质谱离子阱
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离子阱质谱仪中的扫描
离子阱质谱仪通常由三个电极构成,驱动电极、辅助电极和探测电极。
其中,驱动电极和辅助电极可以通过改变电场的频率和幅度来实现离子的扫描。
在离子阱质谱仪中,有两种常见的扫描模式,质谱扫描和离子电荷扫描。
1. 质谱扫描(Mass Scan),在质谱扫描模式下,离子阱的电场频率会在一定范围内变化,使得不同质荷比的离子能够被激发和检测。
这样可以获取到离子的质量谱图,从而确定样品中的化合物的质量及其相对丰度。
2. 离子电荷扫描(Ion Charge Scan),在离子电荷扫描模式下,离子阱的电场幅度会在一定范围内变化,使得不同电荷状态的离子能够被激发和检测。
这样可以确定离子的电荷状态及其相对丰度,从而推断样品中的化合物的结构和组成。
此外,还有一些特殊的扫描模式,如离子陷阱质谱仪中的离子碰撞诱导解离(CID)扫描和多级质谱(MSn)扫描等。
这些扫描模
式可以进一步提高质谱仪的分析能力,实现更加精确的离子分析和结构鉴定。
总的来说,离子阱质谱仪中的扫描是通过改变电场的频率和幅度,使得离子在离子阱内进行选择性激发、分离和检测的过程。
不同的扫描模式可以获取到不同的质谱信息,从而实现对样品的分析和鉴定。
Thermo离子阱质谱
Thermo离子阱质谱是一种高分辨率、高灵敏度的质谱技术,它利用离子阱中离子的稳定分布状态来提高质谱的质量分辨率和检测灵敏度。
离子阱是一个小型的、封闭的电场空间,离子在其中被束缚并保持稳定的分布状态,而不受外部电场的扰动。
离子阱可以通过调整电场强度和电极形状来控制离子的分布状态,从而实现对离子的高分辨率检测和分析。
在Thermo离子阱质谱中,样品首先被离子化,并产生一系列带电离子。
这些离子被加速进入离子阱中,并被电场束缚在其中。
通过调节电场强度和扫描离子信号,可以检测和分析离子的质量和相对丰度。
相比于传统的质谱技术,Thermo离子阱质谱具有更高的质量分辨率和检测灵敏度。
它可以检测到非常低浓度的化合物,并且可以提供高质量的质谱图,帮助科学家们更好地理解和分析化合物的结构和性质。
离子阱与四级杆的区别离子阱(Ion Trap)和四级杆(Quadrupole Mass Spectrometer)是质谱仪里面两种常用的离子操控方法,它们分别采用了不同的离子捕捉技术。
这篇文章将针对离子阱和四级杆这两种离子捕捉方法,从结构、工作原理、优缺点等方面进行详细地介绍和比较。
一、离子阱离子阱主要由四个部分组成:电极,封闭区,偏置电压和检测器。
1. 电极离子阱是由三个电极组成。
一个环形稳定电极和两个端盖电极。
通常情况下,稳定电极和一个端盖电极是相对地接到高频交流电源上的。
在离子阱中加上这个高频电压可以产生一个旋转的电场。
稳定电极的环状形能够在中心悬浮并使离子在一个空间中运动而不会被失去。
另外一端的端盖电极与较低的静态电位相关联。
2. 离子封闭区封闭区是离子阱实际上存在的空间。
每个离子在其中旋转并被维持在环形稳定电场上。
封闭区的大小取决于离子所处的高频电压和频率,通常以毫米为单位。
3. 偏置电压离子阱中第三个电极是一个稳定电势电极,称为偏置电极。
偏置电极上加上如此高的电位是为了使离子保持在封闭区,不受位移影响。
4. 检测器检测器与离子阱的封闭区相连。
检测器稳定地地捕捉在封闭区中旋转的离子,然后将它们转化为电流的形式进行检测以测量它们的质谱信息。
二、四级杆四级杆由四根圆柱形电极构成,这四个电极分别排列在两个互相垂直的平面内,两个平面间隔着一个相等的距离。
其中两个矩形加秒杆呈90度交叉,形成一个“十”字形。
每根电极都交替地接到正或负电源上。
质谱离子穿过四根电极,受到一系列的射频电压和直流电压控制,最终只有部分离子能够穿过所有的电极,在检测器侧被检测到。
1. RF选通器RF 选通器是四级杆中的第一个电极,由于其工作原理与离子阱类似,同样需要加上高频电压,产生旋转或者交替偏转的效果,以实现选择离子通过的目的。
2. 直流电极四级杆中直流电极的电压为正负交替,控制是否让击中该电极的离子穿越四级杆。
3. RF辅助电极RF 辅助电极可以增加四级杆的选择性。
