914515-大学-有机化学-9 第九章 课堂练习与讨论

有机化学09章答案work Information Technology Company.2020YEAR第九章核磁共振谱、红外光谱和质谱问题9.1 下列化合物的1H NMR谱图中各有几组吸收峰（1）1-溴丁烷（2）丁烷（3）1,4-二溴丁烷（4）2,2-二溴丁烷（5）2,2,3,3-四溴丁烷（6）1,1,4-三溴丁烷（7）溴乙烯（8）1,1-二溴乙烯（9）顺-1,2-二溴乙烯（10）反-1,2-二溴乙烯（11）烯丙基溴（12）2-甲基-2-丁烯提示：化合物中有几种化学不等价的质子，在1H NMR谱图中就有几组吸收峰。

首先写出这些化合物的结构式，然后再看各个质子是否等价。

答案：（1）CH3CH2CH2CH2Br 4组（2）CH3CH2CH2CH3 2组（3）BrCH2CH2CH2CH2Br 2组（4）CH3CBr2CH2CH3 3组（5）CH3CBr2C(Br)2CH3 1组（6）CHBr2CH2CH2CH2Br 4组（7）组（8）组（9）组（10）组（11）组（12） 4组问题9.2 下列化合物的1H NMR谱图中都只有一个单峰，试推测它们的结构。

(1) C8H18, δH = 0.9 (2) C5H10, δH = 1.5(3) C8H8, δH = 5.8 (4) C4H9Br, δH = 1.8(5) C2H4Cl2, δH = 3.7 (6) C2H3Cl3(7) C5H8Cl4, δH = 3.7提示: 1H NMR谱图中只有一个单峰，说明所有的氢质子都是等价的，即任何一个氢质子周围没有与之不等价的氢质子。

答案：问题9.3：推测C4H9Cl的几种异构体的结构（1）1H NMR谱图中有几组峰，其中在δH = 3.4处有双重峰。

（2）有几组峰，其中在δH = 3.5处有三重峰。

（3）有几组峰，其中在δH = 1.0处有三重峰，在δH = 1.5处有双重峰，各相当于三个质子。

提示：先写出C4H9Cl的几种异构体的结构，再根据1H NMR谱图的特征判断各是哪一种异构体。

第九章核磁共振谱、红外光谱和质谱问题9.1 下列化合物的1H NMR谱图中各有几组吸收峰（1）1-溴丁烷（2）丁烷（3）1,4-二溴丁烷（4）2,2-二溴丁烷（5）2,2,3,3-四溴丁烷（6）1,1,4-三溴丁烷（7）溴乙烯（8）1,1-二溴乙烯（9）顺-1,2-二溴乙烯（10）反-1,2-二溴乙烯（11）烯丙基溴（12）2-甲基-2-丁烯提示：化合物中有几种化学不等价的质子，在1H NMR谱图中就有几组吸收峰。

首先写出这些化合物的结构式，然后再看各个质子是否等价。

答案：（1）CH3CH2CH2CH2Br 4组（2）CH3CH2CH2CH32组（3）BrCH2CH2CH2CH2Br 2组（4）CH3CBr2CH2CH33组（5）CH3CBr2C(Br)2CH31组（6）CHBr2CH2CH2CH2Br4组（7）3组（8）1组（9）1组（10）1组（11）4组（12）4组问题9.2 下列化合物的1H NMR谱图中都只有一个单峰，试推测它们的结构。

(1) C8H18, δH = 0.9(2) C5H10, δH = 1.5(3) C8H8, δH = 5.8 (4) C4H9Br, δH = 1.8(5) C2H4Cl2, δH = 3.7 (6) C2H3Cl3(7) C5H8Cl4, δH = 3.7提示:1H NMR谱图中只有一个单峰，说明所有的氢质子都是等价的，即任何一个氢质子周围没有与之不等价的氢质子。

