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附件乳及乳制品中硫氧酸根的测定BJS 2017091范围-电导检测器检测乳和乳制品中硫亂酸根的方法。
本方法规定了离「色谱本方法适用于乳及乳制品(包括婴幼儿配方乳粉，不包括特殊医学用途婴幼儿配方乳粉)中硫鼠酸根的测定。
2原理样品经过稀释，乙睛沉淀蛋口后，过脱脂柱净化，通过阴离了分析柱，根据分析柱对各离/的亲和力不同而进行分离，进入电导检测器进行检测，外标法定量。
3试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB'T 6682中规定的•级水。
3.1试剂3.1.1乙W(CHCN):色谱纯。
33.1.2 45 mrnoL'L氢氧化钾溶液：称取2.52 g氢氧化钾用水定容至1000 mL。
3.13 70 nimol/L氢氧化钾溶液：称取3.92 g氢氧化钾用水定容至1000 niL.3.2标准品硫亂酸钠标准样品的分了式、相对分(量、CAS登录号见农1,纯度$99%。
表1硫烈酸钠标准样品的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子虽3.3标准溶液配制3.3.1标准储备液：称取硫鼠酸钠标准品(3.2) 0.1397 g.用水溶解，定容至1 OOniL,硫亂酸根离了•含量为1 000 mg，L。
贮存于4匸冰箱中，有效期6个月。
3.3.2标准应用液：准确吸取硫亂酸根离了•的标准储备液(33.1) l.OmL于1 000 mL的容量瓶中，用水定容至刻度，硫亂酸根离了含量为1 0mg/Lo贮存于4匸冰箱中，有效期3个月。
333标准系列工作溶液:准确吸取硫氤酸根离子的标准应用液(3.3.2) 0.0、2.0、4.0、10.0. 20.0 mL于•组100mL的容量瓶中，用水定容至刻度，配得浓度分别为0.0、0.020、0.040、0.100、0.200 ng/mL的标准系列溶液。
现用现配。
3.4聚二乙烯基苯聚合物反相填料（或等效的脱脂柱）：250mg，'3mL,可釆用商品化RP柱。
乳制品中硫氰酸钠检测的参照方法硫氰酸钠(NaSCN 是白色斜方晶系结晶或粉末,毒害品。
易溶于水、乙醇和丙酮。
硫氰酸钠的毒性主要由其在体内释放的氰根离子而引起。
氰根离子在体内能很快与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，抑制该酶活性，使组织不能利用氧。
氰根离子所致的急性中毒分为轻、中、重三级。
轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状，有苦杏仁味，口唇及咽部麻木，继而可出现恶心、呕吐、震颤等；中度中毒表现为叹息样呼吸，皮肤、黏膜常呈鲜红色，其他症状加重；重度中毒表现为意识丧失，出现强直性和阵发性抽搐，直至角弓反张，血压下降，尿、便失禁，常伴发脑水肿和呼吸衰竭。
原料乳或奶粉中掺入硫氰酸钠后可有效的抑菌，是不法奶户的掺假物质之一。
但硫氰酸钠是毒害品，少量的食入就会对人体造成极大伤害，因此探索乳品种硫氰酸钠的检测方法就变得尤为重要。
1. 紫外可见分光光度法利用硫氰酸盐与三价铁离子在pH1.0~1.5的条件下可形成的铁（Ⅲ）----硫氰酸钾有色络合物，在460nm处检测其吸光值的方法进行检测。
但其稳定性较差，因此可以加入Triton X-100稳定剂，提高有色络合物的稳定性。
这种方法的仪器试剂经济实惠，操作简单（实验方法参照：分光光度法测定睛纶中微量硫氰酸根）。
2. 催化动力学光度法这种方法是基于硫氰根对碘氧化叠氮化钠的催化作用，建立了催化动力学光度法测定硫氰酸盐的新方法，于352nm处分别测定催化体系和非催化体系的吸光度A和Ac，以ΔA=Ac-A定量，线性范围为1.0~700μg/L，检出限1.0μg/L，可用于痕量硫氰酸盐的测定。
这种分析方法的最大优势是灵敏度较高，但大多数体系反应时间过长，操作不够方便（实验方法参照：催化动力学光度法测定痕量硫氰酸根的研究）。
3. 催化光度法在磷酸介质中，硫氰酸根对溴酸钾氧化酚红的褪色反应具有较强的催化作用。
对该体系反应时间、反应温度、酸度及其它试剂用量进行研究，建立催化光度法测定微量硫氰酸根的方法，测定波长为504.5 nm。
