顶空毛细管柱气相色谱法测定水中氯丁二烯
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ｙ ・水质分析与监测・
顶空毛细管柱气相色谱法测定水中氯丁二烯
戴晓莹 刘志航张丰 陈 明
（东莞市东江水务有限公司，广东东莞５２３１０９）
摘要： 建立了顸空毛细管柱气相色谱法测定水中氯丁二烯的方法。试验结果得到，氯丁二烯标准曲
线方程为Ｙ＝７９９．０４Ｘ＋３９１．１３，相关系数Ｒ＝０．９９９３，检出限为１．０ ｇ／Ｌ，相对标准偏差为２．４５％，加标回
收率在９８．５５％￣１０４．３２％－￣间，平均回收率为１０１．２９％。
关键字：氯丁二烯顶空毛细管柱气相色谱
氯丁二烯（Ｃｈｌｏｒｏｐｒｅｎｅ），即２一氯一１，３一丁二烯，是 合成有阻燃性的氯丁橡胶、制备其他共聚物的化工原 料。其对人体神经系统和呼吸系统具有毒害作用，长 期摄人会造成神经衰弱综合症、肝脏肿大。ｌｌ 国标采 用填充柱进行分离，但因填充柱分离度，灵敏度不够 且使用率较低，故建立毛细管柱气相色谱法测定氯丁 二烯，其分离度好，［２ 并采用顶空进样，预处理简单 快速，灵敏度高。【３】 １、试验材料与仪器 １．１试验试剂 氯丁二烯标准溶液：１００ｍｇ／Ｌ，购自中国计量科 学研究院； 氯化钠：优级纯，使用前在马弗炉中６５０℃烘 ２ｈ，以消除其中混有的有机化合物； 甲醇：色谱纯；纯水：超纯水 １．２试验仪器 安捷伦７８９０Ａ气相色谱仪，带氢火焰离子化 （ＦＩＤ）检测器，毛细管柱为ＨＰ—ＩＮＮＯＷＡＸ毛细管柱 ｆ３０ｍＸ０．３２ｒｍｎ×０．５０ Ｉｎ）；顶空自动进样器为安捷伦 Ｇ１８８８，带２０ｍｌ顶空进样瓶。 ２、试验方法 ２．１样品前处理 取已烘干的２０ｍｌ顶空进样瓶，加入１０ｍｌ水样和 ３．６ｇ氯化钠，夹紧顶空瓶盖子，轻轻摇匀至氯化钠充 分溶解，置于顶空自动进样器中，按预先设置好的条 件进行分析。 ２．２标准曲线的制备 将１００ｍｇ／Ｌ的氯丁二烯标准溶液用甲醇配制成ｌｍ４ Ｌ的氯丁二烯储备溶液，再取６个１０ｍｌ的容量瓶，分别 吸取１０１．ｔｌ，５０山，ｌＯ０￣ｄ，２５０￣ｔｌ，５００ｐ．１，９００￣ｔｌ的标 ７４城镇供水ＮＯ．４ ２０１２ 准储备溶液用超纯水配制成浓度为Ｏ．ＯＯｈｎｇ／Ｌ，Ｏ．￣Ｙ３ｎｅ￣
Ｌ，Ｏ．０１０ｍｇ／Ｌ，０．０２５ｍ￣，Ｏ．０５０ｍｇＬ，Ｏ．Ｏ￣ｍｇ／Ｌ的氯丁
二烯标准系列。将标准系列按２．１的方法进行处理，接着
进行顶空气相色谱分析，以ＨＩ｝为检测器，按２３的条件
测定，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。
２．３仪器条件
２．３．１顶空条件
样品瓶体积：２０ｍｌ，水样体积：ｌＯｍｌ，平衡温度：
６０℃，样品环温度：７０￣｛２，传输线温度：８５￣Ｃ，平衡
时间：２０ｍｉｎ。
２．３．２气相色谱条件
柱温：５０℃保持３ｍｉｎ，以１０ｏＣ／ｍｉｎ升温至９Ｏ℃，
保持ｌｍｉｎ；进样口温度：１４０ ｏＣ；ＦＩＤ检测器温度：
２２０℃；载气流量（高纯氮）：２．５ｍｌ／ｍｉｎ；采用分流进样，
分流比为２０：１。
３、结果与讨论
３．１标准曲线及检出限
按２．２的方法分析，氯丁二烯浓度作为ｘ轴，峰
面积作为Ｙ轴，做标准曲线，如图１所示，拟合
得到标准曲线方程为Ｙ＝７９９．０４Ｘ＋３９１．１３，相关系数
Ｒ＝０．９９９３。氯丁二烯标准曲线中各浓度测定的响应值
