毛细管柱气相色谱法测定白酒中乙酸乙酯和乙缩醛

Feb. 2020 CHINA FOOD SAFETY

145分析与检测

1 色谱柱的选择色谱柱可以直接决定白酒组分的 分离效果。根据不同白酒类型，所应用的色谱柱也不尽相同，不同类型的色谱柱可以对不同组分的白酒进行相应的高质量分离，并获取最佳检测 效果。1.1 填充色谱柱的选择管道内部直径大于2 cm，小于 5 cm，管道长度大于1 m，小于5 m，且管内填充固定相。填充柱不太好制备，已经很少使用。1.1.1　DNP填充柱DNP填充柱可适用于日常环境下的白酒成分检测与分析，其主要检测对象为酯、醇和醛等，数据误差小。但也存在相应的缺点：对白酒中各种成分的分离效果不是非常明显，分离时间与分析时间都较长，而且无法将白酒中含有的有机酸检测出来。1.1.2　PEG填充柱如果对白酒中的乙醇和乙酸以及甲醇含量进行测定，不建议选择PEG填充柱。在利用PEG填充柱进行分析的时候，其无法有效分离白酒中的乙醇和乙酸以及甲醇等成分，甚至会使得此类物质形成合峰，无法实现准确检测[1]。1.2 毛细管色谱柱的选择在应用毛细管色谱柱进行检测的时候，需要注意色谱柱的长度以及内部直径：长度需要保持在10 m以上，50 m以下，内径需要保持在0.2 mm以上，0.32 mm以下。还可以选择内径在0.53 mm以上，0.75 mm以下的超大口径色谱柱，白酒样品可直接不分流进样。目前色谱柱稳定性提高了很多，但是也只有弱极性柱耐水比较好，强极性的聚乙二醇柱耐水问题一直解决不了，所以很少用强极性柱做白酒分析。实际用来测白酒组分的都是弱极性柱和中等极性柱，如白酒专用色谱柱LZP-930，是与安捷伦DB-1701柱极性接近的聚硅氧烷柱。2 定量分析方法的选择2.1 外标法外标法是利用不同浓度的纯物质溶液，在同样的测定条件下对其展开操作，从而分析其峰高和峰面积，并以此绘制峰高和峰面积曲线图，计算回归方程进行计算，检测相同条件下白酒样品待测物峰高与峰面积，根据回归方程计算出白酒样品中待测成分的具体含量[2]。2.2 内标法内标法则指的是在白酒样品中注入已知浓度的标准物的一种分析方法。被注入物质应与被测成分的化学性质以及物理性质接近，同时浓度也要较接近。另外还需要结合被测成分的相对校正因子，以及被注入标准物的相对校正因子来分析其峰高和峰面积，并对样品成分的含量进行检测计算。在使用内标法对其进行检测的时候，白酒样品中不得有内标标准物，所以每次测定都必须要在白酒中加入定量的内标标准物。3 色谱分离操作条件的选择3.1 载气与流速以及分流比的选择在对载气进行选择的时候，一般会选取高纯度的N2为载气，选取H2为燃烧气，并将空气作为助燃气。如果选择了普的填充色谱柱，便要求其内部直径为3～4 mm。确保N2的流量可以控制在20m～150 mL/min。如果应用的是内部直径为0.25 mm的毛细管色谱柱，N2的流量可设置为0.5～1.5 mL/min，这样不仅可以确保分离效果，还可以在最短的时间内获取分析数据。以N2为载气时，过快的流速会导致色谱柱分离效果降低，在长期的研究与分析过程中可以判断得出，H2与空气流量比在1∶10的状态下时，FID检测器工作灵敏度最高，且检测数据最为准确可靠[3]。3.2 色谱柱温的选择色谱柱的初始温度控制在50～ 60 ℃。程序升温过程中，升温速率要适中，一旦升温过于缓慢，就会出现峰形扁平、出峰时间延长的情况。程序升温控制在3～9 ℃/min，当温度上升到一定程度之后便需要停止增温，其上限一般控制在240 ℃以内。一旦温度超过上限温度，很容易出现固定液流失，使其基线发生漂移，降低分离效果，甚至会使色谱柱失去作用。3.3 进样口与检测器温度的选择在利用气相色谱对白酒样品进行检测与分析的过程中，要保证进样口的温度稳定，并且要确保进样口的温度不低于色谱柱（色谱柱的温度一般在50～62 ℃），进样口的温度保持在色谱柱温度的2～3倍（正常检测分析过程中，进样口温度会控制在115～210 ℃），让白酒样品中的各种成分瞬间完全汽化。参考文献[1]张雪雪,蔡敏佳,周耀明,等.白酒杂质的气相色谱分析[J].当代化工研究,2018(7):104-106.[2]邓莉.白酒挥发性组分的气相色谱-质谱分析[J].食品工业,2018,39(6): 320-322.[3]陈航,沈保华,张素静,等.气相色谱-稳定同位素质谱分析酱香型白酒中乙醇的稳定碳同位素比值[J].酿酒科技,2018(7):116-120,123.色谱柱、定量分析法与测定条件的选择——利用气相色谱法分析白酒

