分散固相萃取-离子阱质谱法(QuEChERS-GCMSMS)

QuEChERS-GC-MS/MS方法测定蔬菜、水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留赵宏梅卞红正方玲（安徽省农产品质量安全检测中心，安徽合肥230091）摘要：采用改进的QuEChERS方法对蔬菜、水果样品进行前处理，用气质联用仪（EI源）检测联苯菊酯和溴氰菊酯残留。

对4种蔬菜、2种水果利用乙腈提取，经优化比例后的PSA、GCB和C18的混合物净化后，氮吹浓缩、正己烷定容后经气质质谱仪测定。

结果表明，添加回收率均在78%~120%，RSD在10%以下，符合农药残留检测要求。

关键词：QuEChERS、GC-MS/MS；联苯菊酯；溴氰菊酯；残留中图分类号TS207.3文献标识码A文章编号1007-7731（2019）08-0094-04 QuEChERS-GC-MS/MS Method for Determination of Bifenthrin and Deltamethrin Pesticide Resi⁃dues in Vegetables and FruitsZhao Hongmei et al.（Anhui Provincial Center for Agri-product Quality and Safety Testing，Hefei230091，China）Abstract：The pretreatment of fruits and vegetables was carried out by QuEChERS method，the bifen⁃thrin residue and deltamethrin residue were analyzed by gas mass analyzer（EI source）.Four kinds of veg⁃etables and two kinds of fruits were tested.Three concentrations were added to each sample，three of which were parallel to each other.The addition recovery was between78%and120%，and the RSD was below10%，meeting the requirements of pesticide residue.Key words：QuEChERS；GC-MS/MS；Bifenthrin；Deltamethrin；Pesticide residue溴氰菊酯是菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种，皮肤接触后会出现红色丘疹，对眼粘膜也有刺激作用。

背景介绍多环芳烃（PAHs）是一类环境中普遍存在的持久性有机污染物，多数具有显著“三致效应”和内分泌干扰效应，威胁人体健康。

研究显示，PAHs在缺少人类强烈活动干扰的土壤环境如海洋岛礁、南北极等仍被频繁检出，加之PAHs复合毒性效应显著，使得低水平下PAHs污染带来的风险不可忽视。

因此，需建立土壤中PAHs灵敏检测方法。

因基质复杂，土壤中PAHs等痕量物质的分析仍然面临诸多挑战。

为了消除基质干扰，操作便捷、具备基质去除能力且处理效率高的QuEChERS技术应用广泛。

然而，该技术呈现较低的富集效率，因此具备高富集能力预处理技术被广泛使用，但仍需消耗大量有机溶剂且耗时。

本文建立DLLME与QuEChERS二元预处理技术，有助于改善QuEChERS技术富集能力不足，进而提升土壤等环境介质中PAHs痕量分析能力。

文章亮点1. 建立了分散液液微萃取（DLLME）结合气相色谱串联质谱（GC-MS）测定土壤中痕量多环芳烃（PAHs）新方法；2. 所建方法在6～500 μg/L范围内呈良好的线性关系，且R2≥0.9995；3. 所建方法简便、快速、易于提取和富集，适用于包括澄迈县在内土壤中PAHs灵敏测定。

内容简介1实验部分1.1主要仪器与试剂1.2标准溶液配制1.3 样品前处理1.4GC-MS分析条件2 结果与讨论2.1QuEChERS-DLLME优化采用10.0 g空白土壤样品，以5.0 μg/kg剂量添加目标物进行优化。

QuEChERS（提取溶剂种类、PSA含量）参数，按照已报道的方法进行评估[8,19]；采用QuEChERS步骤获得的提取上清液作为DLLME步骤中的分散溶剂，体积固定2 mL，考察萃取溶剂种类、萃取溶剂体积对DLLME萃取、富集效率的影响。

以单因素实验方法优化条件参数。

2.1.1提取溶剂选择在QuEChERS提取、净化过程中，提取获得含有目标物的上清液作为后续DLLME过程的分散剂溶液，因此提取溶剂是影响目标物精密度和准确度的关键因素之一。

分散固相萃取-离子阱质谱法（QuEChERS-GCMSMS ）分析中药中的农药多残留吕建霞 余翀天赛默飞世尔科技（中国）有限公司引言中药为我国的传统中医特有药物，为我国的民族文化瑰宝。

据统计，我国用于饮片和中成药的药材有1000-1200余种，其中约有20%的中药材来自人工栽培[1]。

随着人工栽培过程中农药的使用，使得中药材极可能受到农药的污染，中药材中农药残留的存在直接危害着人类的健康。

《中国药典（2015版）》[2]中提供了多种农药残留的同时检测方法，采用分散固相萃取的前处理方法，气相色谱串联质谱法的检测手段进行检测。

本文依据此方法建立了分散固相萃取-气相色谱串联质谱法对中药中60种有机氯、有机磷及拟除虫菊酯农药残留同时检测，结果表明该方法灵敏度好，回收率高，线性范围好。

仪器Trace1310-ITQ 气相色谱离子阱质谱仪，配EI 源（Thermo Scientific ）；AS1310 自动进样器（Thermo Scientific ）均质器、离心机、天平、漩涡混合器、氮吹仪（Thermo Scientific ）耗材色谱柱：TG-5MS （30 m ×0.25 mm ×0.25 μm ）（Thermo Scientific ）QuEChERS 产品：萃取管，50 mL 含6.0 g 无水硫酸镁和1.5g 醋酸钠（PN ：60105-210）；净化管，15 mL 含900 mg 无水硫酸镁、150 mgPSA 、150 mgC18（PN ：60105-227）（Thermo Scientific ）关键词分散固相萃取；离子阱质谱；TG-5 sil 色谱柱；中药；农药残留目标建立高效的气相色谱串联质谱检测方法，灵敏、快速的测定中药中的多种农药残留；样品中的农药经分散固相萃取净化，离子阱质谱采用二级质谱模式检测，灵敏度高试剂与标准品农药标准 溶液购自国家标准物质中心，浓度100 mg/L 。

