邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)配套题库【课后习题】第4章~第6章【圣才出品】

十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书 第8章烯烃亲电加成自由基加成共轭加成习题8-1写出分子式为C 5H 6ClBr 和具有共轭结构的所有链形化合物的同分异构体及它们的中英文系统命名。

解：十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书习题8-2烯烃的顺反异构体在一定条件下可以相互转化，请设想三种使顺反异构体转换的方法，写出相应的反应式并阐明理由。

解：（1）在酸性条件下，与水加成，再脱水；（2）在500℃左右的高温下加热，烯短π键可断裂，发生构型转化；（3）与溴加成，后再在强碱作用下，脱除2分子HBr变成炔烃，最后用不同方法还原成烯烃。

反应式及理由略。

习题8-3写出溴与（Z）-2-戊烯加成的主要产物及相应的反应机理，分别用伞形式、锯架式、纽曼式费歇尔投影式来表示主要产物，该主要产物是苏型的还是赤型的？解：反应机理为：该产物是苏型的，其各种表示式如下：习题8-4写出（R）-4-甲基环己烯和溴加成的主要产物，并简述原因。

解：主要产物为：反应机理为：习题8-5写出（S）-3-甲基环己烯和溴加成的主要产物，并简述原因。

解：主要产物为：反应历程为：双邻位交叉构象是一种能量很高的禁阻构象，因此构型反转，得到热力学稳定的产物。

习题8-6写出1-甲基环己烯和溴加成的主要产物，并简述原因。

解：主要产物为：原因：双直键和双平键的构象相等，因为双直键的二溴化物有1,3—双直键的相互作用，但双平键的二溴化物中Br—C—C—Br为邻交叉型，有偶极—偶极的排斥作用，以上两种力能量几乎相等，互相抵消。

习题8-7完成下面的反应式，写出下列反应的反应机理。

解：反应机理如下：习题8-8写出下列化合物与溴的加成产物。

十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书第3章立体化学习题3-1请用球棍模型画出下列化合物的立体结构。

解：习题3-2请用伞形式、锯架式和Newman 式画出丙烷的极限构象。

解：习题3-3用锯架式画出下列分子的优势构象式：(i)异丁烷(ii)新戊烷(iii)3-甲基戊烷(iv)2，4-二甲基己烷解：习题3-4用Newman式画出下列分子的优势构象式：(i)2-氟乙醇(ii)2-羟基乙醛解：习题3-5用伞形式画出(2R，3S)-3-甲基-1，4-二氯-2-丁醇的优势构象式(只考虑C2-C3键的旋转)。

解：习题3-6画出以异丁烷分子中某根C-C键为轴旋转360°时各种构象的势能关系图。

解：由丁烷重叠型的能垒为14.6kJ·mol－1，可知，异丁烷的重叠型的能垒也为14.6kJ·mol－1。

故以某根C—C键为轴旋转360°时各构象的势能关系图如图3-1所示：图3-1习题3-7请分析：环丙烷内能升高是由哪几种因素造成的？解：（1）环丙烷中C—C—C的键角不能保持正常的109°，故环内存在角张力。

（2）环内六个氢原子都为重叠型，且氢原子间距小于两个原子的范德华半径之和，故存在斥力。

（3）轨道没有按轴向重叠，导致键长缩短，斥力增大。

以上因素都使环丙烷内能升高。

习题3-8写出下列化合物椅型构象的一对构象转换体，计算直键取代与平键取代的平衡常数K及百分含量(25℃)。

(i)乙基环己烷(ii)溴代环己烷(iii)环己醇解：查表知，乙基在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为－7.5kJ·mol－1，故，查表知，溴在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为－1.7kJ·mol－1，同理，可计算查表知，羟基在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为－3.3kJ·mol－1，同理，习题3-9写出下列化合物椅型构象的一对构象转换体，并指出哪一个是优势构象，计算它们的势能差。

