固相萃取-高效液相色谱法同时测定水中苯胺和联苯胺

缘乞科枚Journal of Green Science and Technology2021年3月第23卷第6期固相萃取一高效液相色谱法测定地表水中苯胺类刘畅(辽宁省生态环境监测中心，辽宁沈阳110161)摘要：为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义。

建立了经地表水样晶前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺、2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法。

结果表明：该方法灵敏度较高、抗干扰性较强，在1.0mg/L~50.0mg/L范围内线性良好，方法检出限为苯胺类化合物0.5M g/L,回收率为72.2%〜96.1%。

同时，尝试对色谱柱进行了优选并对流动相的配比和梯度淋洗程序进行了改进。

关键词：苯胺类；固相萃取一高效液相色谱法；地表水中图分类号:X703文献标识码：A文章编号：1674-9944(2021)06-0053-031引言苯胺类化合物是重要的工业原料，具有致癌、致畸、致突变性,可通过呼吸道、消化道进入人体，亦可经皮肤吸收。

我国环境优先污染物黑名单已将苯胺、二硝基苯胺、对硝基苯胺、2,6—二硝基苯胺等列入其中。

在我国的标准体系中，《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中关于生活饮用水地表水源中苯胺的限值为100 M g/Lo由于苯胺类化合物很难被生物降解，易在环境中造成累积污染，因此，为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义m。

本研究建立了经样品前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺,2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法,实现苯胺类化合物较为快速、简便的分析。