浅谈超声提取-分散固相萃取-气相色谱法测定绿茶中有机磷类农药残留本文从网络收集而来，上传到平台为了帮到更多的人，如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载本文档（有偿下载），另外祝您生活愉快，工作顺利，万事如意！有机磷类农药是我国使用范围最广、用量最大的一类广谱、高效的农药.当前，茶叶中农药残留超限量已成为我国茶叶出口欧盟、北美和日本等发达地区和国家的主要技术性贸易壁垒.茶叶分发酵茶和不发酵茶，其中绿茶属于不发酵茶，含有较多的嘌呤类生物碱、糖类、色素、维生素和矿物质，基质复杂，对痕量的农药残留检测有严重干扰.目前，国内外研究茶叶中农药残留的前处理方法主要有索氏提取、振荡提取、超声提取、加速溶剂萃取、分散液液微萃取、固相萃取、分散固相萃取、凝胶渗透色谱等方法.其中分散固相萃取也称QuEChERS方法，是在2003年由Anastassiades和Lehotay等开发的样品前处理技术，因分散固相萃取法具有快速(quick)、简单(easy)、便宜(cheap)、有效(effective)、可靠(rugged)和安全(safe)的特点，而得名QuEChERS方法.分散固相萃取法也被用于茶叶中农药残留的检测，多采用气相色谱-质谱法或液相色谱-质谱法，但结合气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)检测的应用未见报道.本实验采用超声波辅助提取，提高了有机磷农药的提取效率，结合分散固相萃取方法去除绿茶中的共提基质，再用氮吹提高方法的检出限，最后采用气相色谱火焰光度检测器法测定13种有机磷类农药，取得了较好的效果.与传统方法相比，该方法提高了分析速度和效率，也提高了检测灵敏度，重复性好且回收率高，定量准确，操作简便，非常适合在基层企业进行推广.1材料与方法材料与试剂有机磷农药标准品包括:敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、久效磷、乐果、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、水胺硫磷、三唑磷、苯硫磷、伏杀硫磷.无水氯化钠、无水乙酸钠和乙酸，均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司.石墨化炭黑(graphitizedcarbonblack，GCB)、伯仲胺(primarysecondaryamine，PSA)，博纳艾杰尔公司.茶叶样品购自市场.仪器与设备7890A型气相色谱仪(配超高惰性衬管、FPD检测器和OpenLabCDSforChemstation工作站)，美国安捷伦科技有限公司;TG16-II型台式高速离心机，长沙平凡仪器仪表;BSA224S-CW型电子天平，德国赛多利斯集团;SB-3200DTDN型超声波清洗机，宁波新芝生物科技股份有限公司;HGC-24A型氮吹仪，天津恒奥科技发展有限公司;QL-902型旋涡混合器，海门其林贝尔仪器制造有限公司.实验方法标准溶液的配制精确称取13种农药的标准品，用甲苯-丙酮混合溶液配制成1mg/mL的单一农药标准储备液，于-18℃条件下储存.逐一吸取一定体积的单个农药标准储备液分别注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配制成10mg/L 的混合农药标准储备液，于-20℃条件下储存.色谱条件色谱柱为DB-35ms(30m××μm，安捷伦公司);程序升温是100℃保持1min，然后以8℃/min升温至300℃，保持19min;载气为高纯氮气，恒流模式，流速为/min;进样口温度为220℃;进样方式是不分流进样;进样量为2μL;检测器温度250℃，磷模式;H2流量是75mL/min，空气流量是100mL/min.前处理方法取茶叶样品粉碎并混合均匀，称取(精确至)，于50mL离心管中，加入20mL乙腈(含1%乙酸)提取溶液，然后加入2g无水氯化钠和2g无水乙酸钠，手动充分振荡3min，然后超声20min，6000r/min离心5min.取6mL上清液于装有300mgGCB和120mgPSA的10mL离心管中，充分振荡涡旋1min，6000r/min离心3min，取4mL上层清液于刻度试管中，常温条件下氮吹至1mL以下，使用丙酮定容至，过μm有机滤膜后上机检测.2结果与分析色谱柱的选择有机磷农药极性差别较大，如甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷和氧乐果等极性较强，而苯硫磷和伏杀硫磷等极性则较弱，因此色谱柱优化实验选用Rtx-1、Rtx-1701和DB-35ms三种毛细管色谱柱，规格均为30m××μm.实验结果表明，Rtx-1以交联键合的100%聚二甲基硅氧烷为固定相，是非极性毛细管柱;Rtx-1701的固定相含交联键合的14%氰基丙基苯基和86%二甲基聚硅氧烷;DB-35ms的固定相类似于含35%二苯基的聚二甲基硅氧烷，Rtx-1701和DB-35ms均是中等极性毛细管柱.实验中发现Rtx-1对甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷和氧乐果的峰形容易拖尾;Rtx-1701和DB-35ms 对13种有机磷农药均有较好的分离能力，而DB-35ms 毛细管柱具有更高的使用温度，最高可达360℃，可在程序升温过程中设置更高的炉箱温度老化色谱柱，降低基质中高沸点物质对下一次分析造成的干扰.因此本实验选择DB-35ms作为色谱柱.提取溶剂的选择实验分别考察了20mL乙腈(含体积分数为1%的乙酸)、乙酸乙酯和V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)=1∶1溶液3种提取溶剂的提取效果.乙酸乙酯是中等极性溶剂，在提取一些极性较大的有机磷农药时回收率较差，且提取液呈较深的墨绿色，净化后仍有一定的绿色.V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)=1∶1溶液对基质中的杂质提取较少，对后续的净化较为有利，但对乙酰甲胺磷、久效磷和氧乐果的提取率低，亦不太适合.乙腈是极性较强的溶剂，容易渗透至茶叶细胞组织中，增强了农药的提取率，对不同极性有机磷农药的回收率均能满足农药残留分析要求，且利于后面的净化.同时乙腈中含体积分数为1%的乙酸，提高了有机磷农药的稳定性，因此实验中均采用20mL乙腈(含体积分数为1%的乙酸)提取.提取方式的选择实验过程中比较了振荡提取、均质提取和超声波辅助提取三种常见提取方法.其中振荡提取要达到较好回收率时所需的时间较长，一般需要40～60min，效率较低.均质提取可在短时间内，使溶剂和茶叶充分混合，提取效果较好，但需要价格较高的均质机和刀头，这种提取方法不适合在基层企业进行推广.而超声辅助提取所采用的设备较为简单低廉，所需时间小于30min，操作简便，因此实验中采用超声辅助提取的方式.净化剂填料的用量研究表明GCB能够较好的去除色素和固醇类杂质，但同时也会对农药组分产生一定吸附，因此需要对GCB的用量进行考察.在茶叶样品中添加有机磷农药混标，按照的实验方法，将GCB用量从70mg增加到300mg，考察有机磷农药的回收率变化.从图1中可看到GCB用量大于200mg时，久效磷、杀螟硫磷、三唑磷和伏杀硫磷的回收率已低于80%;当GCB用量为200mg，净化后的溶液颜色为极浅的绿色，整体回收率较好，因此GCB 的用量采用200mg.PSA是一种弱阴离子交换吸附剂，能通过形成氢键去除脂肪酸、糖及其他基质共萃取物.由于PSA同时存在伯胺、仲胺而具有更高的去杂质能力.在茶叶样品中添加有机磷农药混标，按照的实验方法，将PSA用量从80mg增加到240mg，考察有机磷农药的回收率变化.从图2可看到PSA用量大于120mg时，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果的加标回收率已小于80%，当PSA用量为120mg时，13种有机磷类农药的整体回收率最好.因此实验中PSA用量均为120mg。

