β Q ∆ Q p β αHm r ∆ α Sm = = = T T T
∆ fus H m > 0, ∆ vap H m > 0 S g > S l > Ss
标准摩尔熵
∆ fus H m + C p ,m d ln T + Tf
= S m ( B, T )
∫
ln Tf
0
∫
ln Tb
ln Tf
C p ,m d ln T +
物质按存在形式一般可分为固液气三态。不过, 这种划分并非绝对的,也有特殊情况,如玻璃、液晶、 处于临界状态的气体。 多个物种可以处于同一个相,一个物种可以处于 多个相,相与物种是不同的概念。 一般情况,一个多组分平衡系统内,气态中不论 有多少物种都只有一相;固态中有多少物种就有多少 相;液态可能有多相,也可能只有一相。 在一个单组分平衡系统内,气态只有一个相,液 态一般只有一个相,固态可以有多相。
g
def
l H m (l) − H m (s) = Δs Hm
g H m ( g ) − H m ( s ) =Δ s Hm Cr,2 H m ( Cr,2 ) − H m ( Cr,1) = Δ Cr,1 Hm
Δ sub H m Δ trs H m
def
def
同一物种的蒸发焓大于熔化焓,根据状态函数的性质, 蒸发焓与凝结焓,熔化焓与凝固焓,升华焓与凝华焓三个 加和分别为零;升华焓等于蒸发焓与熔化焓之和:
∂H ∂p
∂V = − V T ∂ T p T
∂H = V (1 − α T ) ∂p T
对凝聚相,偏导数近似等于V,相对较小。 对气相,非理想气体近似等于零。