离子阱质谱的原理与应用离子阱质谱是一种分析化学技术,广泛应用于药物研发、环境监测、生物医学和材料科学等领域,具有高灵敏度、高分辨率、高选择性和高准确性等特点。
本文将介绍离子阱质谱的基本原理、仪器结构、质谱图解析和应用实例,以便读者了解离子阱质谱的基本知识和实际应用。
一、基本原理离子阱质谱的基本原理是利用质谱法将化合物分离和检测。
其基本流程是将样品分子在真空条件下电离为离子,然后用电场将离子加速到高速,再将其分离为不同质荷比的离子,最后将它们逐一检测,形成质谱图。
离子阱质谱是基于保持离子在三维电场(一个交变和两个直流)中往返运动的圆柱形离子阱专利技术开发而成,以保持离子在三维电场中往返运动并用射频电场稳定离子运动的方式,有效避免了离子在质谱内部的其他组件中打开。
这种技术被称为“恶魔组合”,也被称为“保护电位”。
恶魔组合可用于分析多种离子,包括蛋白质分子、药物分子、有机化合物和无机化合物等,从而为分析化学和生命科学领域提供了高灵敏度和高分辨率的解决方案。
二、仪器结构离子阱质谱的仪器结构由样品进样系统、离子源、质谱区、检测器、和数据处理系统等部分组成。
离子源通常由电离器、加速器和导向系统等组成,可以将样品分子转化为离子,如常见的有电子轰击、化学电离、电喷雾、飞行时间和四极杆电压等方法。
质谱区由三个组成部分组成:1)一个射频电极、它的排列方向垂直于离子阱轴的周向;2)两个等离子点电极,它们在轴向排列并沿离子阱的轴对称;和3)恶魔组合的减速电子,它们沿离子阱轴方向射入,以便减慢无序运动的离子并使其稳定的运动。
三、质谱图解析离子阱质谱图是通过检测离子在离子阱内的运动而得到的。
质谱图具有丰富的信息,可以通过分析质谱图来确定样品的组成和结构。
根据质荷比的不同,质谱图可以分为飞行时间质谱图(TOF)和质谱分析图(MS/MS)。
TOF质谱图基于离子飞行时间与质谷之间的关系,可以确定样品分子的分子量和碎片结构。
MS/MS质谱图是基于开裂离子的分子离解,并通过发射碎片离子的质谱图来推断分子结构和配对分子。
离子阱质谱技术的原理及应用第一章离子阱质谱技术的概述离子阱质谱技术是目前广泛应用在化学分析、生化分析、药物代谢、环境分析等领域的重要分析技术。
它是一种质谱分析技术,利用离子阱对离子进行聚焦和储存,然后通过调节离子的能量和频率进行离子的选择性振动,将离子分离并进行检测。
本章将对离子阱质谱技术的基本原理和发展历程进行概述。
第二章离子阱质谱技术的原理离子阱是由一个稳定的电场和一个变化的电场构成的三维电场。
利用该设计可以将离子捕获在稳定的电场区域内,然后在变化的电场中进行离子的振荡。
离子阱可以分为两种不同的类型,其中线性离子阱使用零和波形扫描技术,旋转盘离子阱则使用直流偏置电压和射频电压扫描技术。
离子阱技术的发展主要是从单圈到多圈运动模式的发展,这样可以更好的控制离子的en,满足更高的分析需求。
第三章离子阱质谱技术的应用离子阱质谱技术的应用领域非常广泛,主要用于分子识别和定量分析。
化学分析中,离子阱技术可以用于制定无标准化合物的就地分析方法。
在生物分析方面,离子阱质谱技术可以用于制定肽段质谱与蛋白质的定量分析。
此外,离子阱质谱还可以应用于环境分析领域,例如痕量金属分析、化学毒素分析、多种有机化合物检测及大气污染物的检测等领域。
第四章离子阱质谱技术的优势离子阱质谱技术有许多优势。
首先,离子阱质谱技术灵敏度高,检测界限低,可以使用非常少的样品来获得精确的结果。
其次,离子阱质谱技术可以分析多种化学物质,包括小分子、大分子、多肽和RNA等物质。
此外,在无标准样品分析方面,离子阱质谱技术还有很好的应用前景。
第五章离子阱质谱技术的发展离子阱质谱技术在过去几十年中不断向前发展。
离子阱质谱技术的目标是开发更为灵敏、便携、多功能的仪器。
现在,离子阱质谱技术的研究方向主要是在以下方面开展:高分辨率性能、更长的离子存储时间、更广泛的应用、离子捕捉和质谱分析在大气中的应用等领域。
第六章现有离子阱质谱技术的局限和未来挑战离子阱质谱技术还有一些局限性,包括电子倍增器的限制、质谱分析速度的限制、分析循环时间的限制等方面。
离子阱类质谱仪的基本工作原理离子阱类质谱仪(ion trap mass spectrometer)是一种广泛应用于科学研究和工业应用中的质谱仪。
