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基础有机化学(邢其毅、第三版)第九章

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邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-炔烃(圣才出品)

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)章节题库-炔烃(圣才出品)

第9章炔烃
一、选择题
1．卤素与炔烃进行加成反应时，反应活性最强的是（）。

A．氟
B．氯
C．溴
D．碘
【答案】A
2．对丙烷、丙烯、丙炔、1，2-环氧丙烷进行鉴别，应采用下列哪几种试剂才能把这四种物质鉴别出来（）。

（a）紫红色溶液
（b）红棕色溴水溶液
（c）
（d）Lucas试剂
A．（a）（b）
B．（a）（b）（c）
C．（a）（b）（c）（d）
D．（a）（c）
【答案】B
二、填空题。

【答案】
三、简答题
1．分子式为的某开链烃A，可发生下列反应：A经催化加氢可生成3-乙基戊烷；
A与硝酸银铵溶液反应可产生白色沉淀；A在催化下吸收1mo1氢生成化合物B，B能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。

试写出A、B和C的结构式。

答：
2．完成转化
答：
3．由苯、乙炔合成（无机试剂任选）
答：
4．以小于等于2个碳的有机物为原料及必要的试剂合成。

答：
5．用化学方法鉴别丁烷，甲基丙烷，1-丁炔，1-丁烯。

答：
6．写出A~E的结构式。

答：即
7．以乙炔及其他C≤4的原料合成化合物。

答：
8．由指定原料和常用试剂合成下列化合物。

（1）由丙炔制备丙酮（2）由丙炔制备2-溴丙烯
（3）由2-戊醇合成2-戊炔（4）由异丙基乙炔合成4-甲基-2-戊炔
答：
9．完成下列反应。

（1）由乙炔为有机原料，合成内消旋的3，4-二氯己烷。

（2）由乙炔作为惟一的有机原料，合成
答：。

基础有机化学第三版答案邢其毅

基础有机化学第三版答案邢其毅

基础有机化学第三版答案邢其毅【篇一：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念四、结构和表达】p class=txt>1乙烷构象的表示方法：乙烷的构象，可用下列几种透视图来表示：伞形式是眼睛垂直于c?c键轴方向看，实线表示键在纸面上，虚线表示键伸向纸面后方，锲形线表示键伸向纸面前方；锯架式是从c?c键轴斜45?方向看，每个碳原子上的其它三根键夹角均为120?。

纽曼式是从c?c键的轴线上看。

（参见书上82页）其它烷烃的表示方法可类推。

2伞形式：实线表示的键在纸面上，虚线表示的键在纸面后，楔形线表示的键在纸面前，这样绘出的立体投影式称为伞形式。

3构造：分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。

4构造式：表示分子构造的化学式叫做构造式。

表示构造式的方法有四种。

5结构简式：为了简化构造式的书写，常常将碳与氢之间的键线省略，或者将碳氢单键和碳碳单键的键线均省略，这两种表达方式统称为结构简式。

6蛛网式：将路易斯构造式中一对共价电子改成一条短线，就得到了蛛网式，因其形似蛛网而得名。

7键线式：还有一种表达方式是只用键线来表示碳架，两根单键之间或一根双键和一根单键之间的夹角为120?，一根单键和一根三键之间的夹角为180?，而分子中的碳氢键、碳原子及与碳原子相连的氢原子均省略，而其它杂原子及与杂原子相连的氢原子须保留。

用这种方式表示的结构式为键线式。

8路易斯构造式：用价电子（即共价结合的外层电子）表示的电子结构式称为路易斯构造式。

在路易斯构造式中，用黑点表示电子，两个原子之间的一对电子表示共价单键，两个原子之间的两对或叁对电子表示共价双键或共价叁键。

只属于一个原子的一对电子称为孤电子对。

【篇二：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念七、理论】lass=txt>1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。

这一规则称为马氏规则。

有机化学课后习题参考答案

有机化学课后习题参考答案

《有机化学》习题参考答案引 言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。

我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。

因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。

北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。

” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。

我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。

第一章 绪论1-1解：（1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。

（2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。

（3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。

1-2解：(1) Lewis 酸 H +， R +，R －C +＝O ，Br +， AlCl 3， BF 3， Li +这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。

（2）Lewis 碱 x －， RO －， HS －， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。

1-3解：硫原子个数 n=5734 3.4%6.0832..07⨯=1-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。