液相色谱法测定地表水中苯胺、联苯胺中国西部科技2011~--07月(上旬)第10卷第19期总第252期吕鹂杨华李世荣文新宇(株洲市环境监测中心站,湖南株洲412007)摘要:采用高效液相色谱法分析地表水中的苯胺和联苯胺,用二氯甲烷作为萃取剂,萃取剂经浓缩后转换为甲醇定容,采用ZOEBAXEclipseXDB—CI8对二者分离,以甲醇一水作为流动相,在254nm 处检测,苯胺的加标回收率为69.6～75.2%,检出限为o.5g/L,联苯胺的加标回收率为66.0—70.5%,检出限为o.002g/k,结果令人满意.关键词:苯胺;联苯胺;二氯甲烷;甲醇DOI:Io.5969/J.issn.1671—6596.2011.19.005 DeterminationofAnilineandBenzidineinSurface鼢terwithHPLCLVLi.YNGHua,LIShi—rong,WENXin.vu (ZhuzhouEnvironmentalMonitoringCenter.Zhuzhou,Hunan412007)Abstract:TheHPLCcanbeusedfortheanalysisofanilineandbenzidineinsurfacewater,with dichloromethaneastheextractionsolvent.Extractionsolventwasconcentratedandconvertedintoquantitativemeth ano1.thenwechoseZORBAXEclipseXDB—C18ascolumnchromatographytoseparatethem.andmethanol/watermixtureasmobilephas e.Thedetectionwavelengthwas254nm.andtherecoveryofanilinewas69.6%～75.2%.withthedetectionlimit0.3ug/L;whiletherecoveryofbenzidinewas66.0%～70.3%.withthedetectionlimit0.002g/L.TheresultiSsatisfied.Keywords:Aniline;Benzidine;Dichloromethane;Methanol苯胺类化合物J'.泛应用于化工,印染和制药等工业生产,也是合成药物,染料,杀虫剂,高分子材料等的重要原料之一.苯胺及其衍生物可以通过吸入,食入或透过皮肤吸收而导致中毒,能通过形成高铁血红蛋白造成人体血液循环系统损害,可直接作用于肝细胞,引起中毒性损害,苯胺类化合物还具有致癌和致突变的作用.苯胺类化合物一般在环境中有残留,因此,分析环境样品中的苯胺类化合物是十分重要的.苯胺类的分析方法有N一(卜萘基)乙二胺偶氮光度法…,高效液相色谱法,二者多见对废水的分析探讨,由于集中式生活饮用水地表水源地特定项目80项的监测普及,苯胺和联苯胺也是必测项目之,要求方法有很高的灵敏度和低的检出限,今用二氯甲烷液液萃取,采用高效液相色谱法测定地表水体中的苯胺和联苯胺,获得了满意的结果.l试剂和仪器1.1仪器Agilent1200型高效液相色谱仪;ZORBAXEclipse XDB—C.色谱柱(4.6mm×150mra,5Bm):0rganomationN—EVAP氮吹仪;lO00mL分液漏斗;装有无水硫酸钠的漏斗; lOmL离心管(带刻度);25mL具塞比色管.1.2试剂苯胺储备液:100mg/L(甲醇溶液);联苯胺储备液:2.0g/L(二氯甲烷溶液);无水硫酸钠:用前在马福炉中350~C烘4h;氢氧化钠:lmol/L;甲醇:色谱纯;玻璃棉;氮气:纯度≥99.9%;二氯甲烷:色谱纯;正己烷:色谱纯.2实验2.1样品预处理取水样100mL(地下水和地表水取lO00mL)用lmol/L的氢氧化钠将水样pH值调至11～12,加入5g氯化钠.将水样转入250mL的分液漏斗中,加入15mL氯甲烷充分,手工振摇5min(注意放气)静置30min,将有机相通过上面装有烘过的无水硫酸钠漏斗,接至25mLLL色管中,重复萃取两次,合并有机相,将有机相分次转入离心管中,在25~CF用氮吹仪吹至近干,加入1.5mL甲醇,继续吹至溶液为lIIlL芹右,用甲醇定容至2.OmL,待色谱分析用(若样品中有杂质干扰测定,可将浓缩液经硅酸镁柱净化).2.2干扰及消除水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析检测有干扰,萃取时控制pH在lO～11之间可消除干扰,其它化合物的干扰克采用硅酸镁(佛罗里硅土)净化消除.2.3萃取液的净化将样品移至装有活化的硅酸镁层析柱床的顶部,以适量正己烷洗净离心管并淋洗层析柱,再用甲醇淋洗层析柱,用50mL比色管接取40mL淋洗液,在在25℃卜用氮吹仪吹至近干,加入0.5rnL甲醇,继续吹至溶液为lmL以下,川甲醇定容至1.OmL,待色谱分析用.2.4实验条件以20%甲醇+80%水作为流动相,流速1.5mL/min,Jfj ZORBAXEclipseXDB—C18作为色谱柱(柱温30℃),254nm为检测波长,进样体积10uL,根据保留时问定性,外标法定量.