它通过将带电粒子困在一个电场中,通过控制电场参数,可以使得不同质量的离子在电场中稳定悬浮或循环运动。
该质谱仪具有以下特点:高分辨率、高灵敏度、相对简单的电子支持底座、易于控制、可进行多次扫描等。
1.离子产生:样品经过电离过程,可以通过电子轰击、光子电离、化学电离等方式将分子中的一个或多个电子剥离,形成带电离子。
常用的离子阱类质谱仪有电子轰击离子源、化学电离源、光解电离源等。
2.离子注入:离子生成后,通过引入与分析区连接的离子注入孔口将离子注入分析区(离子阱)内。
注入方法通常有直接注入和时间聚焦注入两种方式。
直接注入通过电场作用将离子注入到分析区,时间聚焦注入则利用离子的动能和速度分布差异,通过调整时序来选择只有特定方向和速率的离子被注入。
3. 离子控制:离子进入离子阱后,通过调整电场控制参数,使得离子在分析区内作稳定运动,常见的离子阱类型有线性离子阱(linear ion trap)和三维离子阱(3D ion trap)。
线性离子阱是由两个平行的极板和一个夹持离子的圆柱形电极构成,通过调整极板电压和夹持电势,使得离子在轴向上做一维运动,产生稳定的轨道;三维离子阱则引入了额外的射频电场,使得离子在径向上也进行稳定的悬浮旋转运动。
4.离子激发:离子在离子阱内运动时,可以通过外加电场、光子激发或碰撞等方式,对其进行激发,使得离子达到能级跃迁。
激发过程可以产生对应于激发态的离子信号,从而间接地确认样品中其中一种化合物的存在。
5.质谱检测:离子阱类质谱仪的检测采用非破坏性检测方式,通过监测离子在离子阱内运动的轨迹和特性来获得离子的质荷比和数量信息。
常见的检测方法有周转时间法、振荡电子法等。
利用这些技术,可实现离子的质量分离、质荷比测量、质谱图谱等信息的获取。
总的来说,离子阱类质谱仪通过控制离子的运动轨迹和电场参数,使得离子在离子阱内稳定悬浮或循环运动,从而实现离子的分离、激发和检测。
sciex离子阱质谱SCIEX离子阱质谱是一种先进的质谱技术,常用于生物样品、环境样品和食品样品的分析。
它具有高灵敏度、高分辨率和高质量精度等优点,广泛应用于代谢组学、蛋白质组学和药物研发等领域。
下面将详细介绍SCIEX离子阱质谱的特点和应用。
一、SCIEX离子阱质谱的特点高灵敏度:SCIEX离子阱质谱具有非常高的灵敏度,可以检测到低浓度的样品,甚至达到皮摩尔级别。
这使得对于一些微量物质的检测变得非常容易。
高分辨率:SCIEX离子阱质谱具有高分辨率,可以有效地分离相邻的质荷比,避免干扰。
这有助于提高检测的准确性和可靠性。
高质量精度:SCIEX离子阱质谱的质量精度非常高,可以准确地测定分子量和碎片离子的质荷比。
这有助于鉴定未知化合物和解析化合物的结构。
多种扫描模式:SCIEX离子阱质谱具有多种扫描模式,如常规的SIM(选择离子监测)模式和SWATH(可变窗口交替监测)模式等。
这些模式可以满足不同实验需求,如定量分析和定性分析等。
可靠性高:SCIEX离子阱质谱的机械系统非常稳定,具有较高的可靠性和耐用性。
这使得实验结果更加稳定和可靠。
二、SCIEX离子阱质谱的应用代谢组学研究:SCIEX离子阱质谱可以用于代谢组学研究,检测生物样品中的代谢物。
通过对代谢物的分析,可以了解生物体的代谢状况和疾病发生过程中的代谢变化。
例如,在糖尿病研究中,可以通过对尿液中代谢物的分析,了解糖尿病患者的代谢状况,为疾病诊断和治疗提供参考。
蛋白质组学研究:SCIEX离子阱质谱可以用于蛋白质组学研究,检测生物样品中的蛋白质。
通过对蛋白质的分析,可以了解生物体的免疫应答、疾病发生和细胞信号转导等方面的机制。
例如,在癌症研究中,可以通过对肿瘤组织中蛋白质的分析,了解癌症的发生机制和转移途径,为癌症诊断和治疗提供参考。
药物研发:SCIEX离子阱质谱可以用于药物研发,检测药物在生物体内的代谢过程和作用机制。
通过对药物在生物体内的分析,可以了解药物的吸收、分布、代谢和排泄等方面的信息,为新药研发提供参考。
离子阱质谱
离子阱质谱(ion trap mass spectrometer,ITMS)是一种特别的质谱仪,它可以被用于显示出更多种类更敏感的特性,并且能够实现质谱的绝对定性。
离子阱质谱的基本工作原理就是使用离子阱及使用电场对离子进行相对定性的控制。