基础有机化学邢其毅第4版上册配套练习题库邢其毅《基础有机化学》（第4版）（上册）配套题库【考研真题精选＋章节题库】目录第一部分考研真题精选一、选择题二、填空题三、简答题第二部分章节题库第1章绪论第2章有机化合物的分类表示方法命名第3章立体化学第4章烷烃自由基取代反应第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱第6章卤代烃饱和碳原子上的亲核取代反应β-消除反应第7章醇和醚第8章烯烃炔烃加成反应（一）第9章共轭烯烃周环反应第10章醛和酮加成反应（二）第11章羧酸第12章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应第13章缩合反应•试看部分内容考研真题精选一、选择题1下列不属于Lewi s酸的有（）。

[中山大学2009年研]A．CuCl2B．Ag＋C．H＋D．【答案】D查看答案【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。

2下列物质酸性最小的是（）。

[中山大学2009年研]A．B．C．CH3OHD．C H3C N【答案】C查看答案【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。

3下列化合物酸性由大到小的次序是（）。

[首都师范大学20 10年研]a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚A．c＞d＞a＞bB．a＞c＞d＞bC．b＞a＞d＞cD．c＞a＞d＞b【答案】A查看答案【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。

4下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。

[中山大学20 10年研]A．d＞c＞b＞aB．d＞c＞a＞bC．a＞b＞c＞dD．c＞b＞a＞d【答案】C查看答案【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。

5下列化合物中，有旋光活性的为（）。

[华中科技大学200 2年研]【答案】BC查看答案【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环互相垂直；（D）分子中两个π键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。

第二部分章节题库第1章绪论一、选择题1．下列化合物中偶极矩最大的是（）。

A．C2H5ClB．CH2＝CHClC．Cl2C＝CCl2【答案】A【解析】选项C中Cl2C＝CCl2为对称性分子，偶极矩等于0。

选项B中对于双键，氯原子既有吸电子诱导效应，也有给电子共轭效应，并且方向相反，其分子极性小于C2H5Cl，偶极矩也小于C2H5Cl。

2．下列各酚中，酸性最强的是（）。

【答案】B【解析】对于含有取代基的酚，当取代基为吸电子基团时，会使酚的酸性增强，取代基为给电子基团时，会使酚的酸性增强。

根据基团的电子效应，可以判断出上述四个化合物的酸性大小顺序为B＞C＞D＞A。

3．共轭三烯在基态时HOMO（最高占据）轨道可能是（）。

【答案】B【解析】对于基态的共轭三烯，其HOMO（最高占据）轨道为：其LUMO（最低未占据）轨道为：4．化合物（Ⅰ）FCH2COOH；（Ⅱ）ClCH2COOH；（Ⅲ）Cl2CHCOOH；（Ⅳ）Cl3CHCOOH 酸性强弱顺序是（）。

A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅣB．Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ＞ⅣC．Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ＞ⅣD．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ【答案】D【解析】对于含有吸电子取代基的乙酸，取代基越多，酸性越强；取代基的吸电子效应越强，酸性越强。

F原子的电负性大于Cl，其吸电子效应也大于Cl。

因此，可以判断出上述四个羧酸的酸性强弱顺序为Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ。

二、简答题1．哪个化合物的偶极矩大？并用图示解释答案。

答：A的偶极矩大于B，其图示为2．写出下列化合物的电子式。

答：3．写出下列化合物的结构简式或键线式。

答：4．比较下列化合物的酸碱性大小。

（1）下列化合物的酸性大小：（2）下列化合物的碱性大小：答：（1）CH3CH2CH2OH＞CH3CH2CH2NH2＞CH3CH2CH3。

理由如下：同一周期原子，其电负性由左向右依次升高，因此与H形成的化学键的键能由左向右依次减小，化合物酸性依次升高。

（2）OH－＞SH－。

理由如下：同一主族原子，其原子半径由上到下依次升高，因此与H形成的化学键的键能由上到下依次增强，化合物酸性依次升高，其共轭碱的碱性依次降低。

基础有机化学第三版答案邢其毅【篇一：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念四、结构和表达】p class=txt>1乙烷构象的表示方法：乙烷的构象，可用下列几种透视图来表示：伞形式是眼睛垂直于c?c键轴方向看，实线表示键在纸面上，虚线表示键伸向纸面后方，锲形线表示键伸向纸面前方；锯架式是从c?c键轴斜45?方向看，每个碳原子上的其它三根键夹角均为120?。

