2020高考化学复习跟踪检测(四十五)系统归纳四大平衡常数的相互关系及应用

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跟踪检测(四十五)系统归纳——四大平衡常数的相互关系及应用1.下列关于化学平衡常数(K),电离常数(K a或K b),水解常数(K h),溶度积常数(K sp),水的离子积常数(K W)的叙述中错误的是( )A.K值越大,正反应进行的程度越大,一般地说,K>105时,该反应进行就基本完全B.比较K sp与离子积Q c的相对大小,可判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解C.K、K a或K b、K h、K sp、K W都与温度有关,温度越高,常数值越大D.弱酸HA的K a与NaA的K h、水的离子积常数K W三者间的关系可表示为K W=K a·K h 解析:选C K值越大,正反应进行的程度越大,一般地说,K>105时,该反应进行就基本完全,A正确;若K sp大于Q c,则沉淀溶解,若K sp小于Q c,则沉淀生成,B正确;放热反应的化学平衡常数K随温度升高而减小,C不正确;由表达式可知,三者间的关系可表示为K W=K a·K h,D正确。

2.(2019·潍坊模拟)水的电离平衡曲线如图所示,下列说法不正确的是( )A.图中四点K W间的关系:A=D<C<BB.若从A点到D点,可采用:温度不变在水中加入少量酸C.若从A点到C点,可采用:温度不变在水中加入少量NH4Cl固体D.若从A点到D点,可采用:温度不变在水中加入少量NH4Cl固体解析:选C K W只受温度的影响,随温度升高而增大,A、D点温度相同,B点温度>C点温度>A点温度,A正确;从A点到D点,温度不变,酸性增强,B、D正确;A、C点温度不同,C错误。

3.化学平衡常数(K)、电离常数(K a、K b)、水的离子积常数(K W)、溶度积常数(K sp)等常数是表示判断物质性质的重要常数,下列关于这些常数的说法中,正确的是( ) A.化学平衡常数的大小与温度、浓度、压强有关,与催化剂无关B.K a(HCN)<K a(CH3COOH)说明相同物质的量浓度时,氢氰酸的酸性比醋酸的强C.当温度升高时,弱酸、弱碱的电离常数(K a、K b)和水的离子积常数(K W)均变大D.向氯化钡溶液中加入等体积同浓度的碳酸钠和硫酸钠溶液,先产生BaSO4沉淀,则K sp(BaSO4)>K sp(BaCO3)解析:选C 化学平衡常数只与温度有关,与浓度、压强、催化剂无关,故A错误;二者都是一元酸,浓度相同时,电离常数越小,说明电离程度越小,氢离子浓度越小,溶液的酸性越弱,故氢氰酸的酸性比醋酸弱,故B 错误;弱酸、弱碱和水的电离过程是吸热过程,温度升高促进电离,弱酸、弱碱和水的离子积的电离常数(K a 、K b 、K W )均变大,故C 正确;溶解度越小越先沉淀,二者结构相似,溶解度越小,溶度积就越小,故K sp (BaSO 4)<K sp (BaCO 3),故D 错误。

4.已知,常温下浓度为0.1 mol·L -1的下列溶液的pH 如表:下列有关说法正确的是( )A .在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:H 2CO 3<HClO <HFB .若将CO 2通入0.1 mol·L -1Na 2CO 3溶液中至溶液呈中性,则溶液中2c (CO 2-3)+c (HCO -3)=0.1 mol·L -1C .根据上表,水解方程式ClO -+H 2+OH -的水解常数K ≈10-7.6D .向上述NaClO 溶液中通HF 气体至恰好完全反应时:c (Na +)>c (F -)>c (H +)>c (HClO)>c (OH -)解析:选C 盐NaF 、NaClO 、Na 2CO 3、NaHCO 3所对应的酸依次为HF 、HClO 、HCO -3、H 2CO 3,酸性:HCO -3<HClO <H 2CO 3<HF ,所以三种酸溶液的导电能力顺序:HClO <H 2CO 3<HF ,A 项错误;0.1 mol·L -1Na 2CO 3溶液中,c (Na +)=0.2 mol·L -1,根据电荷守恒有:c (Na +)+c (H+)=c (HCO -3)+2c (CO 2-3)+c (OH -),由于溶液呈中性:c (H +)=c (OH -),则c (Na +)=2c (CO 2-3)+c (HCO -3)=0.2 mol·L -1,B 项错误;根据水解方程式ClO -+H 2+OH -,水解的平衡常数表达式为K =cc-c-,从上表可知常温下浓度为0.1 mol·L -1NaClO溶液的pH =9.7,则pOH =4.3,c (OH -)=10-4.3,所以,K =10-4.3×10-4.30.1≈10-7.6,C 项正确;向NaClO 溶液中通HF 气体至恰好完全反应,NaClO +HF===NaF +HClO ,溶液中生成等物质的量的NaF 和HClO ,由于HClO 为弱酸,存在着电离平衡:++ClO -,同时溶液中也存在着NaF 的水解平衡,但是由于水解程度是很微弱的,所以溶液中应该是c (Na +)>c (F-) >c (HClO)>c (H +)>c (OH -),D 项错误。