（峰面积）见表１，氯丁二烯标准品色谱图见图２。
标准品浓度（ ｇ／１．）
图１氯丁二烯标准曲线
・
水质分析与监测・
表１氯丁二烯标准曲线各浓度响应值测定结果
序号 １ ２ ３ ４ ５ ６
标
准 浓度 ０
．
ｏ０ｌ ０．００５ Ｏ．０１０ ０．０２５ ０．０５ｏ ０．Ｏ９ｏ 曲 （ｍｅＣＬ）
线
响应值
（峰面积） ４３５．６２１ ３１９６．２９４ ９２９３．３４３ ２２４： ．１０ｏ ４ｌ０ｏ９．７０ ７１６１３．７００
图２氯丁二烯标准品色谱图
可见，在浓度０．００１～０．０９０ｍｇｔＬ的范围内，水样
经顶空进样后在ＦＩＤ检测器上的响应值与浓度之间有
较好的线性关系，且在浓度０．００１ｍｇ／Ｌ下，ＦＩＤ响应
值为４３５．６２１，响应值较高，故检出限可达０．００１ｍｇ／Ｌ，
即１．Ｏ￣ｇ／Ｌ。
３．２方法的精密度 取０．０１５ｍｇ／Ｌ的标准溶液进行预处理后，平行测 定６次，统计待测物测定值的相对标准偏差（ＲＳＤ）， 试验的结果如表２所示。 表２氯丁二烯精密度测定结果 加标浓度（焰几） １５．Ｏ００ １５．００ｏ １５．０ｏ０ １５．Ｏ００ １５．００ｏ １５．０ｏｏ 加标测定值（ ／Ｌ） １５．６４８ １５．３６３ １５．５２５ １５．Ｏ４５ １４．７８３ １４．７９６ 加标测定平均值 １５．１９３ （ ，Ｌ） 相对标准偏差 ２．４５ （ＲＳＤ％） 由表２可以看出，氯丁二烯测定的精密度较好， 相对标准偏差小于５％，本实验的可重复性良好。 ３＿３加标回收试验 向６个水样中加人１５０１．ｔＬ标准储备溶液，即使 加标浓度为０．０１５ｍｇ／Ｌ，水样进行预处理后进行测定， ＣＩＴＹＡ ＴＯＷ ＮＷＡＴＥＲＳ Ｆ 一 潮 ● ＮＤ ＵＰＰＬ 计算加标回收率，回收率的计算公式为：加标回收率 ＝（加标测定值一样品本底值）／加标值Ｘ １００％。本试 验的测定结果如表３所示。 表３氯丁二烯加标回收率测定结果 样品本底值 （ｍ ） ＜ｏ．Ｏ０ｏ５ ＜ｏ．Ｏ００５ ＜０．０００５ ＜Ｏ．Ｏ００５ ＜Ｏ．Ｏ０ｏ５ ＜０．０ｏ０５ 加标浓度 １５－０ｏｏ １５＿０ｏｏ １５．Ｏｏ０ ｌ５姗 １５－ｏｏ０ １５舢 （ ） 加标测定值 １５．６４８ １５．３６３ １５．５２５ １５．０４５ １４．７８３ １４．７９６ （ ｌ几） 加标回收率（％） １０４３２ １０２．４２ １０３．５Ｏ １０ｏ－３Ｏ ９８．５５ ９８．６４ 加标测定平均值 １５．１９３ （ ，Ｌ） 平均回收率（％） １０１．２９ 由表３可以看出，本试验的加标回收率在 ９８．５５％～１０４．３２％之间，在±５％以内，平均回收率为 １０１．２９％，可见，此方法加标回收率很好，能满足样 品处理的要求。 ４．结论 采用顶空毛细管柱气相色谱法建立了水中氯 丁二烯的测定方法。该方法试验所得标准曲线方 程相关系数为０．９９９３，线性较好，检出限可达
１．Ｏ￣ｔｇ／Ｌ，相对标准偏差为２．４５％，小于５％，加
标回收率在９８．５５％～１０４．３２％之间，在士５％以
内，平均回收率为１０１．２９％，精密度和加标回收
率较好。
参考文献：
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国家水体污染控制与治理重大专项
（２００９ｚＸ０７４２３—００３）
作者通联：０１３９２５５３６２２４
城镇供水ＮＯ．４ ２０１２ ７５
