检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较
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检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较一、检出限检出限的定义比较混乱,有人认为检出限是方法能检出的最小含量(或最低浓度),计算方法也不一致;仪器制造厂商认为应该用仪器的噪声水平表示检出限;有人认为用分析空白表示痕量分析的检出限更为合理.下面是几种检出限的定义:1、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L=4.6×δ 式中:δ为空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2、国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定。
对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号xL以下式确定:xL= + Sb 式中:为空白多次测得信号的平均值;Sb为空白多次测得信息的标准偏差;为根据一定置信水平确定的系数。
与xL- (即Sb)相应的浓度或量即为检出限:D.L= xL- /k= Sb/K式中:K为方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。
为了评估和Sb,实验次数必须至少20次。
1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取=3。
由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与=3相应的置信水平约为90%。
此外,尚有将取为4、4.6、5及6的建议。
3、美国EPA SW-846中规定方法检出限:MDL=3.143×δ(δ为重复测定7次)4、在某些分光光度法中,以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5、气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪声的两倍。
最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。
6、某些离子选择电极法规定:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。
检出限、测定限、最佳测定范围区别检出限1检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外,还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小,因而操作者可以将检测器的输出信号,通过放大器放到足够大,从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的,必须考虑噪声这一参数,将产生两倍噪声信号时,单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则:D = 2N / S式中:N——噪声(mV或A);S——检测器灵敏度;D——检出限,其单位随S不同也有三种:Dg=2N / Sg,单位为mg/mlDv=2N / Sv,单位为ml/mlDt=2N / St,单位为g/s有时也用最小检测量(MDA)或最小检测浓度(MDC)作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时,进入检测器的物质量(g)或浓度(mg/ml)。
不少高灵敏度检测器,如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好。
从而可见,测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
2检出限的计算方法1)在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ式中:σ—空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2)国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对分析方法的检出限D.L 作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下,做不加入被测组分的重复测定(即空白试验),测定次数尽可能多(试验次数至少为20次)。
算出空白观测值的平均值X b和标准偏差S b。
一、检出限检出限的定义比较混乱,有人认为检出限是方法能检出的最小含量(或最低浓度),计算方法也不一致;仪器制造厂商认为应该用仪器的噪声水平表示检出限;有人认为用分析空白表示痕量分析的检出限更为合理.下面是几种检出限的定义:1、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L=4.6×δ 式中:δ为空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2、国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定。
