硫氰酸盐比色测定钼的方法研究

硫氰酸盐光度法测定钼的改进【摘要】试样以过氧化钠熔融，水浸取，铁、锰等成氢氧化物沉淀而与钼分离。

在硫酸溶液中将六价的钼，用硫脲的还原性和铜离子催化的双重作用，还原为成五价。

钼（V）与过量的硫氰酸盐形成橙色络合物，借以进行光度法测定。

采用硫脲的还原性和铜离子催化作用，从而获得稳定的络合物，提高了精密度和准确度。

本方法适用于低含量、大批量钼矿样品的测定。

【关键词】钼光度法改进双重作用硫脲铜离子催化作用钼在地壳中的平均量为3X10-6。

目前自然界中已知的钼约有三十种，多数呈硫化物形态存在，其余多以氧化物形态存在。

其中分布最广且具有工业意义的矿物是辉钼矿（MoS2）,含钼量达60%，常与铜或钨伴生。

钼的主要氧化矿物有：钼铅矿（PbMoO4）,含钼量达25.1%; 钼华矿Ca （Mo,W）O4 （钨与钼成异质同晶），含钼量达23.8%等。

矿石中钼的含量一般均很底，约为千分之几或百分之几。

钼精矿含钼可达50%。

目前测定钼的方法有：（1）钼酸铅重量法，适用于钼含量大于5%的钼矿石测定。

（2）EDTA容量法，可用直接滴定或间接滴定，适用于钼含量大于10%的钼矿石测定。

（3）极谱法，适用于钼含量大于0.2%的底含量和微量钼矿石测定。

（4）光度法，适用于钼含量大于0.002%的钼矿石测定光度法在钼的分析中有相当重要的地位，其中硫氰酸盐光度法是最经典的方法，简便快速稳定。

根据所使用的还原剂不同，分为（1）硝酸一氯化亚锡法，适用于不含或含少量的铜的试样；（2）乙酸乙酯萃取光度法，灵敏度高，溶液稳定，适用于钼矿精选后的尾矿及铜矿中微量钼的测定。

（3）罗丹明B —硫氰酸盐一聚乙烯醇法，是采用硫氰酸盐作配位体，再与罗丹明类染料形成三元配位体系，从而具有更高的灵敏度和良好的选择性。

（4）硫酸一硫脲法。

（5）此外硫氰酸盐光度法，在硫酸介质中，钼也可以用铜离子为催化剂，在不引入还原剂的情况下，铜离子催化硫氰酸根，将六价的钼还原为成五价，而钨不被还原。

碱熔硫氰酸盐光度法测定岩矿样品中的钼提要:样品经碱熔分解，水浸取，铁、钛、锰、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨、钼分离，分取部分试液，在硝酸介质φ（HNO3）=5%~6%中，以二氯化锡将钼还原至五价与硫氰酸盐形成琥珀色络合物，在波长460nm处测量吸光度。

关键词；碱熔；还原；吸光度实验部分一、试剂配制1、钼标准贮存溶液ρ（Mo）=1000μg/L：称取0.7452g（已于550℃灼烧1小时，于干燥器中冷至室温）高纯三氧化钼，置于250mL烧杯中，加入100ml氢氧化钠溶液(4%)，盖上表皿，加热溶解，冷却后移入500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4%）稀释至刻度，摇匀。

立即移入洁净干燥的塑料瓶中保存。

2、钼标准工作溶液ρ（Mo）=10μg/L：分取ρ（Mo）=1000μg/L的钼标准溶液1ml于100mL容量瓶中，用4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。

3、氢氧化钠溶液（4%）：4、酚酞（0.1%乙醇溶液）：称取0.1g酚酞溶于60ml乙醇中，加水至100ml。

5、硝酸：使用前滴加0.5%的高锰酸钾溶液至显稳定的浅红色。

6、硫氰酸钾水溶液（25%）：用时现配7、二氯化锡溶液（10%）：称取二氯化锡（SnCL2.2H2O）10g于250ml烧杯中，加入10ml盐酸，盖上表皿，加热溶解至透明，用水稀释至100ml，摇匀。

现用现配。

二分析步骤1、样品处理：称取0.2000g试样于50ml镍坩埚中，加入2g氢氧化钠+2g过氧化钠，然后将坩锅放入高温炉中，逐渐升温至650℃，恒温15分钟，取出稍冷于250mL烧杯中 (已加入100mL水)，加4滴无水乙醇，低温浸取，待熔融物完全脱落后，将坩锅在溶液中搅拌后取出，放置澄清。

分取上述清液10ml于25ml比色管中（温度控制在15~20℃），加1滴酚酞，用硝酸中和至无色，并过量1.5ml，冷却至15~20℃，加2.5ml硫氰酸钾水溶液（25%），加二氯化锡溶液（10%）1.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，放置20分钟后，在波长460nm处，选用1~3cm比色皿测量吸光度。

