原子荧光光谱法测定砷汞应注意的问题

原子荧光测定砷时，配制标液的注意事项！大家在用原子荧光测定砷的时候，砷标液是如何配置的呢?大家测定过程中有没有遇到砷的标准曲线做不出来或做不好的情况呀?比如下面的几种情况：1、标准曲线做不出数，跟空白一样;2、做标准曲线的荧光值很低，但是线性还很好;3、标准曲线做得不错，只是荧光值比上一次做得明显偏低。

这是几种做砷时会遇到的几种情况。

当然第三种情况可能不会影响你的检测工作，有时候不会多考虑什么，或者是其他原因造成的。

而前两种情况最让人头疼，你在找原因的时候，可能从仪器条件、灯、管路、载流、还原剂(硼氢化钾)等，都找了一遍，甚至仪器重新清洗，试剂重新配制，结果还是那样，您可能会到崩溃的地步吧!这时候，你可能不会注意你的标准使用液，你也可能不会怀疑他的问题，因为你很确定这是你刚刚配制的，不会存在标液的问题。

然而，好多问题就是出现在一些显而易见，却不易发觉的地方。

你是如何配制砷标液的呢?首先，你要准备砷的母液、浓硝酸、还原剂溶液(硫脲，碘化钾，抗坏血酸等任选)。

酸介质为什么选硝酸呢?因为，你的样品消化用的硝酸，即使赶酸，样品溶液也会有部分硝酸，你觉得介质用硝酸会是样品和标液的基体更加接近，所以选硝酸，这也是大多数做砷选择硝酸的原因。

当然选盐酸介质也可以，咱在这不做讨论，单独讨论使用硝酸介质的情况。

下面继续配制标液第一种操作，吸取定量的砷母液于干净的容量瓶中，加入定量的浓硝酸介质，加入还原剂溶液，定容，摇匀，备用。

第二种操作，在容量瓶中加入适量的水(要求尽量多，只要不影响最终定容就可以)，加入定量的硝酸，摇匀，再加入定量的标液，边加边摇。

在家加还原剂，定容，摇匀，备用。

当然这只是两种比较极端的方法，或许大家都知道第一种方法不正确，第二种方法比较正确。

哪两种方法到底区别在哪里呢?各有什么优缺点呢?先分析一下第一种方法，我们都知道硝酸具有很强的氧化性，他会很容易的将砷氧化成高价态，当加入还原剂的时候，部分还原剂会首先和硝酸反应掉，剩下的还原剂的量可能就不足以将高价态的砷还原为低价态，高价态的砷的在原子荧光光上的荧光值极低，几乎没有，于是就可能出现了上面说的第一、二种情况“1、标准曲线做不出数，跟空白一样;2、做标准曲线的荧光值很低，但是线性还很好;”配制过程中如果介于第一、二两种操作之间的方法，不能保证万无一失，不一定哪个环节会出现问题，导致标液中不是全部的砷都是低价态，那就会出现“3、标准曲线做得不错，只是荧光值比上一次做得明显偏低。

浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项河南省水产技术推广站渔业检测中心魏文东前言国务院于2011 年2月19日正式批复《重金属污染综合防治“十二五”规划》，这是中国第一个十二五”专项规划⑴。

环保部等部门将掀起重金属污染防治风暴，涉及5 大重点防控行业的砷、铅、汞、铬、镉等重金属污染。

未来五年据称国家计划投入750 亿元，各地还要将防治成效纳入政府领导考核内容。

作为重金属监控检测之一，砷的化合物种类很多固态的有三氧化二砷（即砒霜），二硫化三砷，三硫化二砷和五氧化二砷等。

而砷的化合物均有剧毒，砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。

如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨骼、肌肉等部分，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年，慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。

砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。

无论是以“‘农夫山泉'检测事件”为警示，还是为了《重金属污染综合防治“十二五”规划》的全面实施，笔者都认为有必要对重金属砷的检测方法做一个系统的回顾。

一、目前采用的检测方法目前经常使用的检测方法有，（一）化学分析法：银盐法，砷斑法；（二）仪器分析法：氢化物原子荧光分光光度法，硼氢化物还原比色发，示波极谱法，无火焰氢化物原子吸收法分光光度法（氢化物发生器法），石墨炉原子吸收法，电感耦合等离子体原子发射光谱法等。