植物食品通过分散SPE进行乙腈提纯/隔离和移除之后使用GC-MS和/或LC-MS/MS测定杀虫剂残留物QuEChERS方法1 范围本欧洲标准描述了植物性食物中的农药残留分析方法，如水果（包括干果制品），蔬菜，谷物及其加工品。

该方法是在大量的物品/农药组合的基础上研究的。

2原理用乙腈提取质地均匀的样品。

在初始提取之前，含水量低的样品（＜80%）需要另外加约10g水。

添加硫酸镁、氯化钠和柠檬酸盐缓冲物，强烈振荡将混合物并用离心机进行相分离。

等分试样的有机相是经采用批量吸附剂的分散固相（d-spe）提取掉，以及硫酸镁去除残余的水。

随着加入少量的甲酸酸化，清理氨基吸附剂提取物（如二级阿明吸附，PSA），提高碱敏感性农药的储存稳定性。

最后的提取物可直接用于GC和LC的定性分析。

定量通常是使用内标，即乙腈初次加入后添加到提取物中。

这个方法的简单概述是附件C所示的流程图。

3 试剂3.1 一般和安全方面除非另有规定，使用认可的分析纯试剂。

采取一切预防措施，以避免可能被水，溶剂，吸附剂，无机盐等污染。

免责声明—本标准涉及几个市售的产品和适合该方法流程的仪器。

此信息是为了方便本欧洲标准的使用者，和被产品命名的欧洲标准委员会不被构成背书。

如果他们可以导致相同的结果，等效的产品可能被使用。

3.2 水，HPLC级3.3 乙腈，HPLC级3.4 甲醇，HPLC级3.5 甲酸铵3.6 无水硫酸镁，砂砾，例如Fluka 63135号在马弗炉中加热到550 ℃，邻苯二甲酸盐可以被去除（如过夜）。

3.7 无水硫酸镁，细粉在马弗炉中加热到550 ℃，邻苯二甲酸盐可以被去除（如过夜）。

3.8 氯化钠3.9 柠檬酸二钠盐1.5水合物3.10柠檬酸钠3.11氢氧化钠溶液，物质的量浓度C = 5mol／l溶解2g氢氧化钠于5ml水中，并稀释至10ml。

3.12缓冲盐混合溶液第二次提取和分配：称取4 g±0.2无水硫酸镁（3.6），1 g±0.05g氯化钠，1g±0.05 g柠檬酸钠和0,5g±0.03g柠檬酸二钠盐1.5水合物于烧杯中（4.11）。

分析检测QuEChERS-GC-MS/MS检测蔬菜中敌敌畏、 毒死蜱、二甲戊灵等7种农药残留葛 斌（郑州市食品药品检验所，河南郑州 450000）摘 要：建立了QuEChERS-气相色谱串联三重四极杆质谱检测蔬菜中敌敌畏、腐霉利、二甲戊灵等7种农药残留的方法。

采用阴性蔬菜作为基质，排除基质的影响，消除外在干扰。

样品使用1.0%乙酸-乙腈进行提取，采用QuEChERS法净化，氮气吹干、经正己烷复溶后经气相色谱串联三重四极杆质谱仪检测。

结果显示，敌敌畏、腐霉利、二甲戊灵等7种农药残留在5～500 ng·mL-1浓度内线性良好，相关系数R2均大于0.990，加标回收率为83.20%～105.92%，相对标准偏差为3.9%～11.5%，相关参数满足日常检测需求，方法适用于蔬菜中农药残留的检测。