硫氰酸盐光度法测定三氧化钼中钼含量赵志刚;刘治国;何峻荣;程福银【摘要】研究了硫酸铜作催化剂,硫脲作还原剂,钼与硫氰酸盐的显色反应,并建立了测定工业三氧化钼中钼含量的方法.试样用1 mol氢氧化钠溶解,以硫酸铜硫酸混合溶液酸化后,加入硫脲还原六价钼为五价钼与硫氰酸钾生成橙红色络合物,于波长460 nm处测定溶液吸光度.测定方法的相对标准偏差为0.44％.标样加入量与样品中钼含量相近时,标样回收率达为98.5％～ 99.7％.%A spectrophotometric method for determination of molybdenum in molybdenum trioxide with potassium thiocyanate was studied in the present of potassium thiocyanate as a depressant and thiourea as a reductant. Sample was dissolved in sodium hy-droxide(l mol/L). After adding cuprum sulphate and sulfuric acid, Mo(VI) in the solution is reduced to Mo( V ) by thiourea. Mo forms an orange complex with potassium thiocyanate, which can be measured at wavelength of 460 nm. RSD of the method is 0. 44% . When the added amount of standard matter is close to that of sample, the recovery rate of molybdenum is in the range of 98. 5% ～99.7%.【期刊名称】《固体火箭技术》【年(卷),期】2012(035)005【总页数】4页(P707-710)【关键词】分光光度法;三氧化钼;硫氰酸盐;硫脲【作者】赵志刚;刘治国;何峻荣;程福银【作者单位】中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003【正文语种】中文【中图分类】V5120 引言三氧化钼是一种高效抑烟剂，相对分子质量为143.94，钼质量分数66.65%。

硫氰酸盐比色法测定钼的方法探索摘要低含量钼元素的测定较为成熟的方法为硫氰酸盐吸光光度法。

矿石的溶解方法有过氧化钠碱融法；硫酸、硝酸、高氯酸三酸酸溶法；有盐酸、硝硫混酸溶解法等多种方法，笔者通过多年一线工作经验对几种方法的优缺点进行分析，供同行业人士参考，不妥之处敬请指正。

关键词低含量钼；溶解方法；优缺点；分析硫氰酸盐吸光光度法原理：在酸性溶液（9%～10%硫酸）中，用硫脲将Ⅵ价钼还原为Ⅴ钼，与硫氰酸盐形成橙红色的络合物，进行比色测定[1]。

1 实验方法1.1 仪器及主要试剂722N分光光度计；上海精密仪器厂盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、过氧化钠均为分析纯8%硫脲溶液：（现用现配）30%硫氰酸钾溶液：称取300.00克硫氰酸钾溶解后置于试剂瓶中，加入蒸馏水至1000毫升。

（避光保存，若有杂质，用脱脂棉过滤后使用）钼标准溶液配置称取0.1840克钼酸铵（优级纯），加5毫升15%的氢氧化钠溶液，移入1000毫升容量瓶中，以水定容。

此溶液含钼100微克每毫升。

移取10毫升钼标准溶液于100毫升容量瓶中，以水定容，此溶液含钼10微克每毫升。

移取此溶液0、1、2、4、6、8、10毫升于一组50毫升容量瓶中，加1-2滴酚酞指示剂变为红色，用1：1硫酸中和至红色消失。

以下分析同分析步骤。

以零标准溶液为参比测吸光度绘制工作曲线。

1.2 样品溶解方法（1）过氧化钠熔融法分析步骤称取样品0.5000克于铁坩埚（或刚玉坩埚）中（试样含量高可适量少称），加入4克过氧化钠，混匀（用玻璃棒搅匀后扫净棒头），再覆盖一层过氧化钠（约2克），放入600～700oc马弗炉中，熔融5分钟至桃红色，取出，稍冷。