对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号xL以下式确定:xL= + Sb 式中:为空白多次测得信号的平均值;Sb为空白多次测得信息的标准偏差;为根据一定置信水平确定的系数。
与xL-(即Sb)相应的浓度或量即为检出限:D.L= xL- /k= Sb/K式中:K为方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。
为了评估和Sb,实验次数必须至少20次。
1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取=3。
由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与=3相应的置信水平约为90%。
此外,尚有将取为4、4.6、5及6的建议。
3、美国EPA SW-846中规定方法检出限:MDL=3.143×δ(δ为重复测定7次)4、在某些分光光度法中,以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5、气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪声的两倍。
最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。
6、某些离子选择电极法规定:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。
二、方法检出限(MDL)即某种分析方法所能检测的最小浓度,也即方法的最小检测浓度。
检出限检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外,还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小,因而操作者可以将检测器的输出信号,通过放大器放到足够大,从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的,必须考虑噪声这一参数,将产生两倍噪声信号时,单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则:D = 2N / S式中:N——噪声(mV或A);S——检测器灵敏度;D——检出限,其单位随S不同也有三种:Dg=2N / Sg, 单位为mg/mlDv=2N / Sv, 单位为ml/mlDt=2N / St, 单位为g/s有时也用最小检测量(MDA)或最小检测浓度(MDC)作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时,进入检测器的物质量(g)或浓度。
(mg/ml).等往往用检出限表示检测器NPDECD不少高灵敏度检测器,如、FID、的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好。
从而可见,测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
检出限的计算方法2)在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为1时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限95%()。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
= σ式中:σ—空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2) 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对分析方法的检出限作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下,做不加入被测组分的重复测定(即空白试验),测定次数尽可能多(试验次数至少为20次)。
算出空白观测值的平均值X和标准偏差S。
在一定置信概率下,被检bb出的最小测量值X以下式确定:L X = X+ K'S b Lb式中:X——空白多次测得信号的平均值;b S空白多次测得信息的标准偏差;—— bK'——根据一定置信水平确定的系数。
检测限、最小检测浓度等概念的定义及比较[教育] 检测限、最小检测浓度等概念的定义及比较中华人民共和国计量检定规程 JJG823-93中,离子色谱仪的最小检出浓度检定计算公式为:Cmin=Cs(2Hn/H)。
式中:Cmin---最小检出浓度,Cs----检测离子浓度,Hn----基线噪声(不少于30分钟的基线),H-----检测离子峰高。