答案：问题9.3：推测C4H9Cl的几种异构体的结构（1）1H NMR谱图中有几组峰，其中在δH = 3.4处有双重峰。

（2）有几组峰，其中在δH = 3.5处有三重峰。

（3）有几组峰，其中在δH = 1.0处有三重峰，在δH = 1.5处有双重峰，各相当于三个质子。

提示：先写出C4H9Cl的几种异构体的结构，再根据1H NMR谱图的特征判断各是哪一种异构体。

答案：分子式为C4H9Cl的化合物有四种异构体，结构式分别为：（1）根据n+1律，从上述结构式可以看出，结构B中的a-H为双重峰，结构C 中的a，c和d-H也都为双重峰，然后根据双重峰的化学位移为3.4 ppm，可判断应为与卤素直接相连的碳上的氢质子信号，即：结构C中a-H的质子信号。

第九章综合检测一、选择题(本题包括12个小题，每小题5分，共60分，每小题只有一个选项符合题意)1．下列与有机物的结构、性质有关的叙述中正确的是()A．乙烯、氯乙烯、聚乙烯均可使酸性高锰酸钾溶液褪色B．乙酸与乙醇可以发生酯化反应，又均可与金属钠发生置换反应C．分馏、干馏都是物理变化，裂化、裂解都是化学变化D．石油经过分馏得到多种烃，煤经过分馏可制得焦炭、煤焦油等产品解析：A选项，聚乙烯无碳碳双键，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，错误；B选项，乙酸与乙醇分别含有羧基、羟基，均与钠反应生成氢气，正确；C选项，干馏是化学变化，错误；D选项，煤通过干馏制焦炭、煤焦油等产品，错误。

答案：B2．化学科学需要借助化学专用语言来描述，下列有关化学用语正确的是()A．乙醇的分子式：C2H4OB．甲醇分子的球棍模型：C．正丁烷的结构简式：CH(CH3)3D．聚丙烯结构简式：CH2—CH—CH3解析：乙醇的分子式为C2H6O，故A错误；甲醇的官能团为—OH，甲醇可以看作甲烷中一个氢原子被羟基取代后形成的，用大小不同的小球和短棍分别表示原子、共价键，即为甲醇的球棍模型，甲醇的球棍模型为，故B正确；CH(CH3)3表示异丁烷的结构简式，故C错误；聚丙烯结构简式为，故D错误。

答案：B3．下列与有机化合物的结构、性质和用途有关的叙述正确的是()A．苯、乙烯均能使溴水褪色，且二者的反应原理相同B．乙醇和乙酸生成乙酸乙酯的反应与甲烷和氯气的反应属于同一类型C．乙烯、氯乙烯、聚乙烯均含有碳碳双键，都能使酸性KMnO4溶液褪色D．油脂、糖类和蛋白质均为营养物质，且均能发生水解反应解析：苯使溴水褪色发生的是萃取，属于物理变化，乙烯使溴水褪色则是与溴发生加成反应，A错误；酯化反应也是取代反应，B正确；聚乙烯中不含碳碳双键，C错误；糖类中的单糖不能水解，D错误。

答案：B4．下表为某一有机物与各种试剂的反应现象，则这种有机物可能是()解析：有机物中的羟基、羧基均可与钠反应放出氢气，羧基可与NaHCO 3反应放出CO 2气体，不饱和碳碳键(如“”)可使溴水褪色。

第九章 卤代桂参考答案（第五版）1.用系统命名法命名下列各化合物答案：⑴2,4, 4-三甲基-2-漠-戊烷 (2) 2-甲基-5-氯-2-漠已烷 ⑶ 2-漠-1-已烯-4-烘 (4) (Z)-1-71-1-丙烯 ⑸ 顺T-氯-3-漠环已烷 (6) 1-氯-二环[2. 2. 1]-庚烷 (7) 3- （2-氯-臭苯基）-丙烯(8) 对甲氧基节基浪（苯甲基浪）(9) 2-澳蔡2•写出符合下列名称的结构式答案:（1）解：fH 3 cHj-y -ci CH 3(2)CH2=CH-CH 2Br⑶QpCH 2CI(4)3、写出下列有机物的构造式，有的写出构型式。

(1) 4-choro-2-methylpentane(2) *cis-3-bromo-l-cthylcyccloncxanc (3) * (R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-l, 3~heptadien-6-yne答案：(1) ( CH B ) 2CHCH 2CHC1CH 3,CH 3Br ----- H(CH 2)5CH 34、用方程式分别表示正丁基漠、a-漠代乙苯与下列化合物反应的主 要产物。