用坩埚钳夹住坩埚，用水浸出外层铁皮，放入已盛有100毫升2%酒精溶液的塑料烧杯中浸取，待坩埚内的可溶物溶解完全，夹起坩埚在净水中冲净坩埚钳及坩埚内外。

冷却后摇匀，干过滤于100毫升烧杯中。

吸取10毫升滤液于50毫升容量瓶或比色管中，加1-2滴0.5%纯酒精配置的酚酞指示剂使溶液变为红色，用1：1硫酸中和至紅色消失。

钼的测定方法概述
钼的测定可用重量法、容量法、比色法、极谱法、原子吸收分光光度法、X-射线光谱法和光谱法等。

由于矿石中钼的含量一般均较低，多采用比色法测定，催化极谱法也有采用。

比色测定钼的方法有硫氰酸盐法、二硫酚法、过氧化氢法和苯肼法等。

测定微量钼尚有有机溶液萃取的桑色素法、铜试剂（二乙胺基硫代甲酸钠）法、二苯偕法以及酸性铬蓝K法等等。

目前应用最广的是硫氰酸盐比色法，即在酸性溶液中将钼（Ⅵ）还原为钼（Ⅴ），钼（Ⅴ）与硫氰酸盐形成橙红色的络合物进行比色。

可在硝酸或硫酸溶液中，用相应的弱还原剂如氯化亚锡、硫脲还原。

此法简便，迅速，干扰元素少，稳定性好，准确度高。

较高含量钼可用差示光度法，微量钼也可用乙酸乙酯等萃取比色。

测定高含量钼（钼精矿），可采用重量法和容量法。

重量法有钼酸铅法，安息香肟法和8-羟基喹啉法等。

其中钼酸铅法，干扰元素较多，手续繁复，但沉淀时的酸度范围宽，钼酸铅组成稳定，因而准确性高，在生产中被普遍采用。

安息香肟法的干扰元素较少，但沉淀铅组成稳定，因而准确度高，在生产中被普遍采用。

安息香肟法的干扰元素较少，但沉淀条件要求相当严格，试剂价格高，在大批生产中用得不多。

8-羟基喹啉法操作比较简便，易于掌握，但干扰元素较多。

容量法有EDTA络合滴定法、碘量法和氧化还原法等。

氧化还原法是较老的方法，即用还原剂（如金属锌，各种汞齐、铬（Ⅱ）等）将钼还原成钼（Ⅴ），然后用氧化剂（如重铬酸钾、高锰酸钾和钒酸铵等）进行滴定。

其中EDTA络合滴定法操作比较简便，适用于大批生产。

如何测试水中含钼钼是动植物所必须的营养元素，缺钼会引起一些疾病，而钼过多，又会出现中毒症状。

一般天然水中含钼量增高，水有苦涩味，对作物有危害作用。

那么如何测试水中含钼?钼的测定方法有多种，比色法测定水中的钼元素，钼的比色法有很多种，其中以硫氰酸盐比色法应用的最广，是测定钼的经典方法，原理是在硫酸和高氯酸介质中，硫氰酸盐与钼生成橙红络合物，在470nm波长处通过测定吸光度来确定钼的浓度;另外比较常用的方法还有ICP-AES、ICP-MS、GF-AAS法;测定痕量钼元素还可以使用活性炭柱吸附富集-分光光度法进行测定。

一些人问：水污染成因与污水处理方法?含酚废水主要来自焦化厂、煤气厂、石油化工厂、绝缘材料厂等工业部门以及石油裂解制乙烯、合成苯酚、聚酰胺纤维、合成染料、有机农药和酚醛树脂生产过程。

含酚废水中主要含有酚基化合物，如苯酚、甲酚、二甲酚和硝基甲酚等。

酚基化合物是一种原生质毒物，可使蛋白质凝固。

水中酚的质量浓度达到0.1一0.2mg/L时，鱼肉即有异味，不能食用;质量浓度增加到1mg/L，会影响鱼类产卵，含酚5—10mg/L，鱼类就会大量死亡。

饮用水中含酚能影响人体健康，即使水中含酚质量浓度只有0.002mg/L，用氯消毒也会产生氯酚恶臭。

通常将质量浓度为1000mg/L的含酚废水.称为高浓度含酚废水，这种废水须回收酚后，再进行处理。

质量浓度小于1000mg/L的含酚废水，称为低浓度含酚废水。

通常将这类废水循环使用，将酚浓缩回收后处理。

回收酚的方法有溶剂萃取法、蒸汽吹脱法、吸附法、封闭循环法等。

含酚质量浓度在300mg/L以下的废水可用生物氧化、化学氧化、物理化学氧化等方法进行处理后排放或回收。

为了用水安全，我们应撑握些水污染安全小知识，同时还可以用便携净水器将水处理使用，这样更有利于健康用水。

宁博仪器钼Mo含量的测定-氯化亚锡还原硫氰酸盐快速光度法N-HW3000B型钼铁分析仪钼Mo含量的测定
一、主要试剂：
1、高氯酸：70%
2、盐酸(浓)
3、氯化亚锡-盐酸混合液：于盛有20亳升浓盐酸的500毫升烧中，加入6
克氯化亚锡，溶解后加280毫升水，再加6克硫氰酸钠，搅拌溶解。

4、空白液：于20毫升盐酸中加6克氯化亚锡，溶解后加280毫升水，搅拌均匀。

二、分析操作：
显色溶液：称取试样0.0500克于200毫升三角烧杯中，加5毫升HCL，3
毫升HCLO4加热溶解后冒高氯酸烟至瓶口，溶液不冒气泡或变为红色时立即加入50毫升混合液，摇匀，用1cm比色皿在NJSB系列分析仪上测定含量。

参比溶液：称取同一试样，按上述溶解后，加入空白液，此溶液作为参比液。