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突破点10 四大平衡常数
提炼1 水的离子积常数 1.水的离子积常数的含义
H 2O
H ＋＋OH －
表达式：25 ℃时，K w ＝c (H ＋
)·c (OH －
)＝1.0×10－14
。
2．对K w 的理解
(1)K w 适用于纯水、稀的电解质(酸、碱、盐)水溶液。
(2)恒温时，K w 不变；升温时，电离程度增大(因为电离一般吸热)，K w 增大。
提炼2 电离平衡常数(K a 、K b ) 1.电离平衡常数的含义 如对于HA
H ＋
＋A －
，K a ＝c H ＋·c A －
c HA
；BOH
B ＋＋OH －
，K b ＝
c B ＋·c OH －
c BOH
。
2．K 值大小的意义
相同温度下，K 值越小表明电离程度越小，对应酸的酸性或碱的碱性越弱。 3．影响K 值大小的外因
同一电解质，K 值只与温度有关，一般情况下，温度越高，K 值越大；此外对于多元弱酸来说，其K a 1≫K a 2≫K a 3。
提炼3 水解平衡常数(K h ) 1.水解平衡常数的含义 A －
＋H 2O
HA ＋OH －
，达到平衡时有K h ＝c OH －·c HA c A －
＝K w
K a
。同理，强酸弱碱盐水解平衡常数与弱碱电离平衡常数K b 的关系为K h ＝K w K b
。
2．影响K h 的因素
K h 值的大小是由发生水解的离子的性质与温度共同决定的；温度一定时，离子水解能力
越强，K h 值越大；温度升高时，K h 值增大；对于多元弱酸阴离子或多元弱碱阳离子来说，其
K h 1≫K h 2≫K h 3。
提炼4 溶度积常数(K sp ) 1.溶度积常数K sp 的表达式
对于组成为A m B n 的电解质，饱和溶液中存在平衡A m B n (s)m A n ＋(aq)＋n B m －(aq)，K sp
＝c m
(A n ＋
)·c n
(B m －
)。
2．影响K sp 大小的因素
对于确定的物质来说，K sp 只与温度有关；一般情况下，升高温度，K sp 增大。 3．溶度积规则
当Q c >K sp 时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；当Q c ＝K sp 时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；当Q c 4．K sp 与物质溶解度的关系 (1)对于组成形式相同的物质来说，K sp 越小，物质越难溶解或溶解度越小；组成形式(A m B n )不同的物质，K sp 越小且m ＋n 越小的物质越难溶。 (2)K sp 的大小与沉淀转化的关系：组成形式相同的难溶物质，K sp 较大的沉淀易转化为 K sp 较小的沉淀，但当二者K sp 相差不大时，反过来也可转化；对于组成形式(A m B n )不同的物 质来说，一般情况下，K sp 较大且m ＋n 也较大的物质易转化为K sp 较小且m ＋n 也较小的物质。其他情况则需要通过计算才能确定。 (2016·全国丙卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A ．向0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 c H ＋ c CH 3COOH 减小 B ．将CH 3COONa 溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中c CH 3COO －c CH 3COOH ·c OH －增大 C ．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c NH ＋4 c Cl － >1 D ．向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，溶液中c Cl － c Br － 不变 D [A 项，CH 3COOH CH 3COO － ＋H ＋ ， K ＝c CH 3COO － ·c H ＋c CH 3COOH ，则c H ＋c CH 3COOH ＝K c CH 3COO － ，加水稀释，K 不变， c (CH 3COO －)减小，故比值变大。B 项，CH 3COONa 溶液中存在水解平衡：CH 3COO － ＋H 2O CH 3COOH ＋OH － ，K ＝c CH 3COOH ·c OH － c CH 3COO － ，升高温度，水解平衡正向移动，K 增大，则 c CH 3COO －c CH 3COOH ·c OH － (1/K )减小。C 项，溶液呈中性，则c (H ＋)＝c (OH － )，根据电荷守恒可知，c (Cl －)＝c (NH ＋ 4)。D 项，向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，沉淀溶解平 衡逆向移动，由于c Cl －c Br －＝c Cl －·c Ag ＋c Br －·c Ag ＋＝K sp AgCl K sp AgBr ，K sp 仅与温度有关，故 c Cl － c Br － 不变。] 热点题型1 水的离子积常数的应用 1．(2016·曲靖模拟)25 ℃时，水的电离达到平衡：H 2O H ＋＋OH － ΔH >0，下列叙 述正确的是( ) A ．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c (OH － )降低 B ．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c (H ＋ )增大，K w 不变 C ．向水中加入少量盐酸，平衡逆向移动，c (OH － )增大 D ．将水加热，K w 增大，pH 不变，呈中性 B [加入稀氨水后，c (OH － )增大，A 错误；K w 只与温度有关，温度不变，K w 不变，B 正确；加入盐酸后，c (H ＋ )增大，K w 不变，c (OH － )减小，C 错误；升高温度K w 增大，c (H ＋ ) 增大，pH 减小，D 错误。] 2．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( ) A ．图中五点的K w 的关系：b>c>a>d>e B ．若从a 点到d 点，可采用：温度不变在水中加入少量的酸 C ．若从a 点到c 点，可采用：温度不变在水中加入适量的CH 3COONa 固体 D ．处在b 点时，将0.5 mol·L －1 的H 2SO 4溶液与1 mol·L －1 的KOH 溶液等体积混合后，溶液显酸性 B [a 、d 、e 三点所处温度相同，因此K w 相同，A 项错误；从a 点变化到d 点，溶液中 c (H ＋)增大，c (OH －)减小，温度不变时向水中加入少量的酸，溶液中c (H ＋)增大，水的电离 平衡向逆反应方向移动，c (OH － )减小，B 项正确；从a 点变化到c 点，c (H ＋ )、c (OH － )均增大，而温度不变时在水中加入适量CH 3COONa 固体，溶液中c (H ＋ )减小，水的电离平衡向正反应方向移动，c (OH － )增大，故C 项错误；b 点处K w ＝10 －12, 0.5 mol·L －1 的H 2SO 4溶液与1 mol·L －1 的KOH 溶液等体积混合后溶液显中性，pH ＝6，D 项错误。] 3．升高温度，下列数据不一定增大的是( )