而很多文献里的检出限是按3倍基线噪声的最小离子浓度确定的引自“分析化学中的检出限、测定限与检测限(化学工业出版社,北京 100029)Clarification paper on detection limit,determination limit and detectability of analytical chemistryDu Jinxiang(Chemical Industry Press,Beijing 100029)”检出限(detection limit,limit of detection)、测定限(determination limit,limit of determination)与检测限(detectability)是分析化学中常见的名词术语,近年来,国内外一些文献多有论述[1,6].但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象,有时甚至将三者混为一谈,使深入讨论或比较数据产生困难.一、检出限与测定限查“detection limit”或“limit of detection”对应的中文,有“检测极限[7~13]”,“测定范围[14]”,“检测限[15~17]”,“检出(下)限[15]”,“检测下限[15]”,“检出极限[18]”等多种译法;查“determination lim it”或“limit of determination”对应的中文,有“定量下限[10]”,“定量界限[10]”,“定量测定下限[19]”,“测定下限[20]”等译法。
检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点!检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念,联系检测工作实际,从所述概念的计算入手,进行了区分和应用方面的探讨。
定义检出限(Limit of detection或minimum detectablity)是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。
所谓检出是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出是定性概念,在测定限(Limit of determination)范围内才可准确定量测定,测定限两端称测定下限或测定上限。
测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。
在定量测定中,大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。
校准曲线(Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。
校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点,它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线,一般情况下,人们所说的校准曲线最低浓度点,这一概念含有空白以外最低浓度值之意,对这一概念的关注,也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。
区别检出限的计算依分析方法不同而不同,有关资料规定的方法有数种,其计算原理都是在规定置信水平时,以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限(以L表示)。
如:(1)《全球环境监测系统水检测操作指南》规定:在给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限L。
L=4.6σWb其中,σWb为空白平行测定标准偏差(空白测定次数大于20)。
(2) 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对光学分析方法规定:L=kαSb/k其中,Sb为空白多次测得信号的标准偏差(空白测定次数大于20);kα为根据一定置信水平确定的系数;k为方法的灵敏度#即校准曲线的斜率%。
检出限鉴定限-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分的内容可以写为:引言是一篇长文的开篇,它主要介绍文章的背景和主题,为读者提供一个整体认识的框架。
在本文中,我们将讨论关于"检出限"和"鉴定限"的概念和应用。
这两个概念是在科学实验和分析中常常被提及的重要性能参数,它们在确定实验结果的可靠性和准确性方面起着至关重要的作用。
"检出限"是指在实验中可以可靠地检测到的最小浓度或最小量。
它标志着实验的灵敏度和准确性,并反映了分析方法的可靠性。
当待测物质的浓度低于检出限时,它将不被实验结果所反映,因此,检出限的确定对于科学实验和分析具有重要意义。
与之相关的是"鉴定限",它是指在实验中可以确定待测物质的存在和确认的最小浓度或最小量。
鉴定限通常比检出限要更高,因为它要求不仅要检测到待测物质的存在,还要确定其确切的浓度或量。
本文的目的是探讨检出限和鉴定限的定义、计算方法以及影响因素,并探究其在实验鉴定中的应用价值。
我们还将讨论提高检出限的方法和措施,以提高实验准确性和可靠性。
在接下来的章节中,我们将逐一介绍上述内容。
首先,我们将详细介绍检出限的定义和意义,并讨论其在实验中的重要性。
接着,我们将探讨检出限的计算方法和影响因素,包括仪器灵敏度、噪声水平、样品矩阵等。
最后,我们将总结检出限在鉴定中的应用价值,并提出一些可行的方法和措施,以提高检出限的准确性和可靠性。
通过本篇文章的阅读,读者将能够了解检出限和鉴定限的概念和意义,以及它们在实验鉴定中的重要性。
同时,我们将为读者提供一些提高检出限的方法和措施,以帮助他们改进实验的准确性和可靠性。