收稿日期:2011—04—21修回日期:2011—05—15作者简介:吕鹂(1976一),女,湖南株洲籍,本科,实验师,主要从事原子吸收,离子色谱等分析工作.103结果与讨论3.1校准曲线用苯胺储备液和联苯胺储备液配置成苯胺0.200,0.500,0.800,1.000,1.500,2.000(1Zg/mL),联苯胺1.000,2.000,4.000,6.000,8.000,10.000(ug/mL)的标准混合溶液,以保留时间定性,峰面积定量,苯胺的线性方程为:y=l1.00x+0.174.r:0.99955,联苯胺的为y=17.47x+4.05r=0.99910.苯胺,联苯胺的色谱图如下.MWDlA,Sir~254,68卫L.360,100(DBF_LC2010-09-20lO28_0姗O7OI.D) 123456789rain图1苯胺2.000ug/mL,联苯胺10.000g/ml色谱图3.2方法检出限按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ168—2010)附录A方法特定性指标确定方法的要求,重复7次空白试验,计算标准偏差S为0.0032ug/L.按MLD=t)×s确定方法检出限,当n=7,置信度为99%时,t值取3.143,则该方法测定苯胺的检出限为0.3g/L,联苯胺的检出限为0.002ug/L.3.3方法准确度检验通过分析自来水和湘江水两个实际样品中苯胺,联苯厂.]董胺的含量,以及加标回收情况来判定方法的准确度.表1加标回收情况以上的数据表明,苯胺实际样品的加标回收率在69.6%～75.2%之间,联苯胺的加标回收率在66.0%～70.3%之间,符合加标回收率的要求.4结论通过对分析方法的校准曲线,标准样品分析以及加标回收率的测试,用液相色谱法分析地表水中苯胺,联苯胺是切实可行的,该方法具有线性范围宽,准确度高,检出限低,仪器稳定性好等优点.参考文献:[1]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会编.水和废水监测分析方法(第四版)[M].中国环境科学出版社,2002:515～517.[2]张新平,岳金彩,周波,郑世清.液相色谱法分析MDA生产废水中MDA和苯胺含量[J].聚氨酯工业,2007,22(5):42~44.[3]刘鹏,张兰英,焦雁林,刘娜,刘莹莹,高松.高效液相色谱法测定水中硝基苯和苯胺含量[J].分析化学,2009,9(5):116～l19.[4]LuCS,HuangsD.JChromatogrA,1995,696:201.[5]GB3838—2002.地表水环境质量标准[S].国家环保总局,国家质量监督检验检疫总局,2002,4.[6]赵淑莉,魏复盛,邹汉法,徐晓白.高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物[J].色谱,1999,15(6):508~511.(上接第50页)(5)中医特色护理.针刀术后24d,时根据患者病情在颈,腰,背,骶部选择电脑数控理疗及中药热敷或蜡饼热敷,每天一次,以增强疗效,减轻针刀术后不适.电脑数控理疗机是我科室科研项目,是将一对电极片放置于患病部位,调节参数,选择7号处方,调节强度至患者能耐受为度,时间为20分钟,以达到疏通经络,活血化瘀之功效.随后将棉质毛巾放进加有黄酒及醋的中药锅内煮20分钟,湿热敷于电极片治疗过的部位,外用数控理疗机热疗毯包裹毛巾以达到持续加温保温状态.热敷20分钟治疗结束.由于热敷及蜡疗都会扩张血管,加速血液循环,患者容易出汗,故理疗结束后要注意保暖,防止受凉.(6)饮食护理.提供色,香,味俱全,营养丰富清淡易消化饮食,创造良好的就餐环境.多食蔬菜及维生素,鼓励患者多饮水,加强蛋白质及钙的摄入,如牛,羊肉骨头汤,奶制品,豆类,鱼虾等.(7)病室环境保持清洁整齐,光线充足,空气流通,温度在20℃～25℃左右,湿度保持在50%~60%.4体会运用小针刀疗法不仅能将脊柱各个关节间粘连,硬化的肌腱,韧带等软组织和挛缩筋膜实施切开,分离和松解,同时还有刺激背部各腧穴,达到调节脏腑阴阳,平衡气血,储存精气,濡养筋骨和肌肤,祛除风寒,湿邪之功效.为强制性脊柱炎的治疗提供了一种新方法.在此基础上加强规范的,综合的,全程性护理,能最大限度地增强针刀治疗效果,改善和稳定受累关节的功能.明显缩短患者住院天数,减轻了经济负担,提高病人生活自理能力.参考文献:[1]李红萍.小针刀手术病人护理[J].中华现代临床护理学杂志,2009,4(10):614.[2]陈飞艳,陈远,何永姬,钟惠娟.强直性脊柱炎患者医嘱依从性对疗效的影响[J].现代医学,2009,l(9):96._\。