无论是传统的化学分析方法，还是比色法、分光光度法、原子吸收法等，这些方法都操作繁琐，分析时间长，灵敏度也不高。

加之考虑到检测成本和仪器价格，我们很容易选择氢化物原子荧光分光光度法，加快了检测速度，提高了灵敏度及回收率，拓宽了线性范围。

二、氢化物原子荧光法的原理及试验步骤其原理是，在酸性介质中，样品中的砷与还原剂（一般为硼氢化钾或钠）反应在氢化物发生系统中生成挥发性的氢化物：过量氢气和气态氢化物与载气（氩气）混合，进入原子化器，氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成氩氢火焰，使待测元素原子化。

环境监测中原子荧光法测砷和汞分析摘要：砷、汞的荧光特性决定可以利用原子荧光法对其在大气、土壤、水体等自然环境中的含量进行测定，以有效了解自然环境中砷、汞污染情况，为环境污染防治提供准确依据。

经本次实验分析可知，原子荧光法应用效果较好，能够满足不同情境下环境监测对砷、汞分析的需求，且相对以往测量方法而言，原子荧光法具备精度高、回收率高、准确率高、污染小、检测速度快等优势。

但值得注意的是，测试过程中应做好样品选择与处理工作、影响因素排除工作等，以进一步提高测量效果。

本文主要分析《城镇建设》环境监测中原子荧光法测砷和汞。

关键词：砷元素；汞元素；环境监测；原子荧光法引言原子荧光对环境监测中砷和元素汞分析的影响。

作为环境监测的一部分对大气、土壤和水柱进行的实验分析表明，原子荧光法在大气、土壤、砷和水柱汞分析方面具有良好的应用效果，精确度高，检测速度快。

随着经济发展和社会建设的加快，一些工业的建设和发展对自然环境产生了严重影响，造成了空气、土壤、水等污染问题。

对人类、动植物的生存和发展构成严重威胁。

这就需要加强环境监测，及时获得关于环境污染的全面、准确和可靠的数据，并采取科学、有效和合理的措施加以控制，以尽量减少环境污染的影响。

砷和汞含量的增加是环境污染的常见现象，在环境监测中应特别注意这些问题。

1、原子荧光法测砷和汞的原理在自然环境中，海洋和土壤与人类生存密切相关，现代工业对环境的污染随着社会的发展而加剧，研究人员建议充分利用现有技术来测量砷和汞的含量。

最具代表性的原子荧光研究表明，原子荧光波长经过8至10秒的等待时间，在吸收了相当于特征波长的辐射后，从基态变为高能态，并且，如果原子荧光的对应波长与吸收线的对应波长相同，仅考虑强度，且共振荧光大于无共振荧光，则高能态的返回称为共振荧光，其使用自然大于砷和汞的浓度通过原子荧光测量，条件是样品由盐酸、硝酸和盐酸混合进行净化，样品置于酸性环境中，样品中的砷通过添加钠或钠完全转化为氢原子使用特殊的阴极灯照射，随着照射时间的增加，仪器的外部电子首先从基态变为高能态，然后返回到相应的原子源受到辐射的低能量状态。

原子荧光常见问题及解决方法一、有没有那位做过植树式样的汞砷前处理?前处理后试样使用原子荧光检测,使用汞砷同测或者分测,样品有120个,需要一种可以大批量检测的方法.我今天使用3个国标样,参照土壤使用50ml具塞比色管90度水浴消煮,结果好像蛋白含量高,全部溢出了称1g样于150ml烧杯中，加入10ml浓硝酸放置过夜。

次日在电热板上蒸至尽干，再加入5ml浓硝酸蒸至小体积，稍冷后加入1：1HCl5ml溶解盐类，转入25ml试管中，用水定容后测定。

二、原子荧光法(AFS230)测锑在低温氢化时砷锡气相干扰严重，升高原子化温度又产生较大记忆效应，请教有什么解决办法解决？1. 不知道您测试什么样品，在10-20％酸度下，锡应该不产生干扰，一般含量的砷及锑测定之间无干扰，10ng/ml砷不产生干扰，对于50ml样品您加入5ml硫脲（5％)-抗坏血酸（5％）试试。