1.2文章结构文章结构旨在为读者提供一个清晰的布局,帮助读者更好地理解文章的内容和逻辑关系。
本文将通过以下几个部分来展开讨论检出限和鉴定限的相关问题:1. 引言:在引言部分,我们将简要介绍本文的目的和概述。
最低检测质量浓度和检出限说到“最低检测质量浓度”和“检出限”,很多人可能就开始皱眉头了。
哎呀,这又是啥意思啊?听起来就像什么化学实验室的专业术语,离我们普通人挺远的。
其实不然,这两者关系到我们日常生活中很多看不见摸不着的事情,比如空气中的污染物,水里的重金属,食品里的添加剂,甚至你喝的那瓶矿泉水,所有这些看似“干干净净”的东西,背后其实都得经过一番检测。
这时候,“最低检测质量浓度”和“检出限”就成了关键角色,决定了你是否能发现一些隐藏的危险。
先来说说“最低检测质量浓度”。
别看这个名字有点长,它其实是指实验设备能够检测到某种物质的最小浓度。
举个简单的例子,如果你用显微镜看某个细小物体,显微镜的放大倍数就决定了你能看到最小的细节。
同样的道理,最低检测质量浓度就相当于那个“最小的细节”。
换句话说,只有当某物质的浓度达到或超过这个水平,检测仪器才能“察觉”到它的存在。
要是浓度低于这个水平,仪器就像是“睁眼瞎”,根本没办法检测到。
你可能会想,那是不是一开始就设置个超高的标准,所有的东西都能被发现?其实并不是的。
设备不是万能的,能检测到的浓度是有限的。
而这个“最低检测质量浓度”就像是设备“能力”上的一个界限。
要想提高这个限度,那可得花费不少时间和精力,甚至更新换代设备呢。
再看看“检出限”,这个名字听着更简单了,它就是指检测设备能够“发现”某种物质的最小浓度。
这个“最小浓度”一般会比“最低检测质量浓度”稍微低一点。
为什么这么说呢?因为“检出限”更多的是从统计学角度出发的,就是说设备能够在多大程度上“可靠地”探测到某个物质,哪怕它的浓度极低,设备也能给你一个靠谱的结果。
所以如果某个物质的浓度在这个“检出限”以下,检测结果就可能不准确或者不稳定。
这就好比你跟朋友发微信,如果信号太差,消息发送不上去,那就算你发了也是白费。
检出限低了,设备能更容易发现低浓度的物质,但也会有误差,反之亦然。
所以在实际应用中,最低检测质量浓度和检出限通常需要达到一个“平衡”,既能发现低浓度物质,又能保证结果的准确性。
一、引言在分析和检测领域,当样品中待测物含量接近的情况下,如何确定检出限一直是一个关键的问题。
检出限是指能够在样品中准确检测到待测物的最低含量,通常被认为是分析方法灵敏度的一个重要指标。
本文将从深度和广度两个方面探讨当样品中待测物含量接近的方法检出限的问题,以及相关的分析方法和意义。
二、检出限的定义和意义1. 检出限的定义检出限,又称为最低检出限,是指在已知条件下,仪器或方法能够检出待测物的最低含量。
它通常由信噪比、灵敏度等参数决定,在实际分析中具有重要的意义。
2. 检出限的意义检出限是分析方法灵敏度的重要指标,它直接影响着分析的准确性和可靠性。
当样品中待测物含量接近时,如果检出限较高,就有可能导致未能对待测物进行准确检测,从而影响结果的真实性和可靠性。
三、不同方法下的检出限研究1. 常见的检出限确定方法目前,确定检出限的方法主要有信噪比法、标准曲线法、更方法法等。
这些方法在确定检出限时,会考虑到仪器的灵敏度、背景信号、样品基质等因素,以确保检出限的准确性和可靠性。
2. 在待测物含量接近时不同方法的表现在待测物含量接近时,不同方法下的检出限表现也会有所不同。
信噪比法通常能够较准确地确定较低的检出限,而标准曲线法则需要更高的信噪比才能获得相似的结果。
更方法法则可以结合多种方法的优势,对于含量接近的样品也能够给出较好的检出限。
四、个人观点和理解在我看来,确定样品中待测物含量接近的方法检出限是一个复杂而又重要的问题。
在分析实验中,我们需要根据具体的分析要求和条件,选择合适的方法来确定检出限,以确保分析结果的准确性和可靠性。
我们也需要不断提高自己的分析能力,以更好地应对样品中待测物含量接近的情况。
五、总结与回顾当样品中待测物含量接近的方法检出限是一个需要我们认真对待的问题。
我们需要充分理解检出限的定义和意义,了解不同方法的优缺点,注重在实验中选择合适的方法,并不断提高自己的分析能力。
只有这样,我们才能更加准确地进行分析和检测工作。
检出限、测定限、最佳测定范围、校准曲线及分析空白——转自story_life1. 检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外,还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小,因而操作者可以将检测器的输出信号,通过放大器放到足够大,从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的,必须考虑噪声这一参数,将产生两倍噪声信号时,单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则:D = 2N / S式中:N---噪声(mV或A);S---检测器灵敏度;D---检出限,其单位随S不同也有三种:Dg=2N / Sg, 单位为mg/mlDv=2N / Sv, 单位为ml/mlDt=2N / St, 单位为g/s有时也用最小检测量(MDA)或最小检测浓度(MDC)作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时,进入检测器的物质量(g)或浓度(mg/ml)。