5.(2019·资阳二诊)25 ℃时,用0.100 0 mol·L -1KOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L -1CH 3COOH 溶液,滴定中pH 变化如图,下列关系错误的是( )A .V =0 mL 时,CH 3COOH 溶液pH =3,其电离平衡常数K ≈10-5B .V =10.00 mL 时,溶液中c (CH 3COO -)>c (K +)>c (H +)>c (OH -) C .溶液pH =7时,c+c-c 3COO -c+=1D.V≥20.00 mL时,溶液中c(K+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(CH3COOH)解析:选D 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液的pH=3,则该温度下醋酸的电离常数为10-3×10-30.1-10-3≈10-5,A正确;当V=10.00 mL时生成的醋酸钾与剩余的醋酸浓度相等,根据图示,溶液显酸性,这说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则溶液中c(CH3COO -)>c(K+)>c(H+)>c(OH-),B正确;溶液pH=7时显中性,根据电荷守恒可知钾离子浓度等于醋酸根离子浓度,因此溶液中c+c-c 3COO-c+=1,C正确;V=20.00 mL时二者恰好反应生成CH 3COOK,溶液中满足物料守恒c(K+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),D错误。

6.(2019·东营联考)已知:25 ℃时,K sp[Zn(OH)2]=1.0×10-18,K a(HCOOH)=1.0×10-4。

该温度下,下列说法错误的是( )A.HCOO-的水解常数为1.0×10-10B.Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中,c(Zn2+)>1.0×10-6mol·L-1C.向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH,溶液中c(Zn2+)增大D.Zn(OH)2(s)+2+(aq)+2HCOO-(aq)+2H2O(l)的平衡常数K=100 解析:选 B HCOO-存在水解平衡:HCOO-+H2+OH-,则水解常数为K h=c c-c-=K WK a=1×10-141.0×10-4=1.0×10-10,A正确;Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中,K sp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)=4c3(Zn2+)=1.0×10-18,则有c(Zn2+)<1.0×10-6mol·L-1,B错误;向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH,发生中和反应消耗OH-,Zn(OH)2溶解平衡正向移动,溶液中c(Zn2+)增大,C正确;该反应的平衡常数为K=c2-c2+c2=K2a K sp2]K2W=-42×1.0×10-18-142=100,D正确。

7.已知25 ℃时某些弱酸的电离常数如下表。

常温下稀释CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液时,溶液pH随加水量的变化如图所示。

下列说法正确的是( )A.相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中,各离子浓度的大小关系是c(Na+)>c(ClO -)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)B.向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClO-+CO2+H2O===2HClO+CO2-3C.图像中a点酸的总浓度大于b点酸的总浓度D.图像中a、c两点处的溶液中c-c c-相等(HR代表CH3COOH或HClO) 解析:选D 由于CH3COOH的K a大于HClO的K a,根据盐类水解“越弱越水解”的规律可知,ClO-的水解程度大于CH3COO-,故混合液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+),A错误。

由于K a1(H2CO3)>K a(HClO)>K a2(H2CO3),则向NaClO 溶液中通入少量二氧化碳生成HClO和NaHCO3,离子方程式为ClO-+CO2+H2O===HClO+HCO-3,B错误。

由于K a(CH3COOH)>K a(HClO),稀释相同倍数时,CH3COOH的pH变化大,则曲线Ⅰ代表CH3COOH,曲线Ⅱ代表HClO;起始时两种酸溶液的pH相等,则有c(HClO)>c(CH3COOH),故a点酸的总浓度小于b点酸的总浓度,C错误。

CH3COOH的电离常数为K a(CH3COOH)=c+c 3COO-c 3=K W·c3COO-c3c-,则有c3COO-c3c-=K a3K W,a、c两点处的溶液温度相同,则K a(CH3COOH)、K W相同,故两点溶液中c 3COO-c 3c-相等,D正确。

8.(2018·泰安模拟)已知某温度时CH3COOH的电离常数为K。

该温度下向20 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1NaOH溶液,pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。

以下叙述正确的是( )A.根据图中数据可计算出K值约为10-5B.①②③点水的电离程度由大到小的顺序为②>③>①C.点①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)D.点③时c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1解析:选A 由图可知滴定前0.1 mol·L-1醋酸溶液的pH为3,则醋酸的电离常数K=c+c3COO-c3=c2+c3≈-3mol·L-120.1 mol·L-1=1×10-5mol·L-1,A项正确;③点时,恰好完全反应生成CH3COONa,CH3COO-的水解促进水的电离,在②点时,溶液pH=7,水的电离既没受到促进也没受到抑制,在①点时,水的电离受到抑制,故水的电离程度由大到小的顺序为③>②>①,B项错误;①点时得到等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,根据电荷守恒得,c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),根据物料守恒得,2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),整理以上两个式子得质子守恒式:c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),且①点时溶液呈酸性,c(H+)≠c(OH-),则C项错误;D 项忽视了溶液由20 mL变为40 mL,故③点时c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.05 mol·L-1,D 项错误。