牛奶中硫氰酸根成分测定（离子色谱法）本检测方法源自关于印发全国打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项整治抽检工作指导原则和方案的通知食品整治办[2009]29号1原理液态奶样品沉淀蛋白、去除脂肪后，用离子色谱分析，电导检测器检测，外标法定量。
2实验部分2.1试剂与材料2.1.1试验用水均为超纯水2.1.2乙腈（色谱纯）2.1.3固相萃取小柱：OnGuard RP柱（2.5cc），或相当者（如C18），使用前依次用5ml甲醇和10ml水活化。
2.1.4硫氰酸标准品：北京化工厂2.1.5硫氰酸标准储备液将硫氰酸标准品于80度烘箱内烘干2小时。
准确称取干燥后的硫氰化钾1.6732g于1000ml容量瓶中，定容，混匀。
即得1000ppm硫氰根标准储备液。
2.1.6硫氰酸标准中间液取硫氰酸标准储备溶液1mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度。
此溶液含硫氰酸10mg/L。
2.1.7硫氰酸标准使用液移取0.1、0.2、0.5、1.0、2.0mL硫氰酸标准中间液，用水定容于10mL容量瓶中，浓度分别为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0mg/L。
2.2仪器2.2.1离子色谱仪：配备淋洗液发生器和电导检测器；中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。
以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。
2.2.2离心机：冷冻离心机。
2.3样品处理取4mL液体奶样品，加入5mL乙腈沉淀蛋白，取上清液稀释10倍，过RP柱（或经冷冻离心机）去除脂肪后上机。
2.4离子色谱参考条件色谱柱：强亲水性阴离子交换柱。
IonPac AS16，4.0×250mm分析柱；IonPac AG16，4.0×50mm 保护柱；或其他相当者。
流动相：KOH溶液，梯度淋洗。
淋洗液由淋洗液在线发生器在线产生。
KOH梯度程序如下：时间（min）KOH浓度（mmol）045134513.170187018.1452345流速：1.0mL/min；抑制器：ASRS-300型抑制器，4mm；抑制器抑制模式：外接水模式，抑制电流175mA；柱温：30℃；中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。
基金项目：广东省科学院建设国内一流研究机构行动专项资金项目（编号：２０２０ＧＤＡＳＹＬ ２０２００１０２００７）作者简介：潘灿盛，男，广东省科学院测试分析研究所助理研究员，学士。
通信作者：夏冰（１９８５—），女，广东省科学院测试分析研究所助理研究员，学士。
Ｅ ｍａｉｌ：１３７６０８７７６７４＠１６３．ｃｏｍ收稿日期：２０２２ ０８ １１ 改回日期：２０２２ １１ １０犇犗犐：１０．１３６５２／犼．狊狆犼狓．１００３．５７８８．２０２２．８０６６３［文章编号］１００３ ５７８８（２０２３）０３ ００４９ ０６抑制电导离子色谱法测定奶酪中硫氰酸根的不确定度评定ＥｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅｉｎｃｈｅｅｓｅｂｙｉｎｈｉｂｉｔｅｄｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙＩｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ潘灿盛１，２，３犘犃犖犆犪狀 狊犺犲狀犵１，２，３ 张志舟１，２，３犣犎犃犖犌犣犺犻 狕犺狅狌１，２，３ 夏 冰１，２，３犡犐犃犅犻狀犵１，２，３张 飞１，２，３犣犎犃犖犌犉犲犻１，２，３吴 平１，２，３犠犝犘犻狀犵１，２，３ 吴凌涛１，２，３犠犝犔犻狀犵狋犪狅１，２，３（１．广东省科学院测试分析研究所〔中国广州分析测试中心〕，广东广州 ５１００７０；２．广东省化学测量与应急检测技术重点实验室，广东广州 ５１００７０；３．广东省保健食品功效成分检测与风险物质快速筛查工程技术研究中心，广东广州 ５１００７０）（１．犌狌犪狀犵犱狅狀犵犃犮犪犱犲犿狔狅犳犛犮犻犲狀犮犲狊〔犆犺犻狀犪犖犪狋犻狅狀犪犾犃狀犪犾狔狋犻犮犪犾犆犲狀狋犲狉，犌狌犪狀犵狕犺狅狌〕，犌狌犪狀犵狕犺狅狌，犌狌犪狀犵犱狅狀犵５１００７０，犆犺犻狀犪；２．犌狌犪狀犵犱狅狀犵犘狉狅狏犻狀犮犻犪犾犓犲狔犔犪犫狅狉犪狋狅狉狔狅犳犆犺犲犿犻犮犪犾犕犲犪狊狌狉犲犿犲狀狋犪狀犱犈犿犲狉犵犲狀犮狔犜犲狊狋犜犲犮犺狀狅犾狅犵狔，犐狀狊狋犻狋狌狋犲狅犳犃狀犪犾狔狊犻狊，犌狌犪狀犵狕犺狅狌，犌狌犪狀犵犱狅狀犵５１００７０，犆犺犻狀犪；３．