（1） NaOH （水）（2） KOH （醇） ⑶ Mg 、乙酉迷BrCH 2CH 3 HC 三 CCHC1CH 二 C(CH CH CH )一£2WNOg工O (01)蛊，O N 6V (6)壮N—OM O T OSX N G NOPN (9)工 0+5畀K(9)匿R 'I eN Q )」oo B N十 novva— NOBN -£m币了」\A/壬m6召 WHQ 十VOAxo l o 510+§…BE NH35. 写出下列反应的产物---答案:亠KCICH’弓》H2-C (NH^yC4CHB 「 kJ-CHpj CH^2=CMgl * CH4(10) ⑻ /V \/ CH 3C=CNaJ CH 3C=CNaJ NaBr4 NaBr⑼(I) CHHYH3 4 HCI(4)⑻HQ 土 CH 石(12) A ： CH 3CH 2CH-CH 2 B ： CH6. 将以下各组化合物，按照不同要求排列成序:参考答案: ⑴水解速率:⑵与AgNOs -乙醇溶液反应的难易程度:⑶进行S 、2反应速率:① IT 臭丁烷＞ 3-甲基-IT 臭丁烷＞ 2-甲基-1T 臭丁烷＞ 2, 2-二甲基-1-浪丁烷 ② 漠甲基环戊烷＞ 1-环戊基-1-漠丙烷＞ 2-环戊基-2-漠丁烷 ⑷进行S 、1反应速率：①2-甲基-2T 臭丁烷＞ 3-甲基-2T 臭丁烷＞ 3-甲基-1T 臭丁烷②u-节基乙基澳 ＞ 节基澳＞ B-节基乙基澳(10)⑼(II)A ： H 3C^2)-M ^r BsNO 2B ： CH H 3CNO 2BnBrCH3CHCHCHjCHQHQ > CHBr-CHCH 3H 3—CH —CH2H-CHKH2 c ： :r7. 写出下列两组化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比 较反应速率的快慢. 参考答案：Br >8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯桂?参考答案:（I ） yv9＞卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中 哪些属于SQ 历程，哪些则属于S N 1历程？参考答案:（2） *=x厂、/CH2X>0(1) S N 2 ⑵S N 1 ⑶S N 1 ⑷S N 1 (5) S N 1为主⑹S N 2⑺S N 1⑻S N 2H 2⑶11、写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性?并 标明R 或S 构型,它们是S N 1还是S N 2 ?参考答案：S 型R 型， 产物为外消旋体无旋光性,s N i 历程.12、氯甲烷在S N 2水解反应中加入少量Nal 或KI 时反应会加快很多， 为什么？参考答案：因为:r 无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高 的活性,CH 3C1在S N 2水解反应中加入少量匚 作为强亲核试剂，T 很 快就会取代c 「，而后r 又作为离去基团，很快被OH-所取代，所以, 加入少量Nal 或KI 时反应会加快很多.10、用简便化学方法鉴别下列化合物。

第9章第1讲重要的烃、同分异构体李仕才考纲要求 1.了解甲烷、乙烯、苯等有机化合物的主要性质及应用。

2.了解有机化合物中碳的成键特征。

3.了解氯乙烯、苯的衍生物等在化工生产中的重要作用。

4.了解有机物的同分异构现象，能正确书写简单有机化合物的同分异构体。

5.掌握常见有机反应类型。

6.了解常见高分子材料的合成反应及重要应用。

考点一 常见烃的结构与性质1．甲烷、乙烯、苯的结构与物理性质2.(1)甲烷(CH 4)①稳定性：与强酸、强碱和强氧化剂等一般不发生化学反应。

②燃烧反应：化学方程式为CH 4＋2O 2――→点燃CO 2＋2H 2O 。

③取代反应：在光照条件下与Cl 2发生取代反应，第一步反应的方程式为CH 4＋Cl 2――→光照CH 3Cl ＋HCl ，继续反应依次又生成了CH 2Cl 2、CHCl 3、CCl 4。