2. 加入硫脲与搞抗坏血酸试试。

3. 加点HBr,即可消除三、我在一次测定的时候发现了一个新问题：我用同一种溶液进行测定，其荧光值很不稳定，一会儿大、一会儿小。

开始的时候我以为是蠕动泵的原因，但是我调整了蠕动泵的松紧后也出现这种情况。

不知道是什么原因看看管路是不是堵了；看看氩气是不是漏了；看看炉子的位置是不是正确。

四、在AFS法测定时,要用Ar气作载气和屏蔽气,但是瓶口阀门处的两个压力表,都起什么作用？第一个副表是气瓶的压力,第二个是进到仪器内部的气压.五、原子荧光的电路系统的检测方法检测电路系统的方法：1.两个灯互换；2.用黑纸遮住光电倍增管，仪器读数应在20-100内，此为正常，最最最直接的本底。

六、现在我感觉汞真的难测了.以前汞的曲线还能做好,现在汞的曲线都老是做不好.现象就是前面二个或三个点还正常,到第四个点突然就下降了许多.而第五个点正常.有时候几个点都不正常.很难一次就做出3个9的曲线.我也经常遇到你的问题,我的感觉是,仪器条件降低时,线形比较好.还有就是可能你用的汞灯可能有问题,它的寿命不长,检测的时候注意观察一下,看汞灯是否有闪烁现象.你说前几个值好,但是后面的有问题.应该可以排除试剂方面的问题.七、我刚接触原子荧光分析方法，有很多问题都不懂，想请教一下，我用的是海光的AFS-2202E。

原子荧光光谱法同时测定环境水样中砷和汞原子荧光光谱法是一种常用的分析方法，可以同时测定环境水样中砷和汞的含量。

本文将详细介绍该分析方法的原理、操作步骤和应用。

一、原理原子荧光光谱法是基于原子能级的跃迁和荧光发射原理的一种分析方法。

通过将水样中的砷和汞原子化，激发原子使其跃迁到高能级，然后放出荧光信号，根据荧光信号的强度来确定砷和汞的含量。

二、操作步骤1. 样品处理：将待测水样进行预处理，首先将水样进行过滤，去除悬浮物和杂质。

然后根据需要，可以进行进一步的处理，如pH调整、酸化、还原等。

2. 仪器准备：根据实验需要，选择合适的原子荧光光谱仪。

检查仪器的状态，保持仪器的干燥、清洁和良好的工作条件。

根据样品的特点和要求，选择合适的测量模式、光源和检测器。

3. 校准曲线：根据待测样品的浓度范围，选择合适的标准品溶液，分别配制多个浓度的标准品溶液。

然后使用原子荧光光谱仪进行测量，绘制砷和汞的标准曲线。

4. 测量：将经过处理的样品注入仪器中，按照设定的测量参数进行测量。

同时测量标准样品并根据标准曲线计算样品中砷和汞的浓度。

5. 数据处理：根据仪器测量得到的荧光信号强度，通过标准曲线计算出砷和汞的浓度。

根据所得数据进行分析和判断。

三、应用原子荧光光谱法广泛应用于环境监测、食品安全、化工生产等领域。

具体应用包括但不限于以下几个方面：1. 环境水样监测：可用于监测地下水、河水、湖水、海水等环境水样中砷和汞的含量。

通过分析水质中的微量砷和汞元素，及时发现和预警水质污染问题。

2. 土壤监测：可用于土壤中砷和汞的含量监测。

通过对土壤样品进行处理和分析，了解土壤中砷和汞的含量分布情况，评估土壤污染状况。

3. 食品安全监测：可用于食品中砷和汞的残留物检测。

通过对食品样品进行处理和测量，了解食品中砷和汞的含量是否超标，保障食品安全。

4. 化工生产过程中的监测：可用于监测化工生产过程中废水、废气中的砷和汞元素。

通过对生产废水和废气样品进行分析，了解化工过程中砷和汞的排放情况，指导和改善生产过程。

236本方案针对目前在汞含量和砷含量测定中空白值波动较大、负高压和灯电流数值的不确定、标准曲线达不到方法要求等问题进行研究，从而确定合适的灯电流和负高压，找出合适的空白值变化范围，做出合格的标准曲线，确保分析数据的准确性。