综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N1-5解： 32751.4%1412.0Cn ⨯==，327 4.3%141.0H n ⨯==，32712.8%314.0N n ⨯==，3279.8%132.0S n ⨯==， 32714.7%316.0O n ⨯==， 3277.0%123.0Na n ⨯==甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2：5.7mg H 2O ：2.9mg第二章 有机化合物的分类和命名2-1解：(1) 碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（4）互变异构2-2解：（1） 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷（3）1-丁烯-3-炔（4）2-甲基-3-氯丁烷（5）2-丁胺（6）1-丙胺（7）（E）-3,4-二甲基-3-己烯（8）（3E，5E）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基－2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13）1-硝基-3-溴甲苯（14）苯甲酰胺（15）2-氨基-4-溴甲苯（16）2,2,4-三甲基-1-戊醇（17）5-甲基-2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚(20) 甲乙醚 (21) 3-戊酮 (22 ) 3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：(1)CH3CHCH3CH3CH3CHCH3CH3C（2）CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3C2H5(3)CH3CHCH3CHCH2C2CH3C2H525 (4)C2H5HCH3H(5) H2252CH2CH3(6)(7)HCH3HCH3HH(8)3(9)52H5 (10)(11) CH3NO2NO2 (12)H3(13) (14)OHCOOHBr(15) BrCHOCH3CH3 (16)CH3CH2OH(17) OH (18)OH BrBr(19)OHSO3HNO2(20)OO O(21) O(22)O(23)HCH3HCHO(24)H33(25)NHCH3O(26)NH2NH(27)NHO(28)S(29)NCH2H5OCH2H5(30) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(31)NH2ONH2(32)H2N-CONH-C-NH2(33) OOO(34)OCHO2-4解：(1)C H3CH2CH3CH3CHCH3CH3C命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷(2)C H3CH2CHCHCH3CH3CH3(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5解：可能的结构式2-6解：(1)(2)CH3C2H5CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH3CH2CH2CH3CH3C2H5C2H5C2H5CH2CH2CH3 2-7解：1,3-戊二烯 1,4-戊二烯H2CH2CH32CH3H31－戊炔 2－戊炔H2C2H5CH3CH CH31,2-戊二烯 2,3－戊二烯H2333-甲基-1,2-丁二烯第三章饱和烃3-1解：(1) 2,3,3,4-二甲基戊烷 (2) 3-甲基-4-异丙基庚烷(3) 3,3-二甲基戊烷 (4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5) 2,5-二甲基庚烷 (6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2解：(1)H3332CH3(2)(3) H333(4)(5) (6)3-3解：(1) 有误，更正为：3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为：3-甲基十二烷(4) 有误，更正为：4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5解：BrHH HHBr BrHHHHBrBrHHBrHHBrHB rHH(A)对位交叉式 (B)部分重叠式 (C)邻位交叉式 (D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同 (2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体 (6)相同3-7解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。

有机化学课件(邢其毅)-第09章

有机化学课件(邢其毅)-第09章

OH NO 2
Cl NO 2
+ OH
NaHCO3, 100 ℃
OH NO 2
NO 2
Cl
O 2N
NO 2
+ OH
NaHCO3, 35 ℃
NO 2
OH
O 2N
NO 2
NO 2
NO 2
9.1 硝基化合物
9.1.3 硝基化合物的化学性质
9.1.3.5 硝基对芳香环上取代基的影响 (1) 硝基对卤素活泼性的影响
产物为混合物，较难分离。在工业上将这些混合物不分离，作为混合溶剂。
9.1.4.2 芳烃的硝化
H2S4 O + H 2 O50N － 60O ℃
N2O ＋ 2O H
在更强烈的条件下， 还可以合成二硝基化合物和三硝基化合物。三硝基化合物是猛烈的炸药。
9.1 硝基化合物
9.1.4 硝基化合物的制备
9.1.4.3 亚硝酸盐的烃基化
9.2 胺类化合物
9.2.1 胺的分类、命名和结构特征
9.2.1.2 命名
结构比较复杂的胺，将氨基当作取代基，以烃或其它官能团为母体，取代基按次序规则 排列，将较优基团后列出。例：
C3 H CH 3CH2C CH H3CH
NH 2 4-甲 基 -2-氨 基 戊 烷
H2N
COOH
对 氨 基 苯 甲 酸
季铵化合物可以看作是铵的衍生物来命名，例如：
(C 2H5)4N+I-
(C3)H 3N2C H5 OH
碘 化 四 乙 铵
三 甲 基 乙 基 氢 氧 化 铵
“氨”，“胺”，及“铵”字的用法：在表示基时，如氨基，亚氨基，则用“氨”字；表 示NH3的烃基衍生物时用“胺”，而季铵类化合物用“铵”。

基础有机化学邢其毅第三版考题选编和答案

基础有机化学邢其毅第三版考题选编和答案
（1）
（2） （2）
4. 请画出(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷的锯架式、伞式、纽曼式 和费歇尔投影式。
答案：
H H3C
Cl
Br
C2H5 H
H3C
C2H5 H
Cl
Br
H3C H
C2H5
Br H
H Cl
C2H5
Br
H
H
Cl
CH3
伞式
锯架式
纽曼式 费歇尔投影式
5. 下列化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些 旋光异构体的结构式。指出旋光异构体之间的关系。
9. 萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的？ （A）异戊二烯 （B）异戊烷 （C）异戊醇 （D）乙酸
答案： D
说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在 生物体内是由乙酰类化合物合成的（乙酸在体内经过酶的作用， 转变成活化的乙酸，再经生物体内的反应转变而成）所以正确选 项是（D）。
题目类型 1. 给出结构简式，写出化合物的中文名称。 2. 给出结构简式，写出化合物的英文名称。 3. 给出化合物的中文名称或英文名称，写出化合物的结构简式。
考查内容 （1）母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，基的名称。 （2）选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。 （3）名称的基本格式。 （4）确定R、S、Z、E、顺、反的原则。 （5）桥环和螺环化合物的命名原则。
答案：D 说明：葡萄糖和甘露糖是一对C2差向异构体 ，所以（A） 和（B）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差 向异构体，所以（C） 也不对。正确答案是D。
3. 下列哪种条件可得酚酯 （A）羧酸+酚（酸或碱催化） （B）酰氯+酚（碱催化） （C）酯交换 （D）腈+酚+水