离子阱就像一个金属管,当将质子或离子注入离子阱时,会在离子阱内反复发生运动,同时就会形成定性的形成,然后使用特定电场会把它们控制在一定状态,此时如果想要测量每种离子的相对质量,就要使用电压,通过特定的电压有效的可以从离子阱中选择出一定离子。
离子阱质谱仪的重要特点是质量跟踪的灵敏度较高,不仅能够提供良好的定性效果,而且能够实现各种质量的相对定性。
另外,它还能够解决低激发能力的物质分析问题,基于这一点,离子阱质谱仪也可以用于基因组学、核酸学、蛋白质组学等研究。
此外,该仪器还可以用于生物样品的分析,包括小分子杂质等,它也可以用于环境分析,可以实现自动、快速分析。
综上所述,离子阱质谱仪是一种重要的化学分析仪器,它具有质量测定的灵敏度高、具有多种特性定性的能力、可以用于多种研究、可以进行生物分析及环境分析等特点,是非常实用的分析仪器。
离子阱质谱的质量范围
离子阱质谱仪是一种常用的质谱分析仪器,其质量范围通常是从几个毫微质量到数百万毫微质量。
具体的质量范围取决于离子阱质谱仪的设计和配置,例如离子阱的尺寸、形状和材料,以及离子阱中的电场强度等因素。
通常情况下,离子阱质谱仪可以分析分子量较小的化合物,例如氨基酸、核酸、肽和蛋白质等生物分子。
对于分子量较大的化合物,离子阱质谱仪可能无法提供足够的质量分辨率,因此需要使用其他类型的质谱仪,例如飞行时间质谱仪或四极质谱仪等。
需要注意的是,离子阱质谱仪的质量范围并不是固定的,而是可以通过调整离子阱的设计和配置来扩大或缩小。
因此,在选择离子阱质谱仪时,需要根据具体的分析需求来确定其质量范围是否符合要求。
离子阱质谱和飞行时间质谱
离子阱质谱(ion trap mass spectrometry)和飞行时间质谱(time-of-flight mass spectrometry)都是质谱技术的常见类型。
离子阱质谱是一种基于离子在磁场和电场中相互作用的质谱技术。
离子在磁场和电场中被轻微束缚,形成一个稳定的离子阱,并对其进行扫描或振荡以激发离子传递到检测器中,并记录离子的质荷比。
离子阱质谱广泛应用于分析化学、生物医学领域,尤其是蛋白质分析和药物代谢分析。
飞行时间质谱是一种基于离子在磁场和电场中飞行时间差异的质谱技术。
在飞行时间质谱中,离子在加速器中被加速,然后在离开加速器后进入飞行时间管,并通过飞行时间差异来区分不同离子的质荷比。
飞行时间质谱技术具有高分辨率、高灵敏度和高速度等特点,在药理学、生物学、环境科学和化学分析等领域得到广泛应用。
离子阱-飞行时间质谱
离子阱-飞行时间质谱(Ion trap - Time-of-flight mass spectrometry)是一种高性
能的质谱分析方法。
离子阱-飞行时间质谱的基本原理是,将待分析物质离子化,使之成为带电粒子,再通过离子阱对离子进行筛选和选集,将特定质荷比(m/z)的粒子抽出,送
入飞行时间质谱进行分析。
离子阱-飞行时间质谱具有分辨率高、灵敏度高、能够在大范围内测量、多重
离子侦测等优点,广泛应用于生物医药、环境保护、化学分析等领域。
在生物医药中,离子阱-飞行时间质谱主要用于蛋白质组学、代谢组学等分析;在环境保护中,离子阱-飞行时间质谱主要用于大气污染物监测;在化学分析中,离子阱-飞行时间
质谱主要用于有机物质分析等。
离子阱-飞行时间质谱的发展历程中,不断出现新的技术和装置,进一步提高
了质谱技术的分辨率和灵敏度。
例如,多级串联质谱技术(MS/MS)和电喷雾离
子源(ESI)等技术的应用,使得离子阱-飞行时间质谱在不同领域的应用得到了更加广泛的推广和应用。
静电场轨道离子阱质谱一、离子产生静电场轨道离子阱质谱(Orbitrap Mass Spectrometry)首先需要产生离子。
通常,离子可以通过电离气体、液体或固体样品产生。
常用的电离源包括电子轰击电离(Electron Impact Ionization, EII)、化学电离(Chemical Ionization, CI)、场电离(Field Ionization, FI)和场解析电离(Field Desorption Ionization, FDI)等。
其中,EII是最常用的电离源,它通过高能电子与样品分子碰撞,使样品分子电离。
CI则通过样品分子与化学反应剂碰撞产生离子。