1 实验部分1.1 原理经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成砷化氢和汞原子。

氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（砷、汞）灯发射灯的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。

1.2 仪器与试剂原子荧光光谱仪；元素灯（汞、砷），载流夜（优级纯盐酸或硝酸），还原剂（硼氢化钾溶液），汞和砷标准溶液。

1.3 原子荧光条件载气：氩气 压力0.25~0.30MPa；载气400ml/min；屏蔽气1000ml/min，汞：原子化高度12mm，A强度（空白值）在400左右；砷：原子化高度8mm，A强度（空白值）在200左右。

1.4 工作曲线的配制砷、汞工作曲线浓度：采用实验确定的最佳条件，以盐酸溶液为载流，硼氢化钾溶液为还原剂，浓度由低到高依次测定各元素标准系列原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，相应元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。

砷、汞标准系列质量浓度（ug/L）。

1.5 样品处理样品采集后尽快用0.45um滤膜过滤，弃去初始滤液50mL，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。

砷和汞的样品按样品：盐酸=9：1的比例配制后混合均匀。

1.6 分析过程的质量控制（1）预热时间。

元素灯使用前应预热一段时间，使灯的发光强度达到稳定，预热时间随灯元素不同而不同，一般20~30分钟以上。

（2）校准曲线。

每个样品分析时必须同时绘制校准曲线，相关系数r大于0.9990方可继续分析样品，否则要重新配置标准溶液做曲线，直到相关系数达到要求。

1.7 样品干扰消除及注意事项（1）酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲抗坏血酸溶液可以基本消除；常见阴离子不干扰测定。

原子荧光光谱法测定汞和砷注意事项(1)试验室温度在15～30℃，湿度小于75%。

(2)应配备精密稳压电源且电源应有良好接地。

(3)仪器台后部应距墙面50cm距离，便于仪器的安装与维护。

(4)氩气纯度大于99.99%，配备标准氧气减压表。

(5)玻璃器皿应清洗整洁，用酸浸泡，且为原子荧光专用。

(6)试剂的纯度应符合要求，普通要求优级纯。

(7)标准储备液应定期更换，标准用法液和还原剂应现用现配。

(8)更换元素灯时一定要关闭主机电源。

(9)注重开机的挨次为计算机、仪器主机、挨次注射或双泵。

(10)仪器用法前应检查二级气液分别器(水封)中是否有水。

(11)测量前仪器应运行预热1h，测量过程中不能举行其他软件操作，注重反应过程中气液分别器中不能有积液。

(12)样品必需澄清，不能有杂质，不能进浓度过高的标准和样品(As浓度小于100ug/mL、Hg浓度小于10ug/mL)。

2.原子荧光测汞注重事项 (1)样品前处理时，按照样品特点，可适当削减或增强酸的种类和用量，并挑选适合样品的前处理办法。

(2)检测过程中要注重检查全程序的试剂空白，发觉试剂或器皿污染应重新检测。

(3)王水具有比单一酸更强的溶解能力，可有效溶解硫化汞，配制王水时，盐酸与硝酸的比例可做适当调节，其中与按9：1的比例处理效果较好，由于在盐酸存在条件下，大量Cl-与Hg2+作用形成稳定的[HgCl4]2-配离子，可抑制汞的吸附和挥发。

(4)前处理时，应盖盖消解，放开消解温度不能超过110℃，有条件可采纳密闭微波消解，以防止汞以氯化物的形式挥发而损失。

(5)当样品中含有较多的有机物时，可适当增强王水的用量，因为环境因素的影响及仪器稳定性的限制，每批样品测定时必需同时绘制校准曲线，标准样品可购买国家标准逐级稀释后用法。

(6)当样品中汞含量较高时，不能挺直测定，应适当削减称样量，或者稀释后再上机测试。

(7)样品消解完毕应尽早测定，普通状况下只允许保存2～3d，并应加入保存液，防止汞的损失。