关键词：QuEChERS；气相色谱-三重四极杆串联质谱；农药残留；蔬菜Determination of 7 Pesticide Residues Including Dichlorvos, Chlorpyrifos and Pendimethalin in Vegetables by QuEChERS-GC-MS/MSGE Bin(Zhengzhou Food and Drug Inspection Institute, Zhengzhou 450000, China) Abstract: A method was developed for the determination of seven pesticide residues, including dichlorvos, chlorpyrifos and pendimethalin, in vegetables by QuEChERS-gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. Negative vegetables were used as the matri x to e x clude the effect of matri x and eliminate the e x ternal interference. The samples were e x tracted with 1.0% acetic acid-acetonitrile, cleaned-up by QuEChERS method, blown dry with nitrogen, re-solubilized by n-he x ane and detected by gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. The results showed that the linearity of the seven pesticide residues, including dichlorvos, chlorpyrifos and pendimethalin, was good in the concentration range of 5～500 ng·mL-1, with the correlation coefficients of R2 greater than 0.990, and the recoveries of spiked standards ranged from 83.20% to 105.92% with the relative standard deviations of 3.9%～11.5%, which were satisfied with the requirements of daily testing, and the method is suitable for the determination of pesticide residues in vegetables.Keywords: QuEChERS; gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry; pesticide residues; vegetable现如今农药已经是农业生产中不可或缺的重要组成部分，农药主要用于预防、消灭、控制危害农业生产过程中的有害生物及有目的地调节、控制、影响植物[1-4]。

GPC-GCMSMS结合分散固相萃取法测定茶叶中农药残留作者：暂无来源：《中国食品》 2014年第4期文叶英岛津企业管理（中国）有限公司广州分析中心摘要：建立了在线凝胶色谱-三重四极杆气质联用仪GPC-GCMSMS结合改良的QuEChERS前处理方法检测茶叶中24种农药残留的分析方法。

在1.0ug/L - 60ug/L浓度范围内，各农药组分的相关系数均在0.995以上。

对浓度为3.0ug/L班的农药混合标准溶液连续5针进样，各农药组分峰面积的RSD%均小于5%。

24种农药的加标回收率在73%-114%之间，完全满足日常检测的要求。

关键词：GPC-GCMSfMS 茶叶农药残留近年来，对茶叶中农药残留的分析方法有不少报道，色谱一质谱联用法以其准确、灵敏等特点逐步成为茶叶中农药残留检测最常用的方法。

凝胶渗透色谱法(GPC)能有效去除茶叶提取物中的大部分色素、生物碱、脂多糖等大分子杂质，离线GPC净化技术已经在茶叶中农药残留分析过程中得到应用。

本文采用改良的QuEChERS前处理方法与在线凝胶色谱对茶叶样品进行净化，有效地简化样品前处理过程。

同时结合GC-MS/MS技术的MRM采集方式，减少基质干扰对农药的测定，同时也降低了检出限，为茶叶中农药残留检测提供了一种简单、快速、可靠的分析方法。

1．实验部分1.1仪器岛津公司在线凝胶色谱串联三重四极杆气质联用仪GPC-GCMSMS)1.2分析条件GPC条件：色谱柱：Shodex CLNpak EV-200(2.1mm×150mm)流动相：丙酮/环己烷(3/7，VN)流速：0.1mL/min柱温：40℃进样量：10uLGCMS/MS条件：色谱柱：惰性石英管：5m×0.53mm预柱：Rtx-5MS，5m×0.25mm×0.25um分析柱：Rtx-5MS，25m×0.25mm×0.25um色谱柱升温程序：82℃(5min)_8℃/min_300℃(7.75min) PTV进样口温度程序：120℃(5min)_100℃/min_250℃(33.7min)PTV进样口压力程序：120kPa_100 kPa/min_180kPa(4.4min)_(-49.8 kPa/min)_120 kPa(33.8min)PTV进样口隔垫吹扫程序：5mL/min_ (-10mL/min) 0mL/min(6min)10mL/min_5mL/min(33.0min)进样方式：不分流进样(7min)离子源温度：20℃色谱质谱接口温度：300℃检测器电压：调谐电压+0.6kv采集方式：MRM，采集条件见表1。