纽曼式是从c?c键的轴线上看。

（参见书上82页）其它烷烃的表示方法可类推。

2伞形式：实线表示的键在纸面上，虚线表示的键在纸面后，楔形线表示的键在纸面前，这样绘出的立体投影式称为伞形式。

3构造：分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。

4构造式：表示分子构造的化学式叫做构造式。

表示构造式的方法有四种。

5结构简式：为了简化构造式的书写，常常将碳与氢之间的键线省略，或者将碳氢单键和碳碳单键的键线均省略，这两种表达方式统称为结构简式。

6蛛网式：将路易斯构造式中一对共价电子改成一条短线，就得到了蛛网式，因其形似蛛网而得名。

7键线式：还有一种表达方式是只用键线来表示碳架，两根单键之间或一根双键和一根单键之间的夹角为120?，一根单键和一根三键之间的夹角为180?，而分子中的碳氢键、碳原子及与碳原子相连的氢原子均省略，而其它杂原子及与杂原子相连的氢原子须保留。

用这种方式表示的结构式为键线式。

8路易斯构造式：用价电子（即共价结合的外层电子）表示的电子结构式称为路易斯构造式。

在路易斯构造式中，用黑点表示电子，两个原子之间的一对电子表示共价单键，两个原子之间的两对或叁对电子表示共价双键或共价叁键。

只属于一个原子的一对电子称为孤电子对。

【篇二：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念七、理论】lass=txt>1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。

这一规则称为马氏规则。

第4章烷烃自由基取代反应一、选择题1．下列自由基中最稳定的是（）。

【答案】B【解析】p-π共轭使自由基稳定。

2．下列1，2，3-三氯环己烷的三个异构体中，最稳定的异构体是（）？【答案】（c）3．下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）（）。

a．3，3-二甲基戊烷b．正庚烷c．2-甲基庚烷d．2-甲基己烷A．d＞a＞b＞cB．b＞c＞d＞aC．c＞b＞d＞aD．a＞d＞c＞b【答案】C4．反应的反应类型属于（）。

A．碳正离子重排B．亲核加成C．亲电加成D．自由基反应【答案】D5．分子式为的三元环化合物，其可能的异构体总数为（）？A．6个B．5个C．4个D．3个【答案】B二、填空题1．两环烷烃的分子式均为，燃烧热较大的是。

【答案】（a）2．比较环丁烷、环己烷、环庚烷分子中1mol的燃烧值大小。

【答案】环丁烷＞环庚烷＞环己烷3．写出烷烃中熔点与沸点最接近的一个异构体。

【答案】4．排列自由基稳定顺序（由高到低）。

A．B．C．D．【答案】A>B>C>D三、简答题1．以环己烷、乙炔为原料（其他试剂任选）合成答：2．某化合物A的分子式为，A在其同分异构体中熔点和沸点差距最小，A的一溴代物只有一种B，B进行反应都很慢，但在Ag＋的作用下，可以生成烯烃C。

试写出A、B、C的构造式。

答：3．用普通命名法与系统命名法给下列化合物和烷基命名。

答：（1）异丁基；2-甲基丙基（2）二级丁基；1-甲基丙基（3）3-甲基-4-乙基辛烷（4）2-甲基-4-叔丁基庚烷；2-甲基-4-（1，1-二甲基乙基）庚烷4．利用17中得到的烷烃中伯、仲、叔氢在氯化时的活性比，求氯化时得到的各种一氯化产物的相对含量。