(NEW)邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)笔记和课后习题(含考研真题)详解

(NEW)邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)笔记和课后习题(含考研真题)详解
④ 酰胺的氨（胺）解 酰胺与氨（胺）反应，可以生成一个新的酰胺和一个新的胺： 2．羧酸衍生物与有机金属化合物的反应
（1）反应历程：
（2）酰卤与有机金属化合物反应 ① 与格氏试剂、有机锂化合物反应 主要得三级醇，酮的产率很低，若用2mol以上的格氏试剂，主要产 物为三级醇：
a．低温抑制格氏试剂与酮的反应，通过控制格氏试剂的量，可得 酮：
④ 腈用催化氢化法还原成一级胺：
（2）用金属氢化物还原 常用的金属氢化物（metal hydride）有氢化铝锂、硼氢化锂和硼氢 化钠。 氢化铝锂的还原能力最强，适用于各种羧酸衍生物的还原；硼氢化 锂的还原能力比硼氢化钠略强。酯能被氢化铝锂和硼氢化锂还原为一级 醇。 一级酰胺（primary amide， ）；二级酰胺（secondary amide， ）；可被氢化铝锂还原为一级、二级胺：
腈用LiAlH4还原得一级胺： （3）酯用金属钠还原 ① Bouveault—Blanc还原
用金属钠-醇还原酯得一级醇，称为Bouveault—Blanc（鲍维特一勃 朗克）还原：
② 酮醇缩合 脂肪酸酯和金属钠在乙醚或甲苯、二甲苯中，在纯氮气流存在下剧 烈搅拌和回流，发生双分子还原，得α—羟基酮（也叫酮醇）。
CH3COOC2H5＋NaOH CH3COONa＋C2H5OH 机理为亲核加成一消除（nucleophilic addition-elimination mechanism）：
OH-先进攻酯羰基碳发生亲核加成，形成四面体中间体；然后消除 OR′。这两步反应均是可逆的，在四面体中间体上消除OH-，得回原来 的酯；消除-OR’，可以得羧酸。在碱性条件下，生成的羧酸和碱发生中
（1）与碱发生成盐反应：
（2）与溴发生取代反应：
N-溴代丁二酰亚胺是一个重要的溴化试剂，可用于烯类化合物的α 位溴代。

邢其毅基础有机化学第三版基本慨念

邢其毅基础有机化学第三版基本慨念

36 氢碳酸：烃可以看作是一个氢碳酸，碳上的氢以正离子离解下来的能力代表 了氢碳酸的酸性强弱。可以用pKa值来表示，pKa值越小，酸性越强。
37 唑：含有两个杂原子，且其中至少有一个是氮原子的五元杂环体系称为唑。 异噁唑、异噻唑和吡唑可以分别看作是呋喃、噻吩、吡咯环上 2位的 CH换成了氮 原子，因此称它们为1,2-唑。噁唑、噻唑、咪唑可以分别看作是呋喃、噻吩、吡咯 环上3位的CH换成了氮原子，因此称它们为1,3-唑。 38 胺：氨上的氢被烃基取代后的物质称为胺。
50 萜类化合物：广泛分布于植物、昆虫、微生物等动植物体内的一类有机 化合物。在生物体内，萜类化合物是由乙酰辅酶A（简写为CH3COSCoA）转化 而来的。萜类化合物在结构上可以看作是两个或两个以上的异戊二烯分子以头 尾相连的方式结合起来的。 51 黄原酸：烷氧基硫代甲酸称为黄原酸
52 α−羟腈：醛或酮与HCN加成的产物称为α−羟腈。 53 烯酮：含有 C C O 结构的化合物称为烯酮，它可以看作是羧酸发生分子 内失水（失去羧羟基和-氢）形成的，因此也可以看作是分子内的酸酐。 54 酚醛树脂：苯酚在碱性催化剂(氨、氢氧化钠、碳酸钠)或者酸催化剂的作 用下，都能与甲醛缩合并生成高相对分子质量的物质。该物质称为酚醛树脂。
8 构型异构体：因键长、键角、分子内有双键、有环等原因引起的立体异构 体称为构型异构体。一般来讲，构型异构体之间不能或很难互相转换。 9 官能团异构体：因分子中所含官能团的种类不同所产生的异构体称为官能团 异构体。 10 构造异构体：因分子中原子的连结次序不同或者键合性质不同引起的异构 体称为构造异构体。 11 构象异构体：仅由于单键的旋转而引起的立体异构体称为构象异构体。有 时也称为旋转异构体。由于旋转的角度可以是任意的，单键旋转 360˚可以产生无 数个构象异构体。通常以稳定的有限几种构象来代表它们。 12 旋光异构体：因分子中没有反轴对称性而引起的具有不同旋光性能的立体 异构体称为旋光异构体。 13 碳架异构体：因碳架不同产生的异构体称为碳架异构体。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-炔烃(圣才出品)