双柱串联-超高效液相色谱-质谱法检测水中的4种胺类物质朱丽波;徐能斌;冯加永;钱飞中;陈钟佺【摘要】采用两根液相色谱柱串联的方式,建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺和苯胺的方法.地表水样品经过0.2 μm滤膜过滤之后即可直接进样,回收率达89.9％～ 111.5％；废水样品通过固相萃取(SPE)净化,回收率达80.9％～99.8％,本方法对丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺和苯胺的检出限分别0.5,3.0,0.2和0.1μg/L.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2013(041)004【总页数】4页(P594-597)【关键词】丙烯酰胺;己内酰胺;联苯胺;苯胺;双柱串联;超高效液相色谱-质谱法【作者】朱丽波;徐能斌;冯加永;钱飞中;陈钟佺【作者单位】宁波市环境监测中心,宁波315012;宁波市环境监测中心,宁波315012;宁波市环境监测中心,宁波315012;宁波市环境监测中心,宁波315012;宁波市环境监测中心,宁波315012【正文语种】中文酰胺类和苯胺类物质(以下统称胺类)作为生产原料,在化工领域的应用极为广泛,其中应用较广的有丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺、苯胺等。

良好的水溶性和毒性危害,使得胺类在水中的污染引起高度关注,中国、美国、欧盟等均将其列入常规监测和优先监测的污染物名单。

液相色谱法和气相色谱法是目前检测丙烯酰胺[1,2]、己内酰胺[3,4]、联苯胺[2,5～7]和苯胺[5～7]的主要方法。

气相色谱法在检测酰胺类时通常需要较复杂的衍生化技术;普通高效液相色谱法在检测胺类时前处理复杂且灵敏度低;液相色谱-串联质谱法则具有高灵敏度和高选择性。

但是,目前尚无同时检测水中多种苯胺类和酰胺类的液相色谱-质谱方法,主要原因是:在普通反相C18色谱柱中虽可以实现分离,但由于胺类的强极性,难以实现有效的保留,峰形差,容易出现拖尾或双峰的现象;胺类在亲水作用色谱柱中虽可以保持良好的峰形,但由于性质相近而出峰时间高度接近,胺类离子化时出现严重的竞争电离而互相干扰,无法准确定量。

高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物的实验模拟作者：李佛军，班级：2班，学号：211103350摘要：苯胺类化合物作为工业原料被广泛用于多种行业，它的大量使用对环境和人类的饮用水安全造成了很大的危害。

本文以高效液相色谱法(HPLC)检测水中5种苯胺类化合物的方法，该方法等5种苯胺类的检出限为0.10～0.52 μg／L，回收率为70.2％～95.6％，相对标准偏差(RSD)为3.68％～8.79％，线性范围为1.0～10.0 mg／L。

关键词：苯胺类化合物；水；环境；高效液相色谱法。

Measuring the aniline compound in water experiment simulationwith high performance liquid chromatographyFo jun LIAbstract：As industrial raw material，aniline compound is widely used in many industries，and it's heavy use causes great harm to environment and the safety of human's drinking water。

This paper establishes the method，of measuring 5 kinds of aniline compound in water with HPLC。

In this method，for the 5 kinds of aniline categories，detection limit is 0.10～0.52，recovery rate is 70.2％-95.6％，relative standard deviation (RSD) is3.68％-8.79％，linear range is 1.0 - 10.0 mg／L。