答：不同一氯化产物的相对含量与它们相应的原子数和活性比有关。

原子数之比为伯氢：仲氢＝6:4＝3:2其活性比为伯氢:仲氢＝1:4所以1-氯丁烷的相对含量为2-氯丁烷的相对含量为5．如何用试管测试快速地鉴别下列化合物，写出反应结果：己烷，答：己烷很容易与其他3种物质区分出来，它不能使溴水褪色，用溶液处理以测定的存在，己烷的反应呈阴性。

第11章苯和芳香烃芳香亲电取代反应一、选择题1．下列化合物最难发生氧化反应的是（）。

A．苯酚B．甲苯C．苯【答案】C【解析】苯具有芳香性难氧化。

2．下列化合物酸性最小的是（）。

【答案】C3．下列结构具有芳香性质的是（）。

【答案】C4．下列化合物或离子中有芳香性的是（）。

【答案】C5．下列化合物在进行一元硝化时，相对反应速率最快的是（）。

【答案】D6．下列化合物不具有芳香性的是（）。

【答案】D7．下列化合物中不能发生Friedel-Crafts alkylation反应的是（）。

A．对二甲苯B．苯磺酸C．苯甲醚D．异丙苯【答案】B8．下列化合物、离子中有芳香性的是（）。

十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书【答案】B9．苯乙烷被高锰酸钾氧化得到的主要产物是（）。

A．苯乙酸B．苯甲酸C．苯甲醇D．苯乙醇【答案】B 10．下列芳香族化合物中，在苯环上发生亲电取代反应速率最快的是（）？【答案】（b）二、填空题1．比较下列化合物与反应的活性大小。

【答案】A＞C＞B2．【答案】【解析】第一步为芳烃的侧链氧化反应；第二步为芳烃的亲电取代（连有间位定位基）；第三步为羧酸成酰氯的反应；第四步为酰氯成酐的反应。

3．【答案】；Zn/HCI（或者H2NNH2-NaOH/二缩乙二醇醚或者乙硫醇/H2/Raney Ni）；CH3COCl/AlCl3；【解析】第一步是芳烃的付-克酰基化反应，第二步是羰基还原成亚甲基，第三步又是芳烃的付-克酰基化反应，第四步为甲基酮的碘仿反应。

4．。

【答案】5．。

【答案】三、简答题1．用苯、乙酰乙酸乙酯以及两个碳以内的有机物为原料合成答：2．用苯和两个碳以内的有机物为原料合成甲基橙。

答：3．用苯和两个碳以内的有机物为原料合成化合物答：4．为什么萘剧烈氧化生成邻苯二甲酸酐后，不易再进一步被氧化?2-萘胺被氧化生成什么产物?答：因为邻苯二甲酸酐相当于苯环上连接两个强的吸电子基，使苯环上电子云密度降低，故不易再进一步被氧化。

十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书 第7章卤代烃有机金属化合物一、选择题1．下列化合物与AgNO 3-EtOH 溶液发生S N 1反应，速率最快的是（）【答案】B【解析】乙烯式卤代烃最难反应，烯丙基式卤代烃最易反应，故答案为B。

2．下列化合物中，可用于制备格氏试剂的是（）。

【答案】D3．下列化合物中最容易与进行反应的是（）。

【答案】D4．在NaI 丙酮溶液中，下列化合物的反应活性次序是（）。

a．3-溴丙烯十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书B．溴乙烯C．1-溴丁烷D．2-溴丁烷A．a＞b＞c＞dB．b＞c＞d＞aC．a＞c＞d＞bD．d＞c＞a＞b【答案】C5．下列化合物与AgNO 3的乙醇溶液作用，产生沉淀最快的是（）。