犌狌犪狀犵犱狅狀犵犘狉狅狏犻狀犮犻犪犾犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵犚犲狊犲犪狉犮犺犆犲狀狋犲狉犳狅狉犈犳犳犻犮犪犮狔犆狅犿狆狅狀犲狀狋犜犲狊狋犻狀犵犪狀犱犚犻狊犽犛狌犫狊狋犪狀犮犲犚犪狆犻犱犛犮狉犲犲狀犻狀犵狅犳犎犲犪犾狋犺犉狅狅犱，犌狌犪狀犵狕犺狅狌，犌狌犪狀犵犱狅狀犵５１００７０，犆犺犻狀犪）摘要：目的：对采用抑制电导离子色谱法测定奶酪中硫氰酸根含量的不确定度进行评定。
硫氰酸根的测定
检测项目硫氰酸根
仪器型号ICS 3000
色谱柱类型尺寸及S/N号IonPac AS16分析柱，250*4mm IonPac AG16保护柱，50*4mm
抑制器类型、工作方式及S/N号ASRS 300(4mm) ，外接水模式
淋洗液组成及流速KOH(EG在线产生)梯度：0-13min，45mM；
13.1-18min，70mM；18.1-21min，45mM
1.0mL/min
进样体积及进样方式自动进样，100µL
1.样品前处理方法：
取牛乳样品4mL，加乙腈5mL，摇匀，静置，取清液1mL，加水稀释至10mL，0.22μm尼龙滤膜过滤后，过OnGuard RP柱，即可进样。
2.标准溶液分离谱图：
1）6种常见阴离子（F-，Cl-，Br-，NO2-，SO4-，PO4-）及硫氰酸根（10ppm）混合标准溶液的色谱图
2）硫氰酸根（10ppm）标准溶液的色谱图
3.样品分离谱图：
1) 1-5号样品的色谱图
3) 11-15号样品的色谱图。
乳品中硫氰酸钠含量的测定方法介绍
杨兆龙
【期刊名称】《现代畜牧科技》
【年(卷),期】2016(000)006
【摘要】随着人民生活水平的提高,各级检测部门十分重视食品中的有毒有害物质检测。
在日常生活中,硫氰酸盐常作为工业或者医疗行业的化工原料。
但是过量摄入硫氰酸钠可严重影响智力、神经系统发育以及引起甲状腺疾病。
因此,严格控制硫氰酸钠的含量是影响国家稳定长治久安的重要食品安全性问题。
本文对乳制品中硫氰酸钠的检测方法做以下简单介绍,供实践参考。
【总页数】1页(P175-175)
【作者】杨兆龙
【作者单位】龙江雅士利乳业有限公司,黑龙江伊春153032
【正文语种】中文
【中图分类】S879.1
【相关文献】
1.乳品中硫氰酸钠的含量测定研究
2.离子色谱法测定乳品中硫氰酸钠含量
3.乳品中硫氰酸钠含量的测定方法介绍
4.乳品中硫氰酸钠的含量测定
5.硫氰酸钠溶液中氰乙基磺酸钠的含量测定
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附件
乳及乳制品中硫氰酸根的测定
BJS 201709
1 范围
本方法规定了离子色谱—电导检测器检测乳和乳制品中硫氰酸根的方法。
本方法适用于乳及乳制品（包括婴幼儿配方乳粉，不包括特殊医学用途婴幼儿配方乳粉）中硫氰酸根的测定。
2 原理
样品经过稀释，乙腈沉淀蛋白后，过脱脂柱净化，通过阴离子分析柱，根据分析柱对各离子的亲和力不同而进行分离，进入电导检测器进行检测，外标法定量。
3 试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 乙腈（CH3CN)：色谱纯。
3.1.2 45 mmol/L氢氧化钾溶液：称取2.52 g氢氧化钾用水定容至1000 mL。
3.1.3 70 mmol/L氢氧化钾溶液：称取3.92 g氢氧化钾用水定容至1000 mL。
3.2 标准品
硫氰酸钠标准样品的分子式、相对分子量、CAS登录号见表1，纯度≥99%。
3.3 标准溶液配制
3.3.1 标准储备液：称取硫氰酸钠标准品（3.2）0.1397 g，用水溶解，定容至100 mL，硫氰酸根离子含量为1 000 mg/L。
贮存于4 ℃冰箱中，有效期6个月。
3.3.2 标准应用液：准确吸取硫氰酸根离子的标准储备液（3.3.1）1.0 mL于1 000 mL 的容量瓶中，用水定容至刻度，硫氰酸根离子含量为1.0 mg/L。
贮存于4 ℃冰箱中，有效期3个月。
3.3.3 标准系列工作溶液：准确吸取硫氰酸根离子的标准应用液（3.3.2）0.0、2.0、
4.0、10.0、20.0
—1—
mL于一组100 mL 的容量瓶中，用水定容至刻度，配得浓度分别为0.0、0.020、0.040、0.100、0.200 μg/ mL的标准系列溶液。