FI和FDI适用于难挥发和热不稳定样品,FI通过强电场使样品分子离子化,而FDI通过高能电子束激发样品分子使其离子化。
二、离子在静电场中的运动在Orbitrap中,离子进入静电场轨道后,会在静电场的作用下进行螺旋形的运动。
静电场是由一个带电的金属电极组成的,它能够产生一个均匀的电场。
离子的运动轨迹取决于它的质量和电荷量。
在静电场中,离子的运动速度和方向都会发生变化,这使得我们可以对离子进行分离和筛选。
三、离子在特定轨道上的俘获和储存Orbitrap的一个重要特点是它可以俘获和储存离子。
当离子进入Orbitrap 后,它们会在特定的轨道上进行运动。
通过改变静电场的参数,我们可以使离子在轨道上稳定运动,从而实现离子的俘获和储存。
这使得我们可以对离子进行长时间的分析和研究,从而获得更丰富的质谱信息。
四、离子在陷阱中的碰撞和反应在Orbitrap中,离子还可以与中性粒子或其它离子发生碰撞和反应。
这些碰撞和反应可以改变离子的能量状态和质量分布,从而产生更丰富的质谱信息。
例如,可以通过碰撞使离子的能量降低,从而提高离子的分辨率和质量精度。
此外,也可以通过反应产生新的离子或分子,从而实现对复杂样品的分析和研究。
五、离子通过离子阱的质量分离和检测在Orbitrap中,离子通过质量分离器进行分离和检测。
轨道离子阱质谱
轨道离子阱质谱(Orbitrap mass spectrometry)是一种高分辨
质谱技术,广泛应用于生物医学、蛋白质组学和药物代谢研究等领域。
轨道离子阱质谱的原理是利用强大的磁场和电场结合,将离子施加到一个圆形的轨道上,离子会在轨道内做稳定的运动。
离子在轨道上运动时,它的周围会产生一种特定的电荷密度分布,这个分布会被转换成电流信号。
通过测量这个电流信号,可以分析出离子的质量和相对丰度。
轨道离子阱质谱有以下优点:
1. 高分辨率:轨道离子阱质谱的分辨率可达到几十万,可以精确地分析出不同质量的离子。
2. 高灵敏度:轨道离子阱质谱可以探测到非常低浓度的样品,可以用于分析微量物质。
3. 宽质量范围:轨道离子阱质谱可以覆盖几十到几百万的质量范围,适用于不同类型的分子分析。
4. 高动态范围:轨道离子阱质谱可以同时分析高丰度和低丰度的离子,可以同时获得强信号和弱信号的信息。
5. 高信号稳定性:轨道离子阱质谱具有良好的信号稳定性,可以长时间连续工作,不易受到环境和仪器因素的影响。
轨道离子阱质谱在生物医学研究中常用于蛋白质分析、代谢组学和药物研发等领域。
它可以用于研究蛋白质的结构、定量分析蛋白质的表达水平,以及鉴定和研究代谢产物和药物代谢途径。
总之,轨道离子阱质谱是一种高分辨、高灵敏的质谱技术,具有广泛的应用前景,在生命科学和药物研发领域有重要的应用价值。
离子阱质谱仪工作原理离子阱质谱仪是一种利用离子在磁场和电场中运动、分离和检测的仪器,应用于分析化学、生物医学、环境监测等领域。
其工作原理是将样品分子转化为离子之后,加速并注入至离子阱中,经过一系列与电场和磁场的交互作用,使离子被分离并检测出其质荷比的信息。
以下分别展开介绍离子阱质谱仪的工作原理。
1. 离子的生成离子的生成方式有多种,例如电离源、化学离子化、激光离解等。
电离源是离子阱质谱仪最常用的离子化方式。
离子源通常采用电子轰击或化合物蒸发,使得样品分子失去电子并形成离子。
离子源有多种类型,包括电子轰击离子源、化合物蒸发离子源、喷雾离子源等。
2. 离子的加速和注入离子通过离子源生成后,需要经过一个加速过程,通过使用电场或加速电压使离子获得一定能量,以便进入离子阱。
离子注入离子阱需要采用强磁场和强电场的方式。
通常采用电磁换流器或供气孔注入。
离子阱中的离子正、负电荷的数量通过调节离子源和离子阱间的电压来控制。
3. 离子的分离和检测离子注入离子阱之后,它们在磁场和电场的作用下开始运动,离子的运动轨迹是可以用数学公式描述的。
离子的质荷比不同,运动轨迹也不同,因此可以通过这个特性将离子分离开来。
例如,通过改变磁场的强度和方向,可以将产生的离子按照不同的质荷参数分开。
离子在离子阱内不断反弹,并最终落入检测器中。
离子阱的检测器可用于测量每个离子的质量和数量,输出谱图。
离子阱质谱仪的检测器有多种类型,包括离子多极分析器、反射时间飞行质谱仪、离子阱阱式质谱仪等。