不少高灵敏度检测器,如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好。
从而可见,测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
职业卫生实验室数据处理中,检出限的设定主要根据GBZ/T 160系列或者根据GBZ/T 210.4中的计算方式计算得出。
例如5.6.1.1的标准差法,一般不采用;5.6.2.2 噪声法,这里注意职业卫生的噪声法中的检出限为三倍噪声所对应的待测物浓度;5.6.2.3 分光光度法习惯用于吸光度0.02时的浓度为检出限。
这里需要主要的是,偶尔实验室会采用空气中有害物质的检测标准(也就是环境的),它的检出限一般为吸光度0.01的浓度,使用时注意检出限的计算。
最小浓度检出限
最小浓度(LimitofDetection,LOD)是指在某个检测方法下,能够检出的最低浓度。
它是衡量检测方法灵敏度的重要指标之一。
在实际应用中,LOD 的大小对于检测结果的准确性和可靠性具有决定性的影响。
检出限(Detection Limit,DL)是指实验测定中特定分析方法能够检测到的最小浓度或含量。
它是一种实验数据的质量控制指标,用于评估分析方法的可靠性和准确性。
检出限通常以信噪比为依据进行计算,其大小与实验条件、仪器灵敏度、分析样品的性质等因素有关。
在实际应用中,最小浓度检出限的大小决定了检测方法的可靠性和精度。
因此,在进行分析检测时,必须要对最小浓度检出限进行准确的测定和控制,以确保检测结果的准确性和可靠性。
为了保证最小浓度检出限的准确性和可靠性,需要采取一系列的质量控制措施,包括校准仪器、优化分析方法、选择适当的分析样品等。
此外,在实验过程中还需要注意实验条件控制和数据分析处理的准确性,以确保测定结果的可靠性和准确性。
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中华人民共和国计量检定规程 JJG823-93中,离子色谱仪的最小检出浓度检定计算公式为:Cmin=Cs(2Hn/H)。
式中:Cmin---最小检出浓度,Cs----检测离子浓度,Hn----基线噪声(不少于30分钟的基线),H-----检测离子峰高。
而很多文献里的检出限是按3倍基线噪声的最小离子浓度确定的引自“分析化学中的检出限、测定限与检测限(化学工业出版社,北京 100029)Clarification paper on detection limit,determination limit and detectability of analytical chemistry Du Jinxiang(Chemical Industry Press,Beijing 100029)”检出限(detection limit,limit of detection)、测定限(determination limit,limit ofdetermination)与检测限(detectability)是分析化学中常见的名词术语,近年来,国内外一些文献多有论述[1~6].但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象,有时甚至将三者混为一谈,使深入讨论或比较数据产生困难.一、检出限与测定限查“detection limit”或“limit ofdetection”对应的中文,有“检测极限[7~13]”,“测定范围[14]”,“检测限[15~17]”,“检出(下)限[15]”,“检测下限[15]”,“检出极限[18]”等多种译法;查“determination limit”或“limit of determination”对应的中文,有“定量下限[10]”,“定量界限[10]”,“定量测定下限[19]”,“测定下限[20]”等译法。
实际上,文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。
1991年8月,全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限(detectionlimit,编号03.0090)与测定限(determinationlimit,编号03.0091),并得到认可[12,13,27~29]。
最低检测浓度和检出限1. 什么是最低检测浓度和检出限?在科学研究和实际应用中,我们通常需要对样品或物质中某个特定成分进行分析和检测。
但是,由于分析仪器的灵敏度和目标成分在样品中的浓度差异,通常存在最低检测浓度和检出限的概念。
最低检测浓度是指在分析仪器测量范围内,能够被分析仪器检测到的最低浓度。
而检出限则是指在样品中目标成分的存在可以被证实的最低浓度。
2. 最低检测浓度和检出限的影响因素包括什么?影响最低检测浓度和检出限的因素涵盖多个方面,包括样品的特性(如复杂程度、稀释程度),分析仪器的灵敏度、精度和特性,以及操作人员的操作技巧和实验条件等。
样品的复杂程度可能会出现干扰物质,降低目标物的检测灵敏度,而稀释程度将使目标物的浓度降低,限制检测技术的灵敏度。
仪器的灵敏度和特性将直接影响仪器的检测能力,而特定的实验条件和操作技巧可以通过最大程度保持仪器的性能和灵敏度。
3. 如何确定最低检测浓度和检出限?为了确定最低检测浓度和检出限,通常需要进行实验和测量。