1 气相色谱内标标准曲线法测定白酒中四种酯类

白酒在生产过程中，酸与醇发酵生成各种酯，酯类在形成各类香型白酒的风味特征中起着极其重要作用，不同的酒，其含量要求也不一致。由于各种酯类的不同和含量的多少决定了白酒的香气和风格，它对白酒香型的确定起主导作用。而年代越长的酒，酯类的含量越高，酒就越香，品质就越好。所以对酒中酯类物质气相色谱的测定有助于酒的品质的鉴定。国产酒中酯类的成分和含量差异较大，故通过分析国产名酒的特征峰的分布和含量，也是可以达到鉴别假冒名酒的目的。本文以乙酸正戊酯作为内标物，建立了测定酒中多种酯类含量的气相色谱内标标准曲线分析方法。

1 材料与方法

1.1 仪器

Agilent 7890气相色谱仪；氢火焰离子化检测器(FID)；色谱柱：FFAP毛细管色谱柱（30m×0.25mm×1.0μm）。

1.2 色谱条件

柱温：60℃(5min)→10℃/min→110℃→20℃/min→200℃；进样口温度：220℃，进样量：1μL，分流比：20 ：1；FID温度：220℃；载气为高纯氮气，流速：1mL/min。

1.3

试剂与材料

1.3.1

标准物

乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯均为色谱纯；内标物：乙酸正戊酯（色谱纯）；60%（v/v）乙醇（色谱纯）水溶液。

1.3.2 内标标准曲线的配制

1.3.2.1 内标溶液的配制

准确吸取2mL乙酸正戊酯（色谱纯）于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，使乙酸正戊酯浓度为17.6g/L。

1.3.2.2 标准使用液的配制

分别准确吸取色谱纯乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯2mL于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，，使其成为含乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯分别为18.0g/L，17.6g/L，20.8g/L，17.6g/L的混合标准溶液。

1.3.2.3 溶液标准曲线的配制

乙酸气相检测色谱条件

乙酸气相检测色谱条件包括以下方面：

1. 色谱柱：通常使用毛细管柱，如CP-Sil 8CB（50m×0.32mm，0.25μm）或CP-Wax 52CB（30m×0.32mm，0.25μm）。

2. 柱温：初始温度设置为40℃，保持1分钟，然后以每分钟2℃的速度升温至120℃，再保持1分钟。

3. 进样口温度：通常设置为250℃。

4. 检测器温度：通常设置为250℃。

5. 载气：使用高纯氮气或氦气，流速一般控制在1mL/min。

6. 尾吹气：一般使用氮气或空气，流速通常设置为30mL/min。

7. 分流比：一般采用5:1的分流比。

8. 进样方式：一般采用大气压进样（APCI）方式。

9. 色谱工作站：可以使用常规的气相色谱工作站，如Agilent GC-MSD

ChemStation等。

在实际操作中，可以根据具体的样品特性和实验需求对上述条件进行适当调整。

乙酸酯类的测定

引言

乙酸酯是一类广泛存在于生活中的化合物，常见的有乙酸乙酯、乙酸丁酯等。乙酸酯具有特殊的化学性质和广泛的应用领域，因此对其进行测定具有重要意义。本文将介绍乙酸酯类的测定方法及其应用。

乙酸酯的性质

乙酸酯是由乙酸与醇反应生成的酯类化合物。乙酸酯具有以下特点：

1. 乙酸酯具有较低的沸点和挥发性，易于蒸馏和提取。

2. 乙酸酯具有较好的溶解性，可溶于有机溶剂如乙醇、丙酮等。

3. 乙酸酯在空气中稳定，不易被氧化。

4. 乙酸酯具有特殊的香气，常用于食品、香水等行业。

乙酸酯的测定方法

1. 气相色谱法

气相色谱法是一种常用的乙酸酯测定方法。该方法基于乙酸酯在气相色谱柱上的分离和检测，可以快速准确地确定乙酸酯的含量。

操作步骤如下：

1. 样品制备：将待测乙酸酯溶解于适量的有机溶剂中，并进行适当的稀释。

2. 气相色谱仪设置：设置气相色谱仪的柱温、进样量、流速等参数。

3. 样品进样：将制备好的样品注入气相色谱仪中。

4. 分离和检测：通过气相色谱仪进行样品的分离和检测，记录峰面积或峰高。

5. 数据处理：根据标准曲线计算样品中乙酸酯的含量。

2. 液相色谱法

液相色谱法也是一种常用的乙酸酯测定方法。该方法基于乙酸酯在液相色谱柱上的分离和检测，适用于复杂样品的分析。

操作步骤如下：

1. 样品制备：将待测乙酸酯溶解于适量的有机溶剂中，并进行适当的稀释。

2. 液相色谱仪设置：设置液相色谱仪的柱温、进样量、流速等参数。

3. 样品进样：将制备好的样品注入液相色谱仪中。

4. 分离和检测：通过液相色谱仪进行样品的分离和检测，记录峰面积或峰高。 5. 数据处理：根据标准曲线计算样品中乙酸酯的含量。

3. 光谱法

光谱法是一种常用的无损测定乙酸酯含量的方法。该方法基于乙酸酯在特定波长下的吸收特性进行测定。

操作步骤如下：

1. 样品制备：将待测乙酸酯溶解于适量的有机溶剂中，并进行适当的稀释。