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-炔烃(圣才出品)

第9章炔烃习题9-1（i）请将下面分子中的碳碳键按键长由大到小的次序排列，并阐明理由。

（ii）请将下面分子中的碳氢键按键长由大到小的次序排列，并阐明理由。

解：（i）碳-碳键按键长由大到小的排列顺序为：依据键长的大小为：单键＞双键＞三键；单键中又有：。

（ii）碳—氢键按键长由大到小的顺序为：依据碳-氢键按键长的大小为：习题9-2用化学方法鉴别下列化合物：解：（i）取5支洁净试管，分别加入上述五种化合物，滴加溴水，使溴水褪色的为CH3CH2CH＝CH2和CH3CH2C≡CH，另三种化合物不能使溴水褪色。

（ii）另取2支洁净试管，分别加入能使溴水褪色的两种化合物，滴加银氨溶液，产生白色沉淀的为CH3CH2C≡CH，不产生沉淀的为CH3CH2CH＝CH2。

（iii）另取3支洁净试管，分别加入不能使溴水褪色的3种化合物，滴加AgNO3的乙醇溶液，立即产生黄色沉淀的为CH3CH2CH2CH2I，温热几分钟后才产生白色沉淀的是CH3CH2CH2CH2Cl，不产生沉淀的是CH3CH2CH2CH3。

习题9-3请用乙炔或丙炔为起始原料，选用其它合适的试剂制备下列化合物。

解：习题9-4完成下列转换：（i）将3-己炔转变为（a）（Z）-3-己烯（b）（E）-2-己烯（c）己烷（ii）将（Z）-2-丁烯转变成（E）-2-丁烯（iii）将（E）-2-丁烯转变成（Z）-2-丁烯解：习题9-5选用合适的试剂鉴别下列各组的化合物：解：（i）滴加银氨溶液，产生白色沉淀的是；另外两种滴加溴水，使溴水褪色的是；剩下一种化合物是。

（ii）滴加银氨溶液，产生沉淀的是，另外一种是（左端第一个C-C键为双键）习题9-6（i）为什么与1mol Br2加成时，是碳碳双键首先与溴加成，而与1mol Br2加成时，却是碳碳三键首先与溴加成？与2mol Br2加成，生成什么产物？解：（i）HC≡C-CH2一CH＝CH2分子中碳碳三键与碳碳双键不共轭，由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子的电负性强，使π电子与sp碳原子结合更为紧密，因而碳碳三键的亲电加成反应活性比碳碳双键差；而在HC≡C－CH＝CH2分子中，碳碳三键中有一个π键与碳碳双键共轭，而另一个π键不共轭，因为共轭体系较稳定，故碳碳三键中不共轭的π键先与Br2发生加成反应。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-醇和醚(圣才出品)

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-醇和醚(圣才出品)

第10章醇和醚习题10-1低级醇的熔点和沸点比碳原子数相同的烷烃的熔点和沸点高得多，请加以解释。

解：因为醇分子间有氢键的缔合作用。

习题10-2(i)比较正丙醇、正丁醇和正戊醇的沸点高低，并对实验数据加以解释。

(ii)比较正戊醇、异戊醇、环戊醇和新戊醇的沸点高低。

并对实验数据加以解释。

(iii)比较正戊烷、正丙基氯、正丁醇和1，3-丙二醇的沸点高低，并对实验数据加以解释。

(iv)结合(i)(ii)(iii)归纳影响沸点的因素有哪些？解：（i）沸点：正戊醇（138.0℃）＞正丁醇（117.8℃）＞正丙醇（97.2℃）解释：对于支链一元醇，分子质量越大，范德华引力越大，沸点越高。

（ii）沸点：环戊醇（140℃）＞正戊醇（138.0℃）＞异戊醇（131.5℃）＞新戊醇（113.4℃）解释：环戊醇分子间排列紧密，分子间作用力比碳原子数相同链状醇的作用力大，故沸点高；含支链的醇的沸点比碳原子数相同的支链醇的沸点低。

（iii）沸点：1,3-丙二醇(215℃)＞正丁醇(117.8°C)＞正丙基氯(47℃)＞正戊烷(38℃)解释：正丙基氯极性比正戊烷大，相对分子质量也比正戊烷大，故沸点比正戊烷高；正丁醇分子间有氢键，沸点高于分子间无氢键的正丙基氯；1,3-丙二醇分子有两个羟基，分子间氢键比正丁醇还多，故沸点也比正丁醇高。