GCMSMS技术结合农药残留专用色谱柱分析检测水GC-MS/MS是气相色谱-质谱/质谱联用技术的一种，可以用于农药残留的分析检测。

在农药残留专用色谱柱的选择上，常使用的是具有良好分离效果、适用于多种农药残留分析的色谱柱，如ZB-5、DB-5、DB-1701等。

GC-MS/MS技术结合农药残留专用色谱柱分析检测水，首先需要样品提取。

常用的提取方法有QuEChERS方法和离子交换树脂吸附法。

QuEChERS方法是一种新型的样品提取技术，它结合了快速液相色谱（LC）和气相色谱（GC）的优点，通过萃取和分区技术，可以将样品中的农药残留物分离出来。

离子交换树脂吸附法则是利用离子交换树脂对农药残留物进行富集和脱附，在使用GC-MS/MS进行分析之前，通过适当的溶剂进行洗脱，得到农药残留的富集液。

样品提取后，可以将提取液进行直接注射进入GC-MS/MS系统进行分析。

在GC-MS/MS中，样品的分离和定性定量是通过气相色谱柱和质谱仪实现的。

GC-MS/MS系统通过选择合适的柱温程序和条件，将样品中的农药残留物在色谱柱中进行分离。

然后，通过质谱仪中的碰撞诱导解离（CID）技术，对分离的农药残留物进行碎裂，获得其特征碎片离子质谱图。

通过与已知农药的质谱库进行比对，可以对样品中的农药残留物进行准确鉴定和定量分析。

GC-MS/MS技术结合农药残留专用色谱柱可以实现对水样中农药残留物的高效分离和准确鉴定。

这种技术具有高灵敏度、高选择性、高稳定性和高重复性的特点，可以同时分析多种农药残留物，对于保障水质安全有着重要的意义。

总之，GC-MS/MS技术结合农药残留专用色谱柱可以实现对水样中农药残留物的快速、准确的分析检测。

这种技术在农产品安全领域具有广泛的应用前景，可以为保障人们健康提供可靠的技术支持。

分散固相萃取－气相色谱－质谱方法快速检测丝瓜中的六六六和滴滴涕作者：贾宁李永刚来源：《硅谷》2008年第18期[摘要]建立了快速测定丝瓜中的六六六和滴滴涕残留的方法(QuEChERS)。

该方法以乙腈作提取剂, 以PSA和C18作分散净化剂，用气相色谱-质谱在选择离子监测模式下检测，并使用以外标法定量, 六六六和滴滴涕的线性良好，3个添加水平的回收率分别为66%～119%，63%～120%和68%～98%，检测限在0.4～16.4 ug/kg。

[关键词]QuEChERS 气相色谱-质谱丝瓜中图分类号：S7 文献标识码：A 文章编号：1671－7597(2008)0920014－01一、引言2003年，Anastassiades[1，2]等首次报道了“QuEChERS方法”(Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe)，方法能够快速、简便、高质量地对农药多残留进行分析。

有报道指出，已有400余种农药残留可用该方法进行分析，其中包括含脂肪的介质体系。

以乙腈作提取剂，以伯仲胺(PSA)和十八烷基C18为分散净化剂进行前处理，采用气相色谱-质谱-选择离子监测模式(SIM)检测。

QuEChERS方法是将净化剂PSA和C18直接加入到提取液中，与传统的固相萃取法相比可节约大量柱活化和淋洗所需的溶剂，并可节省装柱时间。

与经典的乙腈提取、弗罗里硅土柱净化法相比较，以10mL乙腈作提取剂可节省溶剂，减少环境污染。

同时用乙腈提取可以避免基质中蜡质、脂肪和一些亲酯性色素的干扰，大大减少了提取液中的杂质。

二、材料与方法（一）药剂与仪器除另有说明外，水为GB/T6682规定的一级水。

乙腈：色谱纯；冰醋酸：分析纯，99.5%；氯化钠：分析纯；无水硫酸镁：分析纯。

用前在500℃马弗炉内烘5h，200℃时取出装瓶，贮于干燥器中，冷却后备用。

PSA（primary secondary amine，伯仲胺）：键合硅固相萃取吸附剂，粒度40～70 µm。

QuEChERS方法结合固相萃取一液质联用/气质法检测茶叶中的农药残留作者：来源：《食品安全导刊》2011年第11期方法概述加入1 0mL去离子水进行混匀，然后加入乙腈(Lc)或正己烷／丙酮(GC)进行萃取。

对LC 加／Xwelchrom QuEChERS盐析包，进行猛烈摇震，再离心使其发生相分离。

将部分有机相溶液通过Welchrom净化管反相固相萃取进行净化，最后的提取液直接分析。

对GC通过Welchrom Carb SPE柱进行净化，收集洗脱液，吹干，加入乙腈进行分析。

由内标校正进行定量，其内标在第一次加入乙腈后进行添加。

提取工艺1.仪器带盖离心管(50mL)；高速分散机：分散部件的直径应与离心管的口径相匹配；离心分离机：符合实验使用的离心管尺寸且其转速≥3000rpm：2mL连盖离心管；离心分离机：适于2mL离心管，转速≥6000rmp：分析天平(精度0.02g)：24孔氮吹仪：SPE自动萃取装置：漏粉斗：适合离心管口径：18mL棕色小瓶：适用于HPLC自动取样器；1.8mL透明小瓶：如有必要，需放入经盐酸酸化的内插管用于GC-MS分析：溶液分配器：自动移液器，适于移取体积1 0～100uL，200-1000“L和1～10mL：旋盖玻璃瓶(20mL)：如有需要用于储存剩余的最终提取物：超声波清洗器；振动设备如涡旋：常用实验仪器：带电喷雾接口(Esl)的LC-MS或LC-Ms ／MS；带有检测器的GC-MS或GC-Ms／MS。

2.试剂，溶剂和盐混合物去离子水：乙腈；甲醇：冰乙酸：正己烷：丙酮；氢氧化钠；乙基对硫磷D10(dlo对硫磷)：作为正负模式ESI和GC El的内标物质：农药标准物质：用于标准曲线的制作：Welchrom QuEChERS盐析包：用于再次提取(P／N：WELQE-02)；Welch rom QuEChERS净化管：用于提取溶液的净化(D／N：WE-QC2402)：Welchrom Ca rb SPE柱(D／N：WSG01 0605)：HPLC洗脱液A：甲醇+0.05％乙酸(加0 5mLZ,酸于1L甲醇的溶液中)：HPLC洗脱液B：水+0.05％乙酸+0.05％乙酸胺(加0.5mLZ,酸和0.5g乙酸胺于1L水中)：用于LC和GC分析的内标溶液：约10g／mLdlo对硫磷(取2 5mL约400g／mLdlo对硫磷母液于100mL容量瓶中，用乙腈进行定容)，用于核查是否达到足够的提取回收率，不用于定量计算。