实验过程中,可以先对样品进行不同程度的稀释,然后进行其他预处理方法,如液液萃取或固相萃取等,以分离目标成分。
接着,可以使用各种分析技术,如质谱、色谱等,对样品进行分析和检测,确定目标物质的存在和浓度。
当然,要确定最低检测浓度和检出限,还需使用标准曲线,即用已知浓度的标准物测量出各种信号强度,建立浓度与信号强度之间的标准曲线,再通过计算该曲线的一些直观的统计性能,如斜率、截线、标准差等来确定这些数据,最后确定最低检测浓度和检出限的值。
4. 最低检测浓度和检出限的应用效用最低检测浓度和检出限对于化学、生物、制药等多个行业的研究和生产都非常重要。
首先,这有助于确定样品中特定项目的存在和浓度,以推动科学研究的发展和新产品的开发。
其次,它可以提高产品检测的灵敏度和准确性,帮助企业监管机构保证产品质量,提高产品市场竞争力,为生产过程中质量控制提供有力的支持。
因此,最低检测浓度和检出限在现代分析技术和实践中具有广泛的应用前景。
一、引言目前国内鲜有检出限的细致文献报告,而分析化学的重要问题之一就是回答我们所采用方法能检出的最小浓度或量。
鉴于仪器网信息网论坛越来越多关于检出限的问题,以及各种仪器在检测分析时都会经常遇到的问题,本期讲座将围绕检出限的核心问题(I型错误和II型错误)展开讨论,以及整理常规计算检出限的思路。
虽然文章稍显艰涩,但对于有兴趣探究检出限深度的人士,不失为较好的开卷之物。
欢迎对这个方面感兴趣的朋友一起交流切磋。
二、术语规范任何科学定义的讨论必须建立在其相关术语统一规范的基础上。
假如你我虽然使用同样的单词/词语,但该单词/词语的含义并未达到一致的,那么接下来的讨论可能就没有任何意义。
IUPAC、ISO等国际组织首先严肃的认识到统一检出限术语的重要意义,经过多年讨论,于1995年发布IUPAC Recommendations和ISO/DIS 11843规范。
现有的检出限的理论定义基本都以此为蓝本。
这里要特别指出的是美国统计学家Lloyd A. Currie,正是由于他的卓越努力推动了检出限相关理论的发展,IUPAC和ISO关于检出限的理论基础都来至于他的理念。
尽管德国人Kaiser被认为是检出限概念的创始人,但他所提出的检出限缺乏统计学上的完备性。
我们首先来看看IUPAC对于检出限的定义:检出限(Detection limit or limit of detection)为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。
理解该定义的关键词是某特定方法和置信度。
IUPAC认为检出限是化学测量过程(chemical measurem ent process)或特定方法的特征,与其它诸如特异性、精密度,准确度、线性范围和稳健度等共同刻画化学测量过程的特点。
这个意义上讲IUPAC检出限准确说是方法检出限(Me thod detection Limit)。
强调方法检出限的意义在于我们将要重点关注的是方法空白,即以一定的置信度与方法空白相区别的最小浓度或量为检出限。
探究水质分析中的检出限及其确定方法随着水污染日益严重,人们对于水质分析的要求也越来越高。
在水质分析中,检出限是一个非常关键的概念。
首先,测量数据一定要比检出限更大才能被真正认为是存在的。
因此,检出限也被称为最小检测限。
在水质分析中,检出限可以帮助人们确保水质检测的准确性和可靠性。
检出限的定义检出限是指在特定条件下,仪器测量结果能够最小识别的样品浓度。
换句话说,就是一个测试方法的临界点。
如果采用一种方法来检测某种污染物的存在,那么检出限就是该方法能够检测到的最小含量。
检出限是检测方法的一个重要参数,它可以描述检测方法的灵敏度。
检出限可以通过以下两种方法来测定:图形法和数学法。
图形法是通过绘制样品浓度与仪器测量信号之间的图形来确定检出限的。
在实验中,需要进行多次测量,然后把每一组数据绘制成散点图或条形图。
通过观察数据分布的方式,找到样品浓度与仪器测量信号之间的最低线性点或最低测量点,即可识别出检出限。
数学法直接利用统计学方法,以测量值的基础上计算出检出限。
其中,用两个 F 值指定了一定的可信置信水平。
检测结果几乎必须能够达到可信置信水平才能被视为有效的结果。
在水质分析中,检出限通常是指可能存在于一升水样中的化学物质的最小量。
水质检测需要测量不同物质的存在。
不同污染物的检出限不同,因此需要进行逐一测定。
例如,对于有机污染物的检测,则主要使用气相色谱仪或液相色谱仪。
检测含量相对较低的污染物时,当仪器输出的信号在低于一定的标准值时,通常不能特征化为具有可靠的定量值,而只能识别为存在或不存在。
因此,检出限非常重要,尤其对于一些需要对水质进行高级检测的实验室。
一、引言目前国内鲜有检出限的细致文献报告,而分析化学的重要问题之一就是回答我们所采用方法能检出的最小浓度或量。
鉴于仪器网信息网论坛越来越多关于检出限的问题,以及各种仪器在检测分析时都会经常遇到的问题,本期讲座将围绕检出限的核心问题(I型错误和II型错误)展开讨论,以及整理常规计算检出限的思路。
虽然文章稍显艰涩,但对于有兴趣探究检出限深度的人士,不失为较好的开卷之物。
欢迎对这个方面感兴趣的朋友一起交流切磋。
二、术语规范任何科学定义的讨论必须建立在其相关术语统一规范的基础上。
假如你我虽然使用同样的单词/词语,但该单词/词语的含义并未达到一致的,那么接下来的讨论可能就没有任何意义。