（iv）影响沸点的因素主要有氢键，偶极—偶极间的相互作用，以及范德华引力。

其中，氢键的影响最大，范德华引力和分子质量有关，相对分子质量越大，范德华引力也就越大；分子间有氢键的物质的沸点高于分子间无氢键的物质的沸点；对于结构相似的物质，相对分子质量越大，沸点也越高。

习题10-3请分别用伞形式、锯架式、纽曼式画出(S，S)-2，3-丁二醇的各稳定构象式．判断其中哪个构象为优势构象(以C(2)-C(3)键为旋转轴)，并阐明确定优势构象的理由。

解：（ii）为优势构象，因为其两个甲基处于对位，两个羟基处于邻交叉位，又可形成分子内氢键，故分子的能量最低，最稳定。

邢大本课后光盘-基础有机化学大纲（第三版）

邢大本课后光盘-基础有机化学大纲（第三版）

此文档系网络下载请勿用于商业邢其毅(1911—2002)，字孟符，汉族。

出生于天津，原籍贵州省贵阳市。

其父邢端，字蛰人，别号冕之，是贵州省清末光绪三十年(1904年)最后一位年轻的翰林，也是著名的书法家，光绪三十一年(1905年)曾留学日本。

邢其毅的青年时代，是处于国内军阀混战，列强侵略，中央政府丧权辱国、民不聊生之际。

在双亲的熏陶、教育下，不仅于文史之学有深厚之功底，并认定从事科学教育工作，特别是扎扎实实地研究基础科学，是救国的必由之路。

（一）基础有机化学教学大纲综合大学化学系使用的有机化学教学大纲第一次是于1980年在长春制订的，当时规定的教学时数为129学时（讲授120学时，机动9学时），第二次于1982年于宜昌召开的部属综合性大学理科化学系课程结构研讨会上讨论确定，总的教学时数减为108学时，并对原大纲内容作了部分调整。

经过多年的实践，我系基础有机化学的教学总时数为90学时，在2004年以前，采用的教材是邢其毅、徐瑞秋、周政、裴伟伟编写的“基础有机化学”（第二版）上、下册，该书是根据1977年教育部在武昌召开的高等学校理科化学教材会议精神编写的，第一版于1980年由高等教育出版社出版（该书曾获国家优秀教材奖）。

第二版于1993年由高等教育出版社出版（该书于1997年获国家教委科技进步二等奖）。

从2005年9月开始，将采用的教材是邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚、编写的“基础有机化学”（第三版）上、下册，与平行的教材相比，该书的内容十分丰富，具有一定的深度。