综上所述,离子阱质谱仪的工作原理是将样品分子转化为离子后加速并注入离子阱中,通过磁场和电场的作用将离子分离并检测其质荷比,输出离子质谱图谱。
该技术具有高分辨率、灵敏度高、检测速度快等优点,广泛应用于化学分析、生物分析、环境分析等领域。
离子阱多级质谱
离子阱多级质谱(Ion trap multistage mass spectrometry)是一种用于化学物质分析的技术。
它利用离子阱进行质谱分析,并结合多级质谱的概念,可用于更加复杂的样品分析。
离子阱多级质谱的基本原理是将待测样品中的分子转化为离子,并通过一系列离子阱泵浦和激发过程进行分析。
离子阱是一种装置,可以用来操纵带电粒子(离子)的运动。
它包括一个圆柱形的金属壳体,内部有一个中心电极和两个端电极。
当在离子阱中施加电场时,离子将在电场的作用下被束缚在中心电极的轨道上,并且可以在不同的轨道之间转移。
在离子阱多级质谱中,离子首先通过质谱仪进行质荷比(m/z)的分析。
然后,根据兴趣离子的m/z值,通过改变电场的频率和振幅,选择特定的离子进行进一步的操作。
这些操作可以包括碰撞诱导解离(CID)和电子转移反应(ETD)等,可以将离子转化为更小的片段或进行特定的化学反应。
通过多级质谱的分析,离子阱多级质谱可以提供更加详细的化学物质结构信息。
由于离子阱具有较高的灵敏度和分辨率,同时具有容易操作和灵活性的优势,因此离子阱多级质谱在化学、生物学和环境科学等领域中得到广泛的应用。
质谱法基本知识(11)—离子阱检测器离子阱检测器 :离子阱(Ion trap):由一对环形电极(ring electrod)和两个呈双曲面形的端盖电极(end cap electrode)组成。
在环形电极上加射频电压或再加直流电压,上下两个端盖电极接地。
逐渐增大射频电压的最高值,离子进入不稳定区,由端盖极上的小孔排出。
因此,当射频电压的最高值逐渐增高时,质荷比从小到大的离子逐次排除并被记录而获得质谱图。
离子阱质谱可以很方便地进行多级质谱分析,对于物质结构的鉴定非常有用。
离子阱(Ion trap),大致分为三维离子阱(3D Ion Trap)、线性离子阱(Linear Ion Trap)、轨道离子阱(Orbitrap)三种。
除轨道离子阱外,离子阱使用电磁场将离子限定在特定的空间内,通过改变电场的参数,使特定的离子进入不稳定状态,最终导致离子从预留的孔或窄缝中射出到达检测器。
除轨道离子阱,离子阱质量选择器因为其特有的空间限定特点,使其在多级质谱分析(MS-MS)中占据了重要的地位。
除轨道离子阱,离子阱的工作压力通常为10e-3Pa,并非高真空。
目的是为了使其中的离子云能量通过与少量的气体分子碰撞而耗散,从而达到稳定状态。
轨道离子阱不具备多级质谱分析的能力,但其解析度可高达280000,可以分辨中子与质子的质量差。
已有多种形式的离子阱使用,但常见的有两种形式:一种是后面要讲到的离子回旋共振技术,另一种是下述的较简单的离子阱。
图21-10是离子阱的一种典型构造及示意图,由一环形电极再加上下各一的端罩电极构成。
以端罩电极接地,在环电极上施以变化的射频电压,此时处于阱中具有合适的m/z加的离子将在环中指定的轨道上稳定旋转,若增加该电压,则较重离子转至指定稳定轨道,而轻些的离子将偏出轨道并与环电极发生碰撞。
当一组由电离源(化学电离源或电子轰击源)产生的离子由上端小孔中进入阱中后,射频电压开始扫描,陷入阱中离子的轨道则会依次发生变化而从底端离开环电极腔,从而被检测器检测。
液相色谱离子阱质谱
什么是液相色谱离子阱质谱(LC-IT-MS)?
液相色谱离子阱质谱是一种高级质谱技术,其结合了液相色谱和离子阱质谱技术的优点。
液相色谱是一种分离混合物的技术,而离子阱质谱则是一种精确测定物质分子量和分子结构的技术。
这种技术常常用于生物和化学的研究领域,以及药物监测和控制中。
如何工作?
液相色谱离子阱质谱通过一系列步骤测定一个样品的分子。
首先,样品通过液相色谱来分离混合物。
然后,样品离子化成为带电离子,并塞进离子阱里。
离子阱允许离子在其内部交换,允许一个离子被很快地分析并在下一个离子到达之前释放出。
最后,分析人员测量每个离子的质荷比值,以确定其分子量。
液相色谱离子阱质谱有哪些应用?