整体柱在线固相萃取-液相色谱联用系统测定水中苯胺类污染物姜琳博;熊喜悦;陈应庄;陈波【摘要】针对在线固相萃取-液相色谱联机分析中的萃取柱及阀体系与液相色谱兼容的问题进行研究,构建了与液相色谱进样量相兼容的大内径整体萃取柱及相关阀、泵送系统.采用四甲氧基硅烷(TMOS)和甲基三甲氧基硅烷(MTMS)作为混合前驱体,制备了大内径(530 μm)、柱床均一、稳定的毛细管硅胶整体柱.经C18基团修饰后,前沿分析表明该整体柱具有大的吸附容量,其中N-甲基苯胺约为214 mg/g,N,N-二甲基苯胺约为388 mg/g.柱通透性好,在线固相萃取时仅需注射泵即可完成.将该整体柱应用于本实验室自主研发的样品前处理仪上并与液相色谱联机后,采用85％甲醇-水作为流动相,在0.5 mL/min的流速和254 nm紫外检测波长下对水中痕量苯胺类化合物进行在线富集与分离分析.在0.1,1和10 mg/mL添加水平下,湘江水中苯胺类化合物的回收率为81.9％～91.3％；日内与日间相对标准偏差均低于7.6％.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2013(041)010【总页数】5页(P1526-1530)【关键词】大内径硅胶整体柱;混合前驱体;在线固相萃取;苯胺类污染物【作者】姜琳博;熊喜悦;陈应庄;陈波【作者单位】湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081;湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081;湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081;湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081【正文语种】中文在线固相萃取-液相色谱法是一种新的全自动分析技术,集样品净化、富集及分离分析于一体,已在环境、生物等样品分析中得到广泛应用[1～3]。

该系统的关键部分为萃取柱和切换系统,常常存在成本高(需使用另外的高压液相色谱泵完成固相萃取)、与液相色谱兼容性差(柱容量、进样量等)等问题[4]。

固相萃取—高效液相色谱法测定水中苯并[a]芘、甲萘威和阿特拉津研究作者：王少蓉来源：《环境与发展》2018年第03期摘要：采用固相萃取-高效液相色谱法，以丙酮+二氯甲烷为洗脱剂，甲醇和水为流动相，采用梯度洗脱方法，在紫外检测器（VWD）波长220 nm，荧光检测器激发波长290 nm，发射波长430 nm的条件下，同时测定苯并[a]芘、甲萘威和阿特拉津。

苯并[a]芘在0.001-0.1mg/L、甲萘威和阿特拉津在0.1-10 mg/L范围内线性良好，方法检出限分别为0.0002、0.009、0.009 μg/L。

空白水样加标回收率为69.9%～92.3%，RSD为3.3%～5.5%。

关键词：固相萃取；高效液相色谱；苯并[a]芘；甲萘威；阿特拉津中图分类号：X132 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2018）03-0124-03DOI：10.16647/15-1369/X.2018.03.072Abstract： A method was established for determination of benzoapyrene，carbaryl and atrazine in water samples by solid phase extraction（SPE） and high performance liquid chromatograph （HPLC） using methanol-water as the mobile phase with gradient elution and acetone + dichloromethane as eluting solvent. The determination was made both on a ultraviolet detector （VWD） at the wave length of 220 nm and on a fluorescence detector （FLD） at the excitation wave length of 290 nm and emission wave length of 430 nm. The results indicated that the good linear ranges were 0.001-0.1 mg/L for benzoapyrene and 0.1-10 mg/L for carbaryl and atrazine. The determination limits of the method were 0.0002，0.009 and 0.009 μg/L for benzoapyrene， carbaryl and atrazine， respectively. The average recovery rate was 69.9%～92.3%， and the relative standard deviation was 3.3%～5.5%.Keywards： Solid phase extraction；High performance liquid chromatography；Benzoapyrene；Carbaryl； Atrazine苯并[a]芘是一类广泛存在于环境中的重要化学污染物，具有致癌、致畸，致突变性。

液相色谱法检测水中的苯胺类化合物作者：莫震天来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第05期摘要：随着我国工业化进程的加快，水污染也逐渐成为一个全民聚焦的问题，生活污水和工业废水中存在着大量的有机物，其中苯胺类物质含量众多。

高效液相色谱法是检测水中苯胺类物质的最有效的方法，对于水中苯胺类物质的检测不仅能够高效地分析水资源，同时也能推进化工行业的快速发展，本文对液相色谱法检测水中苯胺类化合物进行了阐述分析，旨在为水处理行业提供借鉴。

