有机化学第十二章

1第十二章 羧酸

问题和习题解答

(曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P32-33)

(井冈山学院化学系，方小牛提供).

1、 命名下列化合物或写出结构式：

(1)

3-methylbutanoic acidO

HO 3-甲基丁酸

(2)

3-(4-chlorophenyl)butanoic acidO

OHCl 3-对氯苯基丁酸 (3) COOH

COOH

isophthalic acid

间苯二甲酸

(4) CH

3(CH

2)

4CH=CHCH

2CH=CH(CH

2)

7COOH

octadeca-9,12-dienoic acid 9，12-十八二烯酸

(5) COOH

4-methylhexanoic acid

(6)

2-hydroxybutanedioic acidO

HO

OOH

OH

(7)

2-chloro-4-methylbenzoic acidOHO

CH

3Cl

(8)

3,3,5-trimethyloctanoic acidOOH

22、 试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应：

(1) 乙醇

(2) 三氯化磷

(4) 氨

3、 区别下列各组化合物：

（1）甲酸、乙酸和乙醛； （2）乙醇、乙醚和乙酸；

（3）乙酸、草酸、丙二酸； （4）丙二酸、丁二酸、己二酸

解：

34、 指出下列反应的主要产物：

(1)

(2)

5、 完成下列转变：

(1) CH

2=CH

2 → CH

3CH

2COOH

(2) 正丙醇 → 2-甲基丙酸

(3) 丙酸 → 乳酸

(4) 丙酸 → 丙酐

(5) 溴苯 → 苯甲酸乙酯

6、 化合物甲、乙、丙的分子式都是C

3H

6O

2，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化

钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。 4解：由题意推知：甲与碳酸钠作用放出二氧化碳说明甲为丙酸CH

3CH

2COOH；乙的水解液蒸馏出

的液体有碘仿反应，说明乙的水解产物中有乙醇，即乙为甲酸乙酯HCOOC

第十二章 醛酮和核磁共振

一、 命名下列化合物：

1.CH

3CHCH

2CHO

CH

2CH

32.(CH

3)

2CHC

OCH2CH

33.

C

OCH

3

4.CH

3OC

OH5.

CHO6.C

OCH

3

7.CH

2=CHC

OCH

2CH

38.CH

3CH

2CHOC

2H

5

OC

2H

59.NOH

10.CH

3CH

2CH

3C

OC

O11.(CH

3)

2C=N

NO

2NH

NO

2

二、

写出下列化合物的构造式：

1、2－丁烯醛 2、二苯甲酮 3、2，2－二甲基环戊酮

CO

CH

3

CH

3CH

3CH=CHCHOC

O

4、3－（间羟基苯基）丙醛 5、甲醛苯腙 6、丙酮缩氨脲

3－甲基戊醛 2－甲基－3－戊酮 甲基环戊基甲酮

3－甲氧基苯甲醛

3，7－二甲基－6－辛烯醛 2-溴苯乙酮

1－戊烯－3－酮 丙醛缩二乙醇） 环己酮肟(P283)

2，4－戊二酮 丙酮－2，4－二硝

基苯腙 CH

2CH

2CHO

OHH2C=NNHCH3

CH

3C=NNHC

ONH

2

7、苄基丙酮 8、α－溴代丙醛

CH

2CH2CH

2CH

3C

OCH

3CHCHO

Br

9、三聚甲醛（P292） 10、邻羟基苯甲醛

CH

2

O

CH

2OCH

2O

CHO

OH

三、 写出分子式为C

5H

10O的醛酮的同分异构体，并命名之。

CH

3CH

2CH

2CH

2CHOCH

3

CH

3CHCH

2CHOCH

3CH

2CHCHOCH

3

(CH

3)CCHO

CH

3CH

2CH

2CH

3CH

3CH

2CH

2CH

3CH

3CH(CH

3)

2C

OC

OC

O

酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮

四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：

1，NaBH

4在氢氧化钠水溶液中 2，C

6H

5MgBr然后加H

3O+

CH

3CH

2CH

2OHCH

3CH

2CHC

6H

5

OH

3.LiAlH

4 ,然后加水 4，NaHSO

3 5， NaHSO

3然后加NaCN

CH

3CH

2CH

2OHOH

CH

3CH

2CHSO

3NaCH

3CH

2CHCNOH

醛： 戊醛 3－甲基丁醛 2－甲基丁醛 2，2－二甲基丙醛 6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸

第十二章 醛酮

1. 写出下列合成的中间产物或试剂.

CH3(1)CH2CCH2COOOAlCl3?Zn-HgHCl?SOCl2H3CCClOAlCl3??CH(CH3)2?H3CCH(CH3)2

(2)?COOHOZn-HgHCl?H2SO4?Zn-HgHCl?Pd?

2. 如何完成下列转变?

(1)CH3CH2CH2CH=OCH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH2OHOH(2)CH3CH2CH2COCH3(CH3)2C=CCH2CH3CH3(3)CH3(CH2)2CHOCH3(CH2)4CHO(4)HCCCH2CH2CH2OHCH3CCH2CH2C(CH2)4CH3OO

3. 推测下列化合物的结构:

(1)C4H8O,含有羰基,:1.0(t,3H),1.5(m,2H),2.4(t,2H),9.9(s,1H)ppm.

(2)C6H10O2,max:1700,1380 cm-1,:2.2(s,6H),2.7(s,4H)ppm.

(3)C9H9ClO,max:1695,1600,1500,830cm-1,:1.2(t,3H),3.0(q,2H),7.7(q,4H)ppm.

4. 用化学方法鉴别下列各组化合物.

(!) C6H5CHO, C6H5COCH3, C6H5COCH2CH3.

(2) C6H5CH(OH)CH3, C6H5CH2OH, CH3COCH2CH3, C6H5OH.

5. 先完成反应,再写出反应机理.

(1)CH3OCHO+ HCHO浓OH-(2)2 CH3CH2CHO稀OH-(3)O+ HCN 6. 将下列化合物按羰基活性次序排列:

(1)(CH3)3CCOC(CH3)3CH3COCHOCH3COCH2CH3CH3CHO(2)CH3CH2COCH3CH3COCCl3(3)OO

H2N— —NH2

—N

+ + 第十二章 习 题

1．命名下列化合物：

（1）CH3CH2NHCH(CH3)2

（2）

（3）H2N(CH2)5NH2 （3）

（5） （6）CH3CH2CH2NO2

（7）CH3CH2CH2N(CH3)3OH－ （8）(CH3)2CHN(C2H5)3 I－

（9）

（10）

2. 写出下列化合物的构造式：

（1）对甲基苄胺 （2）1,6 －己二胺

（3）胆碱 （4）胆胺

（5）N －甲基氨基甲酸苯酯 （6）对二甲胺基偶氮苯

（7）乙基膦酸 （8）甲基膦酸甲酯

（9）氧化乐果 （10）对硫磷

3. 完成下列反应式：

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

4. 按碱性由强到弱的顺序排列下列各组化合物： O2N— —NO2 CH3

C2H5

CH3CH—CHCH2CH3

CH3 NH2

H3C— —N2Cl－ +

CH3CH2COCl + CH3— —NHC2H5

(CH3)3N + C12H25Br

—N2Cl－ + —N(CH3)2 + + HNO2 HHCH3

2H2N—C—NH2 O Fe

HCl —N N— —OH CH3 （1）乙胺、氨、苯胺、二苯胺、N－甲基苯胺

（2）苯甲胺、苯胺、氢氧化四乙铵、邻苯二甲酰亚胺、对硝基苄胺