1.药物分析
液相色谱离子阱质谱在药物分析中应用广泛。
它可以被用于确定药物和其代谢物的存在和浓度,以及研究药物的代谢途径。
2.蛋白质鉴定
液相色谱离子阱质谱被用于蛋白质的鉴定和定量。
在这种情况下,样品被分离纯化并经过消化去除非特异性结果。
随后,配置好的系统可以测量蛋白质分子的质荷比值,确定其分子量。
3.生物分析
液相色谱离子阱质谱在生物分析领域扮演着重要的角色。
它可以被用于蛋白质识别,基因测序,代谢组学和糖蛋白组学等应用。
总的来说,液相色谱离子阱质谱是一个先进的、高效的、可靠的分析技术,对于生物和化学的实验室有着极高的价值。
离子阱的基本原理:离子阱的发展历史:最早是三维离子阱,它模拟了理想的四极场,但其内表面是双曲面的,加工非常困难。
慢慢有人做了简化,比如柱形离子阱(有商用的仪器),这还是三维离子阱。
后来发展的线性离子阱是在四极杆轴向上加一个直流,比如商用的L TQ。
但L TQ这样的线性阱里面的结构也是双曲面的,加工也非常困难,要求精度很高。
线性离子阱经过简化后,可以变成矩形离子阱,加工比较简单,加工成本也不高,我国国内也可以加工。
当然,所有离子阱的核心都是从双曲面的离子阱来的,所以先介绍一下传统的双曲面三维离子阱。
它由一个环形电极和上下两个端盖电极组成,加上前端的离子源入射和检测器。
它的内表面是双曲面的,加工很困难。
离子阱能够储存(捕获)离子,根据马修方程,当离子在r径向和z轴向两个方向都稳定时,离子就能够被离子阱稳定地捕获。
根据离子稳定图,当离子在两个方向都稳定时就被捕获了,通常利用的是第一稳定区(如图)。
当离子处于稳定位置时,根据马修方程中a和q的关系式,a和q同离子的质荷比m/z、所加射频场的频率、场半径、射频电压、直流电压有关。
商用仪器通常不加直流(即a=0),离子在一条线上运行,如图所示,质量数越小,越靠近右侧。
当扫描射频电压时,每个离子的q逐渐由小变大,直到离子脱离稳定区,跑出离子阱,即可被检测。
离子阱是怎样被选择的、如何作SIM和MS/MS:当然稳定区是假想的状态,是通过理论模拟的反映离子运动的一种方式,离子在阱里处于各种各样的状态。
当射频电压固定在某一个值时,每个不同m/z的离子在其中有一个振动频率ω,ω=1/2βΩ,其中Ω是射频的频率,而一台离子阱仪器的振动频率是固定的,所以离子的振动频率仅与β(beta)有关。
β和q有个关系式,所以只要知道q的值,就可以知道离子的振动频率。
在稳定图上可看到q从0到0.908(0.908是其稳定区的边界),每一个q值对应的点,都有一个对应的离子振动频率;也就是说,离子的振动频率和离子的m/z没有关系,而只和q有关系。
离子阱的基本原理:
离子阱的发展历史:最早是三维离子阱,它模拟了理想的四极场,但其内表面是双曲面的,加工非常困难。
慢慢有人做了简化,比如柱形离子阱(有商用的仪器),这还是三维离子阱。
后来发展的线性离子阱是在四极杆轴向上加一个直流,比如商用的L TQ。
但L TQ这样的线性阱里面的结构也是双曲面的,加工也非常困难,要求精度很高。
线性离子阱经过简化后,可以变成矩形离子阱,加工比较简单,加工成本也不高,我国国内也可以加工。
当然,所有离子阱的核心都是从双曲面的离子阱来的,所以先介绍一下传统的双曲面三维离子阱。
它由一个环形电极和上下两个端盖电极组成,加上前端的离子源入射和检测器。
它的内表面是双曲面的,加工很困难。
离子阱能够储存(捕获)离子,根据马修方程,当离子在r径向和z轴向两个方向都稳定时,离子就能够被离子阱稳定地捕获。
根据离子稳定图,当离子在两个方向都稳定时就被捕获了,通常利用的是第一稳定区(如图)。
当离子处于稳定位置时,根据马修方程中a和q的关系式,a和q同离子的质荷比m/z、所加射频场的频率、场半径、射频电压、直流电压有关。
商用仪器通常不加直流(即a=0),离子在一条线上运行,如图所示,质量数越小,越靠近右侧。
当扫描射频电压时,每个离子的q逐渐由小变大,直到离子脱离稳定区,跑出离子阱,即可被检测。
离子阱是怎样被选择的、如何作SIM和MS/MS:
当然稳定区是假想的状态,是通过理论模拟的反映离子运动的一种方式,离子在阱里处于各种各样的状态。
当射频电压固定在某一个值时,每个不同m/z的离子在其中有一个振动频率ω,ω=1/2βΩ,其中Ω是射频的频率,而一台离子阱仪器的振动频率是固定的,所以离子的振动频率仅与β(beta)有关。
β和q有个关系式,所以只要知道q的值,就可以知道离子的振动频率。
在稳定图上可看到q从0到0.908(0.908是其稳定区的边界),每一个q值对应的点,都有一个对应的离子振动频率;也就是说,离子的振动频率和离子的m/z没有关系,而只和q有关系。
