醛酮知识要点—邢其毅基础有机化学
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十醛、酮知识点
[知识要点]
一、醛酮的结构和命名
二、醛酮结构、光谱性质(羰基的特征吸收峰)
三、化学性质(重点)
1.亲核加成反应
1.与HCN的加成,产物为丙烯腈,在水解产物为羧酸。
2.与NaHSO3加成
3.与H2O的加成,生成偕二醇,但不稳定。只有当羰基碳上连有吸电子基时,产物才稳定。
4.与ROH加成,发生醛缩反应,产物为缩醛或缩酮。反应可逆,可以用来保护羰基。
5.与金属有机物加成,主要与格氏试剂,有机锂试剂反应,水解最终产物为醇。
6.与氨及其衍生物的加成反应。
7.Wittig 试剂加成:即与磷叶立徳的加成反应,此反应也叫维西蒂反应。
2.还原反应
1.金属氢化物的还原(LiAlH4 NaBH4);
2.催化加氢(氢化):分子中的双键、三键、羰基、氰基、硝基也一并被还原。
3.麦尔外因—庞多夫—维尔莱还原:醛酮在异丙醇和异丙醇铝的作用下,被还原为醇的反应。
4.克莱门森还原:醛酮在Zn/Hg +HCl的条件下被直接还原为烃的反应。
5.凯希尔—伍尔夫—黄鸣龙还原:醛酮与NH2-NH2在强OH-的条件下还原为烃的反应。该方法与上述克莱门森还原法互补使用,一个适用于耐酸醛酮,一个适用于耐碱醛酮。
3. 氧化反应
1.O2氧化。
2.高锰酸钾、重铬酸钾法氧化:高锰酸钾的氧化性通常强于重铬酸钾,高锰酸钾的还原产物复杂,如果是二氧化锰将很难从反应体系中分离出来。
3.醛的托伦试剂(新制的银氨溶液)和斐林试剂(新制的斐林试剂)氧化反应,氧化产物为羧酸,或羧酸盐。
4.酮与过氧酸发生贝耶尔—维林格反应:产物为酯。
4.歧化反应
康尼查罗反应:无α-H的醛与强OH-共热时,会歧化,其中一分子被还原为醇,另一分子被氧化为羧酸。
5.α-H 的酸性
1.互变异构:酮式与烯醇式的互变异构
2.α-H 的卤代反应:醛酮分子中有多少个α-H,就可以被多少个卤原子取代。如果分子中有3个α-H是被I取代,生成物叫“碘仿”,发生碘仿反应,而碘仿是黄色晶体,水溶性极小。所以可以用来鉴别甲基酮、甲基仲醇。
3.羟醛缩合反应:
4. Perkin 反应
5.安息香缩合
四、亲核加成反应历程及影响因素(电子效应、空间位阻)
1.简单的亲核加成反应历程
2.复杂的亲核加成反应历程
3.羰基加成反应的立体化学
4.羟醛缩合反应历程
五、醛酮的制法
1.醇的氧化
2.烃的氧化
3.羧酸及其衍生物的还原(酰氯、酰胺、腈、酯的还原)
4.偕二卤代物的水解
5.Friedel-Crafts 酰基化
5.Gattermann-Koch 反应:加特曼—科克反应,苯、甲醛、氯化氢在三氯化铝的催化下合成苯甲醛。
6.Vilsmeyer 反应:维路斯梅尔反应,指用N,N—二取代甲酰胺和POCl3使芳环甲酰化的反应。
六、重要的醛酮:甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、环己酮。
七、不饱和羰基化合物:(1 ,4- 加成、Michael 反应)