现用现配。
3.4 聚二乙烯基苯聚合物反相填料（或等效的脱脂柱）：250 mg/3 mL，可采用商品化RP柱。
3.5 海砂。
4 仪器和设备
4.1 离子色谱仪（IC）：带电导检测器和抑制器，可进行二步梯度淋洗。
4.2 分析天平：感量分别为0.01 g和0.000 1 g。
4.3 冰箱：带4 ℃冷藏。
4.4 超声波清洗器。
5 分析步骤
5.1 样品前处理
5.1.1 固体奶粉样品
准确称取样品1 g（精确到0.01 g）于10 mL比色管中，加去离子水4 mL使充分溶解并混匀，再加入乙腈（3.1.1）定容至刻度并混匀，超声萃取15 min后，于4 ℃冰箱中静置10 min以沉淀蛋白。
取上清液1 mL至10 mL比色管中，用水定容至刻度，将稀释后的溶液经过滤膜（水相，0.45 μm）和脱脂柱（3.4）过滤，滤液直接上机分析。
5.1.2 液体奶样品
准确量取样品4 g（精确到0.01 g）于10 mL比色管中，再加入乙腈（3.1.1）定容至刻度并混匀，超声萃取15 min后，于4 ℃冰箱中静置10 min以沉淀蛋白。
取上清液1 mL至10 mL比色管中，用水定容至刻度，将稀释后的溶液经过滤膜（水相，0.45 μm）和脱脂柱（3.4）过滤，滤液直接上机分析。
5.1.3 奶酪等固体样品
准确称取样品0.50 g（精确到0.01 g），加入1 g海砂（3.5）研磨均匀，转移至10 mL比色管中，加水4 mL使充分溶解混匀，再加入乙腈（3.1.1）定容至刻度并混匀，超声萃取15 min后，于4 ℃冰箱中静置10 min以沉淀蛋白。
取上清液1 mL至10 mL比色管中，用水定容至刻度，将稀释后的溶液经过滤膜（水相，0.45 μm）和脱脂柱（3.4）过滤，滤液直接上机分析。
注：脱脂柱使用前依次用10 mL 甲醇、15 mL 水通过，静置活化30 min。
5.2 离子色谱条件
5.2.1离子色谱柱参数：IonPac AS 16型阴离子分析柱4 mm×250 mm (配备IonPac AG 16型阴离子保护柱4 mm×50 mm)，或性能相当者。
5.2.2流速：1.0 mL/min。
—2—
5.2.3电导检测器：配4 mm的阴离子抑制器。
5.2.4进样量：100 µL。
5.2.5淋洗液：氢氧化钾溶液（3.1.2和3.1.3）梯度洗脱，洗脱梯度见表2。
5.3 标准工作曲线制作
将标准工作溶液（3.3.3）按仪器参考条件（5.2）进行测定。
以标准工作溶液的浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线。
硫氰酸根离子标准溶液色谱分离图见附录A。
5.4 样品测定
取样品处理液，仪器参考（5.2）进行测定，以保留时间定性，测量样品溶液的峰面积响应值，采用外标法定量。
样品溶液中硫氰酸根的响应值应在标准线性范围内。
试样待测液响应值若超出标准曲线线性范围，应稀释后进行分析。
6 结果计算
试样中硫氰酸根的含量按式（1）计算获得：
(1)
式中：
X —试样中硫氰酸根的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
C —试样中硫氰酸根峰面积对应的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
V —试样定容体积，单位为毫升（mL）；
m —试样的量，单位为克（g）；
f—稀释倍数。
计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。
—3—
7 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。
8 其他
按5.1样品前处理中的称样量和处理方法检测时，液体乳中硫氰酸根检出限为0.25 mg/kg，定量限为0.75 mg/kg；乳粉中硫氰酸根检出限为1.0 mg/kg，定量限为3.0 mg/kg；奶酪、奶油等乳制品中硫氰酸根检出限为2.0 mg/kg，定量限为6.0 mg/kg。
—4—
附录 A
硫氰酸根离子标准样品色谱图
图A.1 0.2mg/L硫氰酸根离子标准溶液色谱图
本方法负责起草单位：北京市食品安全监控和风险评估中心（北京市食品检验所）。
验证单位：中国检验检疫科学研究院、北京市理化测试分析中心、宁夏回族自治区疾病预防控制中心、石家庄市疾病预防控制中心、吉林省卫生监测检验中心。
主要起草人：王琳琳、杨佳佳、孙海波、杨彦丽、耿健强、林立
—5—。