分散固相萃取GC-MS法快速测定葡萄酒和葡萄中22种农药残留陈楠楠;高红波;钟其顶;熊正河;谷学新;叶能胜【摘要】A method had been developed for fast determination of 22 kinds of pesticide residuals in grape and in grape wine.Such method adopted the extraction with acetonitrile and a cleanup step using dispersive solid-phase extraction（d-SPE） with primary-secondary amine（PSA）,graphitized carbon black（GCB） and octadecylsilane（ODS）used as pared with previous cleanup methods,d-SPE had the advantages in time and pared with analytic protective agents,the use of matrix-matched standard solution had better performance in decreasing the matrix effects.Through quantitative and qualitative analysis by GC-MS,the acceptable linearity of 22 kinds of pesticide residuals was achieved in the range of 0.05～0.30 mg/L,their recoveries were between 70 % and 130 %,the precision and the repeatability were less than 10 % and 16 % respectively（n=5）,and LOQ was between 0.02～0.1 mg/L.Such method was suitable for the determination of pesticide residuals in grape wine and in grape.%建立了以磷酸三苯酯（TPP）为内标快速测定葡萄和葡萄酒中22种农药残留的方法。

分散SPE适用于农药残留分析分散固相萃取(dspe)，通常被称为“quechers”，方法快速，简便，廉价，有效，耐用，安全，是一个新兴的样品制备技术，该方法使用散装固相萃取吸附剂提取和净化食品、农产品等样品用于农药残留分析，由于其操作简便正日趋普及。

使用quechers方法，首先将食品和农产品样品加入到提取管中，提取管中装有预先精确称量的高含量盐(如氯化钠和硫酸镁)和缓冲试剂(如柠檬酸盐)，盐和缓冲试剂可以促进两相分离和稳定住遇酸碱容易变化的农药，然后在提取管中加入水溶性溶剂(如乙腈)进行提取。

将提取管进行震荡和离心后取出部分有机相层加到分散spe(dspe)净化管中做进一步处理。

分散spe(dspe)净化管不同于传统的spe小柱，它是将精确称量好的spe填料如supelcleanpsa，envi-carb，discoverydsc-18和supel?quez-sep混合在一起的离心管，在净化管中加入提取液，样品在提取液和散装spe填料之间进行分配或吸附，从而实现对基质样品的净化。

这种方法简便快速。

净化后的样品经过震荡离心后，上清液可直接或经过简单处理后进入到下一步分析中。

supelco除了提供一系列预装好填料的分散spe提取管和净化管用于欧盟en15662和美国aoco2007.01方法，还可以根据用户定制不同规格的分散spe产品。

适合用于欧盟en15662方法适合用于美国aoco2007.01方法产品编描述规格产品编号描述规格号柠檬酸提取管12ml55227-u乙酸提取管12ml55234-u柠檬酸/碳酸氢钠提12ml55237-upsa净化管2ml55287-u取管psaspe净化管12ml55228-upsa净化管12ml55282-upsa/c18spe净化管12ml55229-upsa/c18净化管2ml55288-upsa/envi-carbspe12ml55230-upsa/c18净化管12ml55283-u净化管1psa/envi-carbspepsa/c18/envi-carb12ml55233-u2ml55289-u净化管2净化管1psa/c18/envi-carb50ml空提取管50ml55248-u12ml55286-u净化管250ml空提取管50ml55248-u。

收稿日期：2019-04-05基金项目：“十三五”国家重点研发计划重点专项（2018YFC1604304）第一作者简介：齐晓茹（1992—）（QRCID: 0000-0003-0780-9147），女，硕士，研究方向为乳品检验技术。

E-mail: qixiaoru@*通信作者简介：李飞（1982—）（QRCID: 0000-0003-0834-106X ），男，硕士，研究方向为乳制品检测与技术。

E-mail: lifei706@QuEChERS-分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定牛乳中喹氧灵残留齐晓茹，苏运聪，李 飞*，李兴佳，张耀广，柴艳兵（石家庄君乐宝乳业有限公司，农业农村部乳品质量安全控制重点实验室，河北 石家庄 050021）摘 要：建立气相色谱-质谱联用技术测定牛乳中喹氧灵残留量的检测方法。

以乙腈作为提取剂，借助分散固相萃取（填料为C 18和N -丙基乙二胺）作为净化手段，经Agilent HP-5MS 色谱柱分离，通过基质匹配外标法校正定量。

结果表明：目标物在0.00～1.00 μg /mL 范围内线性关系良好，R 2＞0.998 7，样品基质在3 个添加水平（5、10、20 μg /kg ）下的回收率为83.2%～100.8%，相对标准偏差为2.1%～4.3%，定量限为5 μg /kg ；该方法步骤简单、可靠、稳定，可以推广应用于牛乳中喹氧灵含量的测定；采用该方法对75 个奶户牛乳中喹氧灵含量进行测定，结果均小于国家限量值。