第10张幻灯片讲的是β的q的关系式,有3种估值方法:当q<0.4时,用Dehmelt法估值;当q从0.4到0.7/0.8
左右时,用Carrico法估值;还有一种连续估值的办法。
估值的算法比较复杂,第13张幻灯片用列表的方式来计算对应q的β值,所以通过q值就可以知道离子的共振频率了。
简而言之,当q是一定时扫描射频电压,通常是固定一个电压值,而射频频率是固定的,比如对m/z150的离子,场半径是固定的、射频频率是固定的,当射频电压在某一个值时可计算一个q值,比如150在q=0.5这个位置,对应的射频频率w假设是200KHz,这时用200 KHz加上去,150在q=0.5这个位置就会共振,当共振幅度足够大的时候,离子就会振出去了。
振动跟振动幅度和时间都有关系,其实大家在商用仪器上都可以调,振动幅度大时时间可以短些,振动幅度小时时间要长些,都可以把离子振出去。
注:以前的文献上谈离子的引出检测时,常介绍离子在达到0.908边界值时自然从阱内的边缘场引出检测;而现在的商用仪器,已经都采用共振逐出离子来检测,因为这样的分辨率可以更高。
那么怎么做选择离子呢?因为在电压固定时,不同的m/z的振动频率是不一样的,所以理论上给每一个离子不同的振动频率,可以选择性地让某一个离子跑出去,让其它的离子留下,这就实现了选择离子SIM检测。
当在阱中仅保存某个离子时,可把所有其它离子的振动频率加上,只缺一个该离子的频率,这样,其它的离子都被振出去了,只剩下一个离子被保存下来。
比如第15张ppt里,就是一个swift的信号,凹槽是这个离子的振动频率,射频包括了所有其它离子的共振频率,
仅仅不加该离子的共振频率,这样别的离子就都共振逐出阱了,仅留下和贮存了被选择的离子。
选择完后,这个离子还是有一个振动频率,这时加一个小一点的振动频率,就把它打碎了。
这时就可以引出MS/MS二级离子检测。
整个离子工作的扫描时序图如图所示:
首先,射频给一个恒定的值,这时m/z不同的离子,q值就恒定了。
这时候开始离子化,即给一个时间(比如几百ms),让离子跑到阱里,通过门透镜(gatelense)来控制。
当阱内离子达到一定浓度后,就关掉门透镜,离子即被囚禁,外面的离子进不来。
这时用缓冲气(通常是)氦气对离子进行冷却(cooling),让其能量降低。
冷却后,加一个swift信号,凹槽就是欲选择的母离子的振动频率。
选择后把这个母离子再次cooling一段时间,再加上一个频率,母离子即被打碎,对碎片离子进行射频扫描,离子就从小到大地出来被检测。
值得一提的是,离子阱通常说的扫描速度只是后面这一段,而不
是整个周期(duty cycle)的。
计量院的研发团队目前扫描速度也可以做到>10,000amu/sec。
介绍矩形离子阱,及线性离子阱的优点
矩形离子阱和双曲离子阱内部的场是接近的,只不过有一个修正值A2。
双曲离子阱是一个完美的四极场,A2=1;而矩形离子阱做了结构简化,并不是一个完美的四极场,而叠加了多极场(如四极场、六极场、八极场等),这时A2就不为1,可能为0.6、0.8等,但这不影响它的分析。
因为离子通常在轴心位置,叠加的场都在外围,而轴心(某个场半径以内)都近似是一个完美的四极场。
相对于三维离子阱,线性离子阱的好处是:离子捕获(trap)效率更高、质量歧视效应很小。
三维离子阱做到600多,是分段做的,如直接从m/z 50~600扫描,质量歧视会很严重。
如图所示,三维离子阱很难找到一个电压来让每个质量的离子都被很好捕获,忽高忽低,所以三维离子阱的谱图和NIST谱库偏离较大。
而线性离子阱的质量歧视很小的,图示中基本上所有>150amu的离子都能被很好地捕获。
虽然对于<150amu的离子也存在质量歧视,但可以通过一些方法来修正,比如用分段的trap技术来修正质量歧视效应。
所以线性离子阱相对三维离子阱是非常有优势的。
从trap容量上来说,线性离子阱比三维离子阱要高很多,前者可以在整个一条轴上稳定离子,而三维离子阱仅能在中心一点上。
黄老师也用动画模拟了离子从进入阱到MS/MS碎片检测的过程。
另外,离子阱体积小,容易做串联,所以方便实现仪器的小型化。
黄老师也谈到了其所在课题组将要推出的重量仅10 kg左右的小型离子阱仪器。
离子阱与四极杆的区别
两者都是利用了四极场,用四极杆时,当离子过去的时候,只有一个符合稳定图的质量数能够通过检测,其它都打在四极杆上不能通过。
而离子阱是让所有离子从小到大都存贮在离子阱中,然后加共振频率让离子按照m/z依次从离子阱中引出检测,因此离子阱对离子可以更多地有效利用。