地位和作用基础有机化学历来是化学系的四大门基础课之一。

相对于其它三门基础课而言，有机化学发展异常迅速。

新的有机化合物不断涌现。

这些层出不穷的有机化合物不仅带动了有机学科本身的发展，也成了其它化学学科的研究对象，因此，无论从事化学哪一个领域的工作，都必须具备有机化学的基础知识。

而新的有机反应、新的有机研究领域也在不断产生，它们使有机化学的面貌日新月移，气象万千。

基础有机化学 邢其毅-第三版-前言

基础有机化学 邢其毅-第三版-前言

4. 有机化学中的基本概念，包含《基础有机化学》（第三版）中所有的基本 慨念，并按“化合物类名”、“同分异构体”、“化学键”、“结构和表达”、 “静态立体化学”、“电子效应”、“理论”、“光谱”、“试剂”、“反应和 反应机理”分类。 5. 重要有机反应的反应机理，包含《基础有机化学》（第三版）教材中40个 比较重要和比较有代表性的反应机理。 6. 有机化合物的定性鉴别，包含各类官能团化合物的比较简单和特征的化学 鉴别方法。 7. 考题选编和答案，考题选自“基础有机化学”课程的部分考卷。 8. 三份考卷（不附答案）。
《基础有机化学附书光盘》能帮助学生了解“基础有机化学”课程的教学要求、 教学计划和教学方法；能帮助学生对本课程的重点内容如有机化合物的命名、有 机分子的立体形象、有机化学中的基本慨念、基本反应和反应机理等有更加深入 和更加全面的理解；能帮助学生很好了解考题的类型、建立分析题目的思路和学 习解析题目的方法；同时也可以方便同学检索和查阅。相信本光盘为学生的自学、 复习，补充课堂听课的不足提供了方便。在师生交流方面也能起到桥梁的作用。
前言
目录
前 言
随着教学改革的不断深入，有机化学教学在课程体系、教学内容、教学手段和 教学模式等方面都有了新的变化。为了适应这种形势的需要，许多教师开始编写新 的既能涵盖有机化学基本概念、基本理论、基本方法、基本反应及机理，又能反映 时代特色和学科发展方向的新教材。同时，为了方便师生的交流和让学生掌握更多 的学习主动权，最近几年出版的新教材大多附有电子光盘，光盘的内容可以是教材 内容的分类、归纳和补充，也可以是教学计划和教学方法等。由北京大学化学与分 子工程学院有机化学课程组裴伟伟研制的《基础有机化学附书光盘》 ，就是为满足 上述要求而产生的。 《基础有机化学附书光盘》是教材《基础有机化学》（第三版）的附件，这套 课件有下列内容： 1. 基础有机化学教学大纲，包含大纲制定的背景、课程的地位和作用、教学目 的、教学的具体要求、教学方式、学时分配和具体的教学计划等。 2. 有机化合物的命名，包含《基础有机化学》（第三版）中所有命名的内容。 3. 分子模型，包含124个比较有代表性的有机化合物的球棍模型。
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§9 醇、酚、醚简单含氧化合物§9.1 醇、酚、醚的分类及命名1、醇的分类：A.按分子内所含羟基的个数分类 a.一元醇 b.二元醇 c.多元醇CH3OH 甲醇 H2COHCH2OHCH2CHCH2OH OH OHCH3CH2OH 乙醇乙二醇 OH-丙三醇（甘油）CH2OHCH3CHO + HCHO (过量)HOH2CCCH2OHCH2OH季戊四醇B.按羟基所连的碳分类主要用于一元醇的细分 a. 1°（伯）醇 b. 2°（仲）醇 c. 3°（叔）醇 羟基所连的碳为伯碳 羟基所连的碳为仲碳 羟基所连的碳为叔碳如：CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH CH3 CH3C OH CH31o2o3o2、酚的分类：A. 单酚－－分子中只含一个酚羟基OH OH OH CHO OH COOHB.多酚－－分子中含两个或两个以上酚羟基OH OHCH3HOOHOH HOOH3、醚的分类：„„A.（简）单醚－O两侧连两个相同的烃基 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 B. 混（合）醚－O两侧连两个不同的烃基CH3 OCH2CH3 CH3 CH3OC CH3CH3OCH2CH3C. 环醚－O原子替代了环烃中的碳原子OOOD. 环氧化合物－三元环醚环氧乙烷O OO O氧代环戊烷 四氢呋喃 THF1，4－二氧代环己烷 二氧六环环氧丙烷O O O OE. 冠醚 (Crown Ethers)18－冠－64、醇的命名：A.普通命名法： CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH CH3 CH3C OH CH3 叔丁醇 （正）丙醇 异丙醇B. 习惯命名法：„ „把所有的醇都看作是甲醇的衍生物，命 名为× ×甲醇 如：CH3 H3C OH OH CCCH3三甲基甲醇三苯甲醇C. 系统(IUPAC)命名法：①选择含羟基在内的最长的碳链为主链 并从靠近羟基一端开始编号CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH CH3 CH3C OH CH3 2-甲基-2-丙醇 1-丙醇 2-丙醇OH52OH2-乙基－1－戊醇5-(1-甲基乙基）－2－壬醇②当分子中含多个羟基时，应选择含羟基最多 的最长的碳链为主链，并从靠近羟基一端开 OH OH 始编号2－丙基－1，3，5－己三醇OH③当不可能将所有羟基都包含到同一主链 内时，应将羟基作为取代基OH27 3OH OH3-羟（基）甲基－2，7－辛二醇OH OH OHOH4－（1 －羟基乙基）－5－（2 -羟基乙基)-2,8-癸二醇//在支链的命名时，与主链相连的碳永远是1号碳OH OH OHOH5-(3 -羟基－1 －乙基丙基)//5、酚的命名：OHOH OHOHCl苯酚对甲基苯酚 4－甲基苯酚CH3对异丙基苯酚 （百里香酚）对氯苯酚OHOHOHHOHOOHOH对苯二酚 1，4－苯二酚（氢醌）邻苯二酚 1，2－苯二酚（儿茶酚）均苯三酚 1，3，5－苯三酚当在酚环上连有命名时比羟基优 先的基团时，羟基应作为取代基次序：SO3H>COOH>CHO>OH>R>XOH CHO OHCl OHOH2 31COOH2 3 4 5COOH1COOH邻羟基苯甲醛 邻羟基苯甲酸 2－羟基苯甲醛 2－羟基苯甲酸 水杨醛 水杨酸3－氯－2－羟基苯甲酸 3－氯水杨酸5－氯－2－羟基苯甲酸 5－氯水杨酸ClOH COOHOH COOH ClOH COOHCl2 Cat.＋Cat. = FeCl3 Cat. = Al(OC2H5)2Cl Cat. = LinCl55 o/o 65 o/o 89 o/o45 o/o 35 o/o 11 o/o6、醚的命名：A.普通命名法 按基团由小到大写出，后加醚字 CH3CH2OCH2CH3 乙醚 CH3OCH2CH2CH3 甲（基）丙（基）醚CH3 CH3OCH2CH3 CH3OC CH3 CH3 OCH2CH3甲乙醚甲基叔丁基醚乙基苯基醚 （苯乙醚）B. 系统(IUPAC)命名法：„ „将氧当作碳原子，把整个分子作为烃命名 优先使取代基位号较小，并标出氧的位置OOO2,2,6,7-四甲基－5－氧代辛烷2,6-二甲基－3，5－二氧代辛烷当主链较长时，把简单烷氧基作为取代基，把 整个分子作为烃命名OCH3OCH33－甲氧基庚烷5－甲氧基己烯环氧化合物的命名环氧乙烷O O环氧丙烷O2，3－环氧戊烷3，4－环氧庚烷O O O1，2，6，7－二环氧庚烷 1，3－二环氧乙基丙烷§9.2 醇、酚、醚的物理性质„1、醇的物理性质：A.沸点（b.p）: 由于醇的分子间可以形成氢键，所以醇 的沸点要比分子量相近的烷烃、烯烃、炔烃 及卤代烃的沸点高出许多。