【答案】A6．下列卤代烃在反应中反应速率最慢的是（）？【答案】（d）7．为加快1-溴丁烷与氰化钾反应的速度，最好在下列哪种条件下进行反应（）。

A．环己烷为溶剂B．水为溶剂C．乙醇为溶剂D．水和18-冠-6为混合溶剂【答案】D8．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）？【答案】（c）9．下列氯代烃与溶液反应速率最快的是（）？【答案】（c）10．下列化合物中最容易与NaOH水溶液发生水解反应的是（），最难发生水解反应的是（）。

【答案】C二、填空题1．将下列化合物按E1消除HBr的反应速率快慢排列成序。

【答案】C＞B＞A2．将下列化合物与NaI丙酮溶液反应按速率快慢排列成序。

A．3-溴丙烯B．溴乙烯C．1-溴丁烷D．2-溴丁烷【答案】A＞D＞C＞B3．下列卤代烃在溶液中消除卤化氢速率快的是。

【答案】（a）4．比较下列卤代烃按E1机理消除时的反应速率顺序。

【答案】（c）＞（a）＞（b）5．【答案】三、简答题1.某化合物A与Br-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物B。

A很容易与氢氧化钠水溶液作用，生成两种同分异构体的醇C和D。

A与氢氧化钾乙醇溶液作用，生成一种共轭二烯烃E。

第4章烷烃自由基取代反应习题4-1查阅下列化合物的沸点，将它们按大小排列成序，并对此作出解释。

解：对于正烷烃及其卤代物，相对分子质量越高，其沸点也越高。

对于分子式相同的烷烃，正烷烃的沸点最高，叉链烷烃的分子沸点较低；碳原子相同的链烷烃沸点低于环烷烃的沸点。

习题4-2化合物A转为化合物B时的焓变为一7kJ·mol－1（25℃），可忽略不计，请计算平衡常数，并指出A与B的百分含量。

解：根据热力学，平衡常数与势能变化的关系为可忽略不计，得所以，设A的百分含量为a,B的百分含量为b，则解得，习题4-3下列反应在某温度的反应速率常数k＝4.8×10－6mol－1·L·s－1，请根据已给的浓度计算反应速率。

解：习题4-4将下列自由基按稳定性顺序由大到小排列。

解：因为既是烯丙型自由基，又是苯甲型自由基，离域范围很大，比单纯的烯丙型自由基和单纯的额苯甲型自由基更稳定；解离能越低的碳自由基越稳定，因此有。

习题4-5溶剂的极性、酸或碱性催化剂对自由基反应有无影响？为什么？解：没有影响。

因为自由基的反应是由于键的均裂产生自由基而引起的，而溶剂的极性、酸性催化剂、碱性催化剂利于键的异裂，而对键的均裂没有影响，所以对自由基反应也不会产生影响。

习题4-6写出新戊烷在光作用下溴化产生溴代新戊烷的反应机理。

解：链引发：链转移：链终止：习题4-7写出C5H11Br的所有可能异构体的结构式（如有构型问题，须用伞形式表示），写出每个异构体的中英文系统名称。

指出与溴原子相连的碳原子的级数。

解：习题4-8定性画出溴与甲基环己烷反应生成1-甲基-1-溴代环己烷链转移反应阶段的反应势能变化图。

标明反应物、中间体、生成物、过渡态的结构及其相应位置，并指出反应的速控步是那一步。

（溴的键解离能：192.5kJ﹒mol－1,三级碳氢键的键解离能：389.1kJ ﹒mol－1）解：查表得知键的键解离能为192.5kJ·mol－1，所以H—Br键的键解离能为366.1kJ·mol－1，三级碳氢键的键解离能为389.1kJ·mol－1所以，三级碳溴键的键解离能为280.3kJ·mol－1，所以，为放热反应，反应势能变化图如图4-1所示：图4-1因为第一过渡态势能比第二过渡态势能高，因此步（2）是慢的一步，是甲基环己烷溴化反应中决定速率的一步。

