郭双双;师瑶;李雪刚【作者单位】华中农业大学理学院化学系,湖北武汉430070【正文语种】中文【中图分类】O6-31随着我国高校科研水平的日益提高，高等院校已经成为我国科学研究的绝对主力。
在这其中，研究型大学则担负着核心重任。
在高等学校中，研究生是科研的生力军。
因此，及时地从本科生中培养合格、良好的潜在科研工作者，增加本科生参与科研的热情和兴趣，对高校整体科研水平的提升有很大的积极意义［1］。
目前，越来越多的有条件的高校都大力鼓励本科生积极参与相关的科学研究中去，并建立了相应的制度和项目激励机制。
这些制度、项目等的实施也取得了良好的效果［2］。
但是，本科生的教学和培养目标毕竟和正式的科研要求存在差距。
对于大部分学生而言，其实验、实践课程中所要求的动手动脑能力，对于真正的实验室科研，依然难以满足其要求。
为了填补这一阶段的空白，我们认为有必要在研究型大学的本科培养阶段开展相关的集中训练和实践机会，提高本科生的科研素养，使其能够尽快地了解科研氛围，融入到相关科研团队和项目中去。
本文中设计的实践项目“苯乙炔自身氧化偶联制备共轭二炔”，本身就是目前有机化学研究中的一个热点所在，已经有多篇国际国内学术论文讨论了末端炔烃自身氧化偶联制备二炔的方法和机理等，涉及到金属有机催化、氧化偶联、绿色化学、机理研究、配位化学等多个领域［3－5］，是一个典型的研究课题［6－7］。