„O RHO RHO RH沸点比较:„乙 乙烷 烯bp. －88.6 ℃ bp. －103.7 ℃ bp. －37.7 ℃ bp. 78.5 ℃„„氟乙烷 乙 醇„„„B.溶解度（s）: 由于醇也可与水形成分子间氢键，且C-O 键、O-H键都是极性共价键，醇属于极性分 子，所以分子量较小的醇易溶于水。

如：CH3OH , CH3CH2OH可与水以任意比例互溶 CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2CH2OH 在水中有较大的溶解度但随着分子量的增加，即碳链的增长，烷 基的疏水作用增强，所以分子量较大的醇不 易溶于水。

如：十八碳醇几乎不溶于水。

ROH烷基－疏水基团 羟基－亲水基团 烷基的作用随着碳数的增加而增加„由于醇属于弱极性分子，且可与乙醚、丙 酮、四氢呋喃等形成分子间氢键，所以醇易 溶于以上弱极性的有机溶剂。

如：小分子量的醇（如：甲醇、乙醇）可与 乙醚、丙酮、四氢呋喃互溶；大分子量的醇 在以上溶剂中也都有较大的溶解度。

由于长碳链的醇极性降低，所以易溶于 非极性的有机溶剂（如：己烷、环己烷 等）。

2、酚的物理性质：A.沸点（b.p）: 由于酚的分子间可以形成氢键，所以酚 的沸点要比分子量相近的烷烃、 烯烃、炔 烃、芳烃及卤代烃的沸点高出许多。

O H O H O H„PhPhPh„„ „B.溶解度（s）: 由于酚也可与水形成分子间氢键，且C-O 键、O-H键都是极性共价键，酚属于弱极性 分子，但由于O原子与苯环的共轭，导致分 子的极性降低、与水形成的氢键也较弱，所 以酚微溶于水。

如：苯酚－无色或浅粉色微溶于水的固体。

由于酚属于弱极性分子，且可与乙醇、乙 醚、丙酮、四氢呋喃等形成分子间氢键，所 以酚易溶于以上弱极性的有机溶剂。

由于酚的极性较低，所以也可溶于非极性 的有机溶剂（如：苯、甲苯、环己烷等）。

当连有取代基时，由于取代基的位置（o、m、 p）不同，可导致其物理性质有较大的区别。

„如：OH NO2b.p ( oC / 70 mmHg )S ( g / 100ml H2O)100OH0.2190NO21.32OH分解1.60NO2„原因:O H O N O O2N O H OO NOH易形成分子内氢键不能形成分子内氢键，只能形成分子间氢键„„由于邻硝基苯酚易形成分子内氢键，故不易 形成分子间氢键，所以沸点较低；同理，不 易与水形成分子间氢键，所以水中溶解度 小。

由于对硝基苯酚不能形成分子内氢键，故易 形成分子间氢键，所以沸点较高；同理，易应用 ：OHOHOHHNO3(d)+NO2 O2N„„„分离时采用水蒸气蒸馏法－由于邻硝基苯酚 易形成分子内氢键，所以沸点较低、饱和蒸 汽压较大、水中溶解度小，可被水蒸气带 出。

而由于对硝基苯酚不能形成分子内氢键，易 形成分子间氢键，所以沸点较高、饱和蒸汽 压较小、水中溶解度较大，不能被水蒸气带 出。

同理也可用于分离邻羟基苯甲醛和对羟基苯3、醚的物理性质：A.沸点（b.p）: 由于醚的分子间不能形成氢键，所以醚 的沸点与分子量相近的烷烃、 烯烃、炔 烃、芳烃及卤代烃的沸点相近，比分子 量相近的醇的沸点低很多。