第13章羧酸一、选择题1．比较下列脂肪酸的酸性，其中酸性最强的是（）？【答案】（b）2．为了区别邻苯二甲酸和水杨酸，可用的试剂是（）？A．溶液B．溶液C．溶液【答案】B3．下列化合物能发生银镜反应的是（）。

A．甲酸B．乙醇C．乙酸D．草酸【答案】A4．下列化合物中，熔点最高的是（）。

【答案】（d）【解析】分子形成内盐结构。

3．下列化合物中酸性最强的是（），最弱的是（）。

A．苯甲酸B．三氯乙酸C．对甲基苯甲酸D．对硝基苯甲酸【答案】B4．下列化合物中，酸性大小顺序正确的是（）？【答案】（b）5．（多选）R，R-酒石酸与S，S-酒石酸什么性质相同（）。

A．熔点B．沸点C．在水中的溶解度十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书D．比旋光度【答案】ABC 二、填空题1．将下列芳香族羧酸按酸性由强到弱排列。

【答案】（c）＞（b）＞（a）2．。

【答案】3．【答案】【解析】这是黄鸣龙反应，将羰基还原成亚甲基。

三、简答题1．写出丙酸与CH 3O 18H 进行酯化反应的机理。

答：2．氢化油是近来社会关注的热点问题，反式脂肪酸和顺式脂肪酸哪一种熔点高？答：反式的高，因分子的对称性好于顺式。

3．丁烯二酸有两个氢质子可以解离，分别用pKa1，pKa2表示。

为什么顺丁烯二酸的pKa1较反丁烯二酸的pKa1小，而pKa2恰恰相反？答：顺丁烯二酸可以通过分子内氢键的形成来稳定一级离解生成的酸根负离子，反式不能，故顺式的pKa1小于反式的pKa1；但又由于分子内氢键的形成使二级电离困难，故顺式的pKa2大于反式的pKa2。

4．用化学方法鉴别下列各组化合物。

A．甲酸B．草酸C．丙二酸D．丁二酸E．反丁烯二酸答：5．完成下列转化。

答：6．化合物A，分子式为，加热后得到分子式为的B，将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得到分子式为的C。

A与作用后得到分子式为C4H10O2的D。

写出A、B、C、D的结构式以及它们相互转化的反应式。

第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱习题5-1某电子跃迁需要吸收3.5eV的能量，它跃迁时，应该吸收波长多少纳米的光？解：即该电子跃迁时需吸收354nm波长的光。

习题5-2丁烯能发生哪些电子跃迁？哪一种跃迁最易发生？解：丁烯能发生π→π*跃迁、π→σ*跃迁、σ→π*跃迁、σ→σ*跃迁。

π→π*跃迁吸收能量最少，最易发生。

习题5-3丙醇能发生什么电子跃迁？为什么？解：丙醇能发生n→σ*跃迁和σ→σ*跃迁，因为丙醇分子中只有σ键，无π键，故只能发生σ→σ*跃迁，不能发生π→π*跃迁，同时丙醇分子中氧原子上有n电子，故还可发生n →σ*的跃迁。

习题5-4丙酮的紫外光谱图中，有几个吸收带，这些吸收带各处在什么位置？解：丙酮可以发生n→π*跃迁、π→π*跃迁、n→σ*跃迁、π→σ*跃迁、σ→π*跃迁、σ→σ*跃迁。

但只有n→π*跃迁吸收的波长最长，处于紫外区，故在丙酮的紫外吸收光谱中，只能在波长为279nm 处看到一个较弱的吸收峰，这个吸收带是n→π*跃迁吸收带。

习题5-5将9.73mg2,4-二甲基-1，3-戊二烯溶于10mL 乙醇中，然后将其稀释到l000mL，用1cm 长的样品池测定该溶液的紫外吸收，吸光度A 为1.02，求该化合物的摩尔消光系数κ。