(2)乙烯(CH 2==CH 2) 完成下列方程式：①燃烧：CH 2==CH 2＋3O 2――→点燃2CO 2＋2H 2O 。

(火焰明亮且伴有黑烟)③加聚反应：n CH 2==CH 2――→催化剂?CH 2—CH 2?。

(3)苯(C 6H 6) 完成下列方程式： ①燃烧：2C 6H 6＋15O 2――→点燃12CO 2＋6H 2O 。

(火焰明亮，带浓烟) ②取代反应： 苯与液溴的取代反应： 苯的硝化反应：――→浓H 2SO 450～60℃。

③加成反应：一定条件下与H 2加成：――→一定条件。

3．烷烃(1)烷烃的结构与性质(2)①当碳原子数n ≤10时，用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示；当n ＞10时，用汉字数字表示。

②当碳原子数n 相同时，用正、异、新来区别。

如：CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3称为正戊烷，(CH 3)2CHCH 2CH 3称为异戊烷，C(CH 3)4称为新戊烷。

(1)乙烯可作水果的催熟剂(√)(2)乙烯、苯、聚乙烯均含有碳碳双键(×)(3)苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明苯不能发生氧化反应(×) (4)1molCH 4与1molCl 2在光照条件下反应，生成1molCH 3Cl 气体(×)在①CH2==CH—CH3②③CH4④聚乙烯四种物质中：(1)能使溴的四氯化碳溶液褪色的是________(填物质序号，下同)。

1第9章习题答案9-1. (1) 3组，(2) 3组，(3) 5组或4组，C 3与C 4上的质子信号可能重叠。

9-2. (1) CH > CH 2 > CH 3，(2) CH 3F > CH 3Cl > (CH 3)2S > (CH 3)3P > (CH 3)3Si9-3. (1) 2组，(2) 4组，(3) 1组，(4) 3组，(5) 五种；(6) 三种：苯环上的4个H 是等价的，6个甲基H 原子是等价的，4个亚甲基氢是等价的；(7) 四种：Br 2CH a CH 2b CH 2c CH 2d Br9-4. 化合物分子的不饱和度为1，在1710cm -1处的红外吸收峰表明存在羰基，结合1H NMR 数据推断化合物为2–丁酮CH 3CH 2COCH 3。

9-5. 化合物分子的不饱和度为5，可能含苯环，在1720cm -1处的红外吸收峰表明存在羰基，1H NMR 数据表明存在异丁基和单取代苯环；化合物结构应为苯甲酸异丁酯。

COOCH 23CH 39-6. 化合物A 分子的不饱和度为5，红外光谱在1690 cm -1处有羰基的吸收峰，不能起碘仿反应表明没有甲基酮结构，乙基苯基甲酮。

化合物B 可以起碘仿反应存在甲基酮结构，结合1H NMR 数据推测化合物B 为甲基苄基甲酮。

C CH 2CH 3OCH 2C CH 3O9-7. 两个化合物的不饱和度为1，分子中含羰基；根据NMR 谱，可知化合物A 为3-甲基-2-丁酮；化合物B 为2-戊酮。

C H 3C H C H 3C C H 3O C H 3C H 2C H 2C O C H 39-8.a)(CH 3)3CH 23Ob)CH 32CH 23O Oc)CH 23O d)CH 23O Cle)2CH(OCH 3)2CH 3Of)(ph)23O9-9. 三种不同类型的H 原子的相对峰面积用1.4除，变为5 : 2 : 1。

第九章 醇和酚1. 命名下列化合物：（1）2-乙基-1-己醇 （2）3-甲基-2-丁烯醇 （3）溴代对苯二酚 （4）5-氯-7-溴-2-萘酚 （5）（3R ，4R ）-4-甲基-5-苯基-1-戊烯-3-醇2. 完成下列反应式：(1)(2)(3)ClClCH3CH 2OH(4)(5)HOCH 3CH 3OO OHCH 2CH 3(6)(7)(8)IH Br H CH 2CH 3CH 3H BrH I CH 2CH 3CH 3C C OCH 3OCH 3O3. 用化学方法将下列混合物分离成单一组分。

(1)OHOHNaOH H 2O水层油层苯酚环己醇+(2)3H 2O水层油层H +NO 2O 2NNO 2OHNO 2O 2NNO 2CH 32，4，6-三硝基苯酚2，4，6-三硝基甲苯4. 用简单的化学方法鉴别下列化合物。