IUPAC、ISO等国际组织首先严肃的认识到统一检出限术语的重要意义,经过多年讨论,于1995年发布IUPAC Recommendations和ISO/DIS 11843规范。
现有的检出限的理论定义基本都以此为蓝本。
这里要特别指出的是美国统计学家Lloyd A. Currie,正是由于他的卓越努力推动了检出限相关理论的发展,IUPAC和ISO关于检出限的理论基础都来至于他的理念。
尽管德国人Kaiser被认为是检出限概念的创始人,但他所提出的检出限缺乏统计学上的完备性。
我们首先来看看IUPAC对于检出限的定义:检出限(Detection limit or limit of detection)为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。
理解该定义的关键词是某特定方法和置信度。
IUPAC认为检出限是化学测量过程(chemical measurem ent process)或特定方法的特征,与其它诸如特异性、精密度,准确度、线性范围和稳健度等共同刻画化学测量过程的特点。
这个意义上讲IUPAC检出限准确说是方法检出限(Me thod detection Limit)。
强调方法检出限的意义在于我们将要重点关注的是方法空白,即以一定的置信度与方法空白相区别的最小浓度或量为检出限。
检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较
一、检出限
检出限的定义比较混乱,有人认为检出限是方法能检出的最小含量(或最低浓度),计算方法也不一致;仪器制造厂商认为应该用仪器的噪声水平表示检出限;有人认为用分析空白表示痕量分析的检出限更为合理.下面是几种检出限的定义:
1、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L=4.6×δ 式中:δ为空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2、国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定。
对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号xL以下式确定:xL= + Sb 式中:为空白多次测得信号的平均值;Sb为空白多次测得信息的标准偏差;为根据一定置信水平确定的系数。
与xL- (即Sb)相应的浓度或量即为检出限:D.L= xL- /k= Sb/K式中:K为方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。
为了评估和Sb,实验次数必须至少20次。
1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取=3。
由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与=3相应的置信水平约为90%。
此外,尚有将取为4、4.6、5及6的建议。
3、美国EPA SW-846中规定方法检出限:MDL=3.143×δ(δ为重复测定7次)
4、在某些分光光度法中,以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5、气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪声的两倍。
最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。
6、某些离子选择电极法规定:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。
二、方法检出限(MDL)
即某种分析方法所能检测的最小浓度,也即方法的最小检测浓度。
通常用外推法可求得方法的检测下限,其方法如下:在标准溶液低浓度范围内,选择三个浓度,每一个浓度水平上分别重复测定,求出每个浓度水平的标准偏差S1、S2、S3。
用线性回归法作出回归线,然后把回归线延长,外推至与终坐标相交,求得S0,定义3 S0为方法的检出限。
其中,S0为浓度为零时的空白样品的标准偏差。
MDL = 3 S0 。
三、样品检出限
即相对于空白可检测的最小样品含量,也就是样品最低检测浓度。
定义样品检测下限为三倍空白标准偏差,即3σ空。
四. 相互关系
仪器检出限与方法检出限这两个概念,在选择仪器和方法时,是重要的参数。
样品检出限不仅与方法检出限有关,而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关,只有当空白含量等于0,样品检测下限等于方法检出限,然而空白含量往往不等于0。
样品检出限=方法检出限+空白含量
因此,方法检出限由外推法求得,可能是很低的浓度或含量,但由于空白含量的存在以及空白波动的存在,样品检测下限可能要比方法检出限大得多。
在实际使用过程中,样品检出限要比方法检出限要有意义得多。
当被测样品种类变化时,测定所用的试剂和环境变化时,即使用同一分析方法,样品检出限可能要相差很大。
五. 定量检出限
美国国家标准局定义10倍空白标准偏差为定量检出限,即10σ空。
有关痕量分析中报告数据的准则,参见下表。
报告数据的准则
分析物浓度可靠性范围
<3σ空可疑检测范围(不能接受)3σ空样品检出限(定性检出)
3σ空~ 10σ空半定量
10σ空定量检出限
>10σ空定量范围。