解：2,4-二甲基-1，3-戊二烯的摩尔质量为96g·mol －1浓度为：173100135.11000961073.9---⋅⨯=⨯=mL mol c 由0lg I A kcl I ==知A k cl ==)(101100135.102.11277--⋅=⨯⨯mol cm 习题5-6丙烷能发生什么电子跃迁？它的跃迁吸收带处在什么区域？为什么在测定紫外光谱时可以用烷烃做溶剂？解：丙烷能发生σ→σ*跃迁，其跃迁吸收带处在真空紫外区。

因为烷烃在近紫外区无吸收，所以，在测定紫外光谱时可以用烷烃作溶剂。

习题5-7列举四种可用作测定紫外光谱的溶剂？并说明这几种化合物为什么能用作测定紫外光谱的溶剂。

第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱一、选择题1．某化合物的核磁共振谱：δ＝1.14（三重峰，3H）；δ＝2.39（四重峰，2H）；δ＝10.49（单峰，1H），该化合物为（）。

【答案】C2．在IR谱图中3300cm-1、2100～2140cm-1及665～625cm-1出现吸收峰的是（）。

A．丁烷B．1-丁烯C．1-丁炔D．2-丁炔【答案】C3．谱中出现单峰的是（）。

【答案】A4．下列多烯烃化合物的紫外光谱中，值最大的是（）？【答案】（d）5．的化学位移值最大的是（画线部分数值）（）。

【答案】D二、填空题1．将下列化合物中各类氢质子按化学位移大小排列成序。

【答案】A＞B＞C＞D2．将下列官能团的红外吸收峰频率由高到低排列。

【答案】（a）＞（b）＞（c）＞（d）3．下列化合物中，碳-氮键的伸缩频率在IR光谱中由大到小的顺序为。

【答案】（a）＞（b）＞（c）三、简答题1.某化合物A，只含C、H和O。

A用硫酸于180℃处理时给出一个烯B，B氢化后生成2-甲基丁烷。

A在60MHz核磁共振谱的高场处显出一个单峰（9H），在较低场处有一个单峰（2H），在更低场处还有一个单峰（1H）。

试推导出A的结构式，并写出一个生成B 的机理。

答：2．酸A的中和当量为104，可和CH3COCl反应但不和苯肼、NaOI反应。

A氧化成酸B，中和当量为59，B的核磁共振谱中只有两个不同的单峰。

写出A和B可能的结构式。

答：3．已知化合物A的分子量为100。

它的核磁共振谱数据为：δ＝1.0（3H）（三重峰），δ＝1.1（6H）（二重峰），δ＝2.1（2H）（四重峰），δ＝3.5（1H）（多重峰）。

它的IR谱在1715cm-1、1383cm-1和1376cm-1处有吸收峰。

另外，它还可进行如下反应：试写出A和各步反应产物的结构式。

答：4．某化合物分子式为，IR谱在处有一强吸收峰。

NMR谱为δ＝2.0（3H，单峰），δ＝3.5（2H，单峰），δ＝7.1（SH，多重峰），试推测其结构。

第23章萜类化合物、甾族化合物和生物碱一、选择题樟脑的结构为，属于单萜，含有两个手性碳原子，其立体异构体的数目为（）？A．2个B．3个C．4个D．6个【答案】A二、简答题1．墨西卡林（Mesca1ine）C12H19NO3是从威廉斯仙人球分离出来的生物碱。

曾用它作为研究精神分裂症和某些其他精神病态以及研究视觉幻觉的实验工具。

墨卡西林可以完成以下的反应。

请推测它的结构。

解：2．画出天然产物山道年（驱虫药物）的异戊二烯结构单位，并指出其连接方式。

答：此化合物为倍半萜，连接方式为“头-尾”相连接。

异戊二烯单位如下结构所示：3．小茴香酮（葑酮，fenchone）为双环单萜酮，存在于小茴香油及侧柏木油中，为油状液体，具有与樟脑类似的气味，有与樟脑相似的局部刺激作用，可用作香料和食物调味剂。