关键词：牛乳；喹氧灵；气相色谱-质谱测定Determination of Quinoxyfen in Milk by QuEChERS Dispersive Solid Phase Extraction Combined withGas Chromatography-Mass SpectrometryQI Xiaoru, SU Yuncong, LI Fei *, LI Xingjia, ZHANG Yaoguang, CHAI Yanbing(Key Laboratory of Dairy Quality and Safety Control, Ministry of Agriculture and Villages, Shijiazhuang Junlebao Dairy Co. Ltd.,Shijiazhuang 050021, China)Abstract: A gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) method was developed for the determination of quinoxyfen in milk. The sample was extracted with acetronitrile, and then the extract was cleaned up by dispersive solid-phase extraction (dSPE) with C 18 and N -propyl ethylenediamine (PSA) as sorbent materials. The analyte was separate on an Agilent HP-5MS column, detected by GC-MS, and quantified by matrix-matched external standard method. The results showed that good linearity was obtained within the concentration range of 0.00–1.00 μg /mL with a correlation coefficients (R 2) > 0.998 7. The average recoveries at three spiked levels (5, 10 and 20 μg /kg) ranged from 83.2% to 100.8% with relative standard deviations (RSDs) of 2.1%–4.3%. The limit of quantitation was 5 μg /kg. The proposed method was simple, sensitive and reliable, and could be applied to the determination of quinoxyfen in milk. The content of quinoxyfen in milk samples from 75 dairy households was detected to be less than the national limit value by this method.Keywords: milk; quinoxyfen; gas chromatography-mass spectrometric determination DOI:10.15922/ki.jdst.2019.03.005中图分类号：TS252.7 文献标志码：A 文章编号：1671-5187（2019）03-0025-05引文格式：齐晓茹, 苏运聪, 李飞, 等. QuEChERS-分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定牛乳中喹氧灵残留[J]. 乳业科学与技术, 2019, 42(3): 25-29. DOI:10.15922/ki.jdst.2019.03.005. QI Xiaoru, SU Yuncong, LI Fei, et al. Determination of quinoxyfen in milk by QuEChERS dispersive solid phase extraction combined with gas chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Dairy Science and Technology, 2019, 42(3): 25-29. DOI:10.15922/ki.jdst.2019.03.005. 随着人们生活水平的不断改善，消费者越来越重视食品的营养与健康，对乳制品质量的要求也在不断提高，乳品原料质量与安全问题是行业发展的基础，是乳品消费安全的先决条件[1-3]，因此严把乳制品原料入口关，是当下乳品行业控制产品质量的重要任务。

分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中107种农药的残留量沈伟健;余可垚;桂茜雯;蒋原;赵增运;沈崇钰;吴斌;储晓刚【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2009(27)4【摘要】采用分散固相萃取-气相色谱-串联质谱(QuEChERS-GC-MS/MS)建立了蔬菜中107种农药残留量的分析方法.样品由含1%冰醋酸的正己烷饱和乙腈提取、分散固相萃取法净化,采用气相色谱-串联质谱方法在分时段选择反应监测模式下进行测定,外标法定量.所有农药在0.05～1 mg/L 范围内线性关系均良好;所有农药的方法定量限(LOQ)均低于10 μg/kg;在10 μg/kg 的添加水平下,大蒜、青刀豆、萝卜和菠菜4种基质中绝大多数农药的平均回收率处于60% ～130%之间,相对标准偏差(RSD)不大于15.3% .该方法不仅能用于多种蔬菜基质中107种农药残留的检测,而且还能较好地解决本底成分相当复杂的大蒜基质极易出现的干扰问题.【总页数】10页(P391-400)【作者】沈伟健;余可垚;桂茜雯;蒋原;赵增运;沈崇钰;吴斌;储晓刚【作者单位】江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏,南京,210001;中国检验检疫科学研究院,北京,100025【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.分散固相萃取-分散液液微萃取/气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中19种有机磷农药残留 [J], 周蓉;曹赵云;赵肖华;林晓燕;牟仁祥2.气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定含硫蔬菜中46种农药残留量 [J], 李萍萍;程景;乐渊3.分散固相萃取-气相色谱法测定蔬菜中多种有机磷农药残留量研究 [J], 佘建辉;林清国4.分散固相萃取-气相色谱串联质谱法快速测定鳗鱼中7种农药残留量 [J], 陈志涛;郭菁;吴文凡;陈春添;郑香平;姜晖5.分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定铁皮石斛中41种农药的残留量 [J], 周敏;朱萌萌;何晓明;孙文闪;刘芯成;王珍因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

离子阱质谱仪的使用方法与数据分析实例分享离子阱质谱仪是一种广泛应用于分析和鉴定化合物的仪器。

本文将介绍离子阱质谱仪的使用方法，并分享一些数据分析实例。

首先，为了正确使用离子阱质谱仪，我们需要了解它的基本原理和组成部分。

离子阱质谱仪主要由离子源、质量分析器和检测器组成。

离子源负责产生离子，质量分析器用于分离和筛选不同质荷比（m/z）的离子，检测器则用于测量离子的信号强度。

在使用离子阱质谱仪进行实验之前，我们需要准备样品以及相应的样品处理方法。

通常，样品可以是液体或气体。

对于液体样品，我们可以使用液体进样系统将样品喷射进离子源中；对于气体样品，我们可以使用气体采样系统将气体样品引入离子源。

在样品处理完成后，我们需要进行离子源的参数设定。

离子源的参数设置包括离子化方式、电压和电流等。

对于不同的样品和分析目标，离子源的参数设定可能会有所不同，需要进行实验优化。

当离子源参数设定完毕后，我们可以将离子传入质量分析器进行分析。

在质量分析器中，离子将根据其质荷比进行分离和筛选。

离子阱质谱仪常用的质荷比扫描方式包括恒定离子材质比扫描（Constant Mass-to-Charge Ratio Scanning，CMR）和恒定离子材质比/增量离子材质比扫描（Constant Mass-to-Charge Ratio/Incremental Mass-to-Charge Ratio Scanning，CMR/IMR）等。

通过这些扫描方式，我们可以获取不同质荷比的离子信号。

数据分析是离子阱质谱仪的重要环节。

离子阱质谱仪可以提供丰富的数据信息，如质荷比图谱、碎裂图谱和离子活化图谱等。

质荷比图谱是离子阱质谱仪的基本输出结果，用于显示不同质荷比的离子信号强度。

通过对质荷比图谱的分析，我们可以得到样品中不同化合物的质荷比。

碎裂图谱是分析有机化合物结构的常用方法之一。

当离子进入质量分析器后，可以通过人工或自动碰撞诱导解离（Collision-Induced Dissociation，CID）等方法进行离子激发解离，得到碎裂产物的质荷比信息。