关键词：液相色谱法；苯胺类物质；检测1 高效相色谱法在检测水中苯胺类化合物的应用概述自二十世纪初俄国植物化学家茨维特首次提出“色谱法”以来，进过一百多年的发展，高效液相色技术已经在化学行业、医学行业、农学植物学和食品检测行业得到了极为广泛的应用。

水中苯胺类物质的检测首先通过提取方式将水中的苯胺类物质提取出来，然后进行检测，常用的技术手段有：萃取、过滤、超滤、反渗透、膜分离技术等等，主要是根据不同的水质和不同的检测方法进行有机物的提取。

高效液相色谱技术的检测水平也促进了水处理行业的不断发展，首先需要确定苯胺类物质的作用机理，实现工业废水中残余物质的可压缩性。

高效液相色谱技术在检测水体中苯胺类物质随着运行时间的增长，会引起废水通量的变化，一般是随着时间延长通量下降。

高效液相色谱技术也需要不断的完善，才能提升我国在水体检测方面的竞争力，促进我国环保事业的发展。

2 实验部分2.1 仪器与试剂仪器包括：岛津高效液相色谱仪（LC-20AT），二极管阵列检测器（WATERS2996型号），硅胶填充柱（DiamonsilTMC18柱，5μg3.6×200mm），全自动固相萃取仪（GILSON型号）；苯胺类化合物标样：苯胺（分析纯，萨恩化学技术（上海）有限公司）、对硝基苯胺（分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）、2，4-二硝基苯胺（分析純，安徽德信佳生物医药有限公司）、3，5-二硝基苯胺（分析纯、国药集团化学试剂有限公司）、2，6二氯-4-硝基苯胺（分析纯，济南汇丰达化工有限公司），浓度为1000 mg/L。

link appraisement李 恒 胡 湖南省衡阳生态环境监测中心李恒（1983-）女，湖南省衡阳生态环境监测中心，硕士研究生，主要研究方向是环境监测分析。

将萃取柱中的联苯胺洗脱下来，洗脱液在60℃浓缩，定容至0.45um滤膜后冷藏保存，待测。

空白溶液用去离子水或蒸馏水代替样品，按照与样品一致的处理方法进行空白溶液的制备。

色谱条件流动相为乙腈和水溶液；洗脱程序为等度淋洗；流动相0.6ml/min和0.8ml/min时，虽然分离效果能够满足测定要求，但分离速度过慢，保留时间滞后，影响整个实验的进程，所以最终选择以1.0ml/min作为流动相流速。

色谱柱温度的优化实验本文对液相色谱色谱柱温度进行优化，设置温度分别为25℃、30℃、35℃、40℃、45℃，用50.0ug/L的标准样品进行优化条件测定，结果见图3。

由结果可得，当温度低图2 流动相流速的优化图3 色谱柱温度的优化图1 联苯胺流动相比例的优化备抽象、私有云抽象、态势引擎、采集异型数据融合、横向扩展等。

所以，实体设备接入问题、虚拟机并发问题、仿真度高低、动态扩展能力等问题都应该是设计靶场云架构时需要着重考虑的问题，这对于燃气行业工控安全靶场尤为重要。

4、功能架构现阶段，主要由四个模块构成了网络安全靶场的功能：一是网络虚拟化模块；二是计算虚拟化模块；三是靶场监控模块；四是靶场应用模块。

对于燃气行业而言，在靶场中应用网络虚拟化模块所生成的仿真网络可以从根本上满足训练意图以及训练的实际要求，通过连接各种虚拟节点，就此便组成一个虚拟的网络，有利于接入实体设备。

计算虚拟化模块可以提供大量的计算资源，能有效支撑Docker容器的使用，对KVM虚拟机技术也有重要影响。

靶场监控模块对各种虚拟计算资源进行实时监控，对其运行状态、运行参数以及网络流量进行重点的实时监控，还能将这些数据提供给流量分析模块。

此外，可视化系统可以对接上监控模块所获得的数据，靶场内的网络流量就能转译成可视化数据流，最后将其展示在大屏幕上。