小茴香酮可通过如下化学合成途径得到。

写出反应过程中涉及的中间产物结构或反应条件A～I答：4．写出下面反应的历程，并说明氯成内型的原因。

答：当3个碳原子形成三员环正碳离子后，氯负离子必须从的下面进攻才符合机理，所以氯形成内型产物。

5．用溴的四氯化碳溶液处理胆固醇时，开始得到的产物是5α，6β-二溴胆甾烷-3β-醇。

如果将产物继续停留在四氯化碳中，它慢慢变成与5β，6α-二溴胆甾烷-3β-醇的平衡体系，而该平衡混合物中，5β，6α-二溴胆甾烷-3β-醇占85％，而开始的产物仅占15％。

试写出其反应历程，简要说明产生这种现象的原因。

答：由于10位甲基的空阻原因，反应过程中形成的溴正离子三员环主要在环下面，溴负离子从环上面进攻6位碳，发生反式开环，得到5α，6β-二溴化合物。

因为2个溴处在直立键，不稳定，慢慢异构化为2个溴处在平伏键的5β，6α-二溴化合物，此化合物比前者稳定。

异构化的机理可能为“包含着溴离子-溴化物”离子对的形成。

6．将下列萜类化合物用臭氧氧化后，得到什么产物？若用高锰酸钾处理，得到什么产物？（1）橙花醇（2）线芋烯（3）角鲨烯答：7．画出下列甾族化合物的构象：（1）胆汁酸（2）雄甾醇酮图23-1答：（1）从结构图上看出胆汁酸A/B环为顺式结构，B/C环是反式结构，C/D环也是反式结构，构象式如下：（2）雄甾醇酮的结构图中显示A/B环为反型结构，构象式如下：8．试指出下列反应所产生的1，2-环癸二醇的立体化学。

基础有机化学第三版答案邢其毅【篇一：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念四、结构和表达】p class=txt>1乙烷构象的表示方法：乙烷的构象，可用下列几种透视图来表示：伞形式是眼睛垂直于c?c键轴方向看，实线表示键在纸面上，虚线表示键伸向纸面后方，锲形线表示键伸向纸面前方；锯架式是从c?c键轴斜45?方向看，每个碳原子上的其它三根键夹角均为120?。

纽曼式是从c?c键的轴线上看。

（参见书上82页）其它烷烃的表示方法可类推。

2伞形式：实线表示的键在纸面上，虚线表示的键在纸面后，楔形线表示的键在纸面前，这样绘出的立体投影式称为伞形式。

3构造：分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。

4构造式：表示分子构造的化学式叫做构造式。

表示构造式的方法有四种。

5结构简式：为了简化构造式的书写，常常将碳与氢之间的键线省略，或者将碳氢单键和碳碳单键的键线均省略，这两种表达方式统称为结构简式。

6蛛网式：将路易斯构造式中一对共价电子改成一条短线，就得到了蛛网式，因其形似蛛网而得名。

7键线式：还有一种表达方式是只用键线来表示碳架，两根单键之间或一根双键和一根单键之间的夹角为120?，一根单键和一根三键之间的夹角为180?，而分子中的碳氢键、碳原子及与碳原子相连的氢原子均省略，而其它杂原子及与杂原子相连的氢原子须保留。

用这种方式表示的结构式为键线式。

8路易斯构造式：用价电子（即共价结合的外层电子）表示的电子结构式称为路易斯构造式。

在路易斯构造式中，用黑点表示电子，两个原子之间的一对电子表示共价单键，两个原子之间的两对或叁对电子表示共价双键或共价叁键。

只属于一个原子的一对电子称为孤电子对。

【篇二：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念七、理论】lass=txt>1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。

这一规则称为马氏规则。