化学分析计量CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE第29卷，第3期2020年5月V ol. 29，No. 3May 202076doi ：10.3969／j.issn.1008–6145.2020.03.018分散固相萃取–增强型去除脂质–LC–MS ／MS 法测定衣物洗涤剂中的马来酸二乙酯朱虹，黄让明(广东省汕头市质量计量监督检测所，广东汕头　515041)摘要　建立以分散固相萃取–增强型去除脂质（QuEChERS EMR–Lipid ）为前处理方法，液相色谱–串联质谱法测定衣物洗涤剂中马来酸二乙酯含量的方法。

样品在60℃水浴中经乙腈超声提取，以QuEChERS EMR–Lipid 净化管快速净化，用液相色谱–串联质谱法分析，色谱峰外标法定量。

马来酸二乙酯的质量浓度在0.5～100.0 μg ／L 范围内与色谱峰面积成良好的线性关系，线性相关系数均大于0.999 6。

样品加标回收率为92.7%～98.2%。

对样品进行6次重复测定，测定结果的相对标准偏差为1.2%～4.6%。

该方法前处理简单、快捷，灵敏度高，定性定量准确，可用于衣物洗涤剂中马来酸二乙酯含量的快速检测。

关键词　分散萃取；脂质去除；液相色谱–串联质谱；马来酸二乙酯；衣物洗涤剂；基质效应中图分类号：O657.3 文献标识码：A 文章编号：1008–6145(2020)03–0076–05Determination of diethyl maleate in laundry detergent by dispersed solid phase extraction–enhanced lipid removal–liquid chromatography–tandem mass spectrometryZHU Hong ， HUANG Rangming(Guangdong Shantou Institute of Quality and Metrology Supervision Testing ，Shantou 515041，China)Abstract The method with dispersed solid phase extraction–enhanced lipid removal(QuEChERS EMR–Lipid) method pretreament for the determination of diethyl maleate in laundry detergent by liquid chromatography–tandem mass spectrometry(LC–MS ／MS) was established. Sample was ultrasonic extracted in 60℃by acetonitrile ，and puri fied by QuEChERS EMR–Lipid puri fication pipe ，then detected by LC–MS ／MS with external standard method for quanti fication. The mass concentration of diethyl maleate in the range of 0.5–100.0 μg ／L had good linear relationship with chromatographic peak area, and the linear correlation coef ficients were all more than 0.999 6. The recovery was 92.7%–98.2%. The relative standard deviation of determination results was 1.2%–4.6%(n =6). The method is simple ，rapid ，sensitive and accurate in both quantitation and qualitation ，which is suitable for the routine determination of diethyl maleate in laundry detergent.Keywords disperse extraction; lipid removal; liquid chromatography–tandem mass spectrometry; diethyl maleate; laundry detergent; matrix effect马来酸二乙酯(又名顺丁烯二酸二乙酯，DEM)是高分子化合物单体，是农药、医药、香料、水质稳定剂(有机多元羧酸膦酸化合物)的中间体，也是聚氯乙烯等的优良增塑剂［1–5］。

猱艺科枚Journal of Green Science and Technology 第2期2020年1月固相萃取GC-MS法测定生活用水中有机磷和拟除虫菊酯类农药残留严妍，谢飞(华东冶金地质勘查研究院，安徽合肥230088)摘要：采用全自动固相洗脱剂萃取GC—MS联用法建立了对生洁■饮用水中常见的8种有机磷和拟除虫菊酯类多种农药化合物残留的最佳化检测方法。

在对样品中洗脱剂的种类与体积、洗脱剂量与流速、仪器的检测条件等基础上进行了最佳化，并在最佳化的条件下对洗脱剂进行了一系列的实验回收检测。

结果表明：在优化的条件下，以上8种有机磷农药在0.01-1.00“g/mL浓度的范围内呈现良好的线性相关性，相关系数0.9922>0.9913；不同种类和浓度的洗脱剂加标实验回收加标实验结果显示其检测方法的回收率基本稳定在90.4%〜105.7%之间。

加标实验回收检测结果也表明，此检测方法具有样品前处理中洗脱剂消耗有机溶剂量少、操作便捷、结果准确、灵敏度高等优点，能够广泛应用于对生活用水中多种常见的有机磷和拟除虫菊酯类多种农药化合物残留的实验检测。

关键词：固相萃取;GC-MS；农药残留中图分类号：X832文献标识码：A文章编号：1674-9944(2020)2-0098-031引言农药广泛应用于我国现代农业的化学生产中，目前常见的农药化学种类主要包括有机氯、有机磷和金属拟除虫菊磷酸酯类等几类，其中有机氯类农药因其化学毒性较大，农药的残留不易被人体自然吸收和降解，容易在复杂的生物链中持续产生长期积累的效应而产生对于生态环境持久严重的损害山，因此逐渐被生产企业淘汰，而滥用有机磷和拟除虫菊酯类的农药尽管对环境的危害性一般相对有机氯农药来说要低些,但是过度使用仍可对于人畜健康和生态环境带来较大的危害,且此类有机化合物对于生活中的饮用水也往往具有较大的污染风险。

由于有机磷类农药化合物残留在水中的含量往往远远低于仪器检出限，因此需要采取有机溶剂浓缩富集等的预处理,提高其检测的准确性[2'3]o目前，农药化合物在检验前进行预处理的方法主要是液液的萃取法，由于液液的萃取法容易对环境产生二次污染，而且从农药萃取到选样工作的流程较为复杂,需要大量的技术人力和物力。