B.溶解度（s）: „ 由于醚不能与水形成分子间氢键，且醚 属于弱极性分子，所以醚不溶于水。

„ 由于醚的极性较低，所以易溶于弱极性 或非极性的有机溶剂（如：丙酮、氯 仿、苯、甲苯、环己烷、四氯化碳 等）。

§9.3 醇的化学性质H „ 醇的结构：R C O H HO的杂化:2p激发2p 2s杂化2s不等性sp3杂化:108o给出：碱性、络合性H CH2R断裂：酸性断裂：脱水、卤代、酯化等1、醇的酸性： ROH + NaRONa + H2 NaOH + H2 NaOH + ROH平稳 剧烈HOH + NaRONa + H2OROH + RC=CNaRONa + RC=CHROH + NaNH 2/RONa + NH 3/酸性：H2O > ROH > RC=CH > NH3ROH + R MgX R H + ROMgX2、醇的碱性及络合性：ROH + H+R O H H ClR O H H离子型化合物， 故醇易溶于酸ROH + HCl珜盐ROH + BF3 Lewis 碱 Lewis酸F R O B F F H络合性MgCl2 + 4 CH3OHMgCl2 + 6C2H5OHMg(CH3OH)4Cl2Mg(C2H5OH)6Cl2四甲醇合二氯化镁六乙醇合二氯化镁CaCl2 + 6CH3OHCaCl2 + 6C2H5OHCa(CH3OH)6Cl2Ca(C2H5OH)6Cl2六甲醇合二氯化钙六乙醇合二氯化钙3、醇的成酯反应ROH + RCOOHCH3CH2O H + CH3COOHCH2O18H + CH3COOH18Cat. RCOOR + H2OH2SO4(c) CH3COO18CH2CH3 + H2OH2SO4(c)CH2OOCH3 + H2O18R O HA、醇的成酯反应机理H O O + „ a. H3C C OH H H3C C OH + CH3CH2O18H+OH H3C C O18 C2H5 OHH氢交换H+ O OH －H2O H3C C O18 C2H5 H3C C O18 C2H5－H+OH2OH H3C C O18 C2H5 OH2O H3C C O18 C2H5R O H„b.CH2O18H + H+CH2O18H2 －H2OCH2CH3COOHH2 C O OCCH3 －H+H2 CO HOCCH3R O H„B、成酯反应可逆平衡的移动 a. 低沸点的酯采用蒸出酯的方法移动平衡 如：CH3CH2OH + CH3COOH H2SO4(c) CH3COOCH2CH3 + H2O„b. 高沸点的酯采用加入苯或甲苯形成恒沸混 合物蒸出水的方法移动平衡 如：COOH + CH3CH2OH H2SO4(c) / 苯 COOCH2CH3 + H2OC、酰卤（或酸酐）法－高碳醇的成酯反应 „ 某些高碳醇与羧酸成酯速度很慢，或平衡 很难破坏，这些酯的合成一般采用酰卤 （或酸酐）法：ROH + R/COClROH + （ R CO）2O/R/COOR + HCl不可逆R/COOR + R/COOH 不可逆如： C12H25OH + CH3COCl CH3COOC12H25 + HClD、醇与无机酸的成酯反应 醇也可与硫酸、硝酸等无机酸反应形成无机酸 酯： ROH + H2SO4 ROSO3H + H2O2 ROSO3H 减压蒸馏 R2SO4 （硫酸二烷基酯）(CH3)2SO4, (C2H5)2SO4 是非常重要的烷基化试剂ROH + HONOCH2OH CHOH + 3 HNO3 CH2OHR-O-NO + H2OCH2ONO2 CHONO2 （硝化甘油） 硝酸甘油酯 CH2ONO2ROH + HONO2R-O-NO2 + H2O4、醇与卤化氢的反应ROH + HX (X=Cl,Br,I) 多用气体或浓酸如： OH HCl(g)OH HBr(g)RX + H2OClBrOH NaBr,H2SO4(c)Br机理:„A 【1°（伯）醇一般按类SN2机理】ROH2 X-ROH + HX„RX + H2OB 【 2°， 3°醇一般按类SN1机理】快 ROH + HX 慢 R ROH2 ROH2 + X+ H2O-R+X-快RX如：OH HI I + IHBr OHHBr OH BrBrOHHBr Br慢HBr OHo oBro快反应活性：3 > 2 > 1 ROH HI>HBr>HCl>>HF„ „ „„总结： ⅰ、多采用干燥的卤化氢气体 ⅱ、若采用浓酸，一般要加入一定量的 催化剂，如：无水ZnCl2 ⅲ、也可采用 NaX / KX + H2SO4(c) ，但 此法仅适用于伯醇，因仲、叔醇在 此条件下易发生脱水伯、仲、叔醇的鉴别试剂－Lucas试剂„Lucas试剂：[HCl(c) +无水 ZnCl2]o3 ROHoLucasRCl 立刻混浊Lucas 2 ROH RCl 混 浊 o 温热30~40 C Lucas o 1 ROH RCl 略有混浊 加热10分钟 一般仅适用于不超过6个碳的醇 因6个碳以上的醇其水溶性较差5、醇的卤代反应ROH + 卤化试剂„RX由于仲醇和叔醇与卤化氢反应常伴有重 排， 可采用卤化试剂来避免重排 HCl (g)OH ClPCl5 OH Cl。