先用FeCl 3检验出苯酚，用Na 检出溴苯，然后用Lucas 试剂检验出伯、仲、叔醇。

5. 按与氢溴酸反应的活性顺序排列以下化合物。

（6）>（4）>（1）>（3）>（5）>（2） 6. 按亲核性强弱排列下列负离子：（1）>（4）>（3）>（2）>（6）>（5）>（1）OH COHC 2H 5C 2H52+COHC 2H 5C 2H 5OHCC 2H 5C 2H 5+++H +C 2H 5C 2H 5C OC 2H 5C 2H 5O7.OH COHC 6H 5C 6H 52H +OHCC 6H 5C 6H 5+H +C 6H 5C 6H 5O8. 写出下列反应可能的机理：2H++H++H +COHC 2H 5C 2H 5CC 2H 5C 2H 5C 2H 5C 2H 5+C 2H 5C 2H 5C 2H 5C 2H 5(1)2H +H ++OH(2)+2+H +C 2H 5CHCH 3OH++(3)C 2H 5CHCH 3C 2H 5CH 3C 2H 5CH 3+OH OHH 2O+H +++(4)OHOHONaBH 4OHH 2OH ++H +H ++(5)CH 3OOHCH 3+3OCH 3OCH 3O9. ABDFHOHCH 3CHCH 3OH 或或CH 3OCCH 3OOH CH 3CH 3或或CH 3CH3C OH CH 3CH 3C3CH 3HO OHCH 3CH 3或CH 3CH 3OH OHC CH 3CH 3OE10. 完成下列转化：(1)CH 2OH242NaOH(2)H 2SO4及对映体HOCH 3CH 3B 2H 622OH -TsCl25CH 3(3)3乙醚MgBr H 2O H +CCH OC CH 3OHCH 2CH 3(4)B 2H 622OH -(CH 3)2N(CH 3)2NOHCrO 3.Py(CH 3)2NO11. 以苯、甲苯、环己醇及四个碳以下的有机物为原料合成：(1)H 2O H +HOBr 2FeBr(2)H 2O +32AlCl CH 2CH 3Cl 2hvCCH 3ClClCHC CMgBr C C C C CH 3OH(3)24CH 3HO 3S CH NaOH HOCH 33HOCH 3O 2N(4)242622OH -2+HOCH 3Br 2FeMgBr3CH 3CH 3CH 3HO(5)(CH 3)3CCl(CH 3)3C CH 2CH=CH2Mg (CH 3)3CMgCl2NiCH 2CH 2CH 3CH 3C CH 3CH 32622OH -OH(6)N2CrO 33CH 3OHCH 3OCH 3K 2Cr 2O 7H 2SO 432H +3CCH 3O (7)CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH 2CH 2MgBr CH 3CH 2CH 2CH 2CCH 3CH 3OHCH 3CH 2CH 2CH 2CCH 3CH 3Br32+(8)CH 3CH 2CHCH BrMg HCHOCH 3CH 2CHCH 2OHCH 33CH 2CHCH 2BrCH 3NaOH CH 3CH 2C=CH 2CH 3(9)熔融24NaOH32AlCl 3CH 2CH 3HO 3S CH 2CH HOCHCH 3BrNaOCH=CH2CH 2O CH=CH 2HOCH 2CH 3H 2OH +(10)Mg24CH 3CHO NaOH HO 3SHO3OH -CH 3CH 3OCH 3OCH 3O CHCH 3OH12.ABCOH（一对对映体）OO（C 与I 2/NaOH 发生碘仿反应，表明是甲基酮，见醛酮一章P353）13.(CH 3)3OTsH H(CH 3)3C25E 2(CH 3)3及对映体按E2反应机理反应，所以速率与对甲苯磺酸酯、乙氧基负离子浓度均成正比。

第九章 配位化合物参考答案P 108~1092 、解：①依题意，有： O H NH Ag 2232])([++++⋅Ag O H NH 232 初始： 0.1 1.0 0.0平衡时： 0.1-x 1.0+2x xθθ+=⋅⋅=++])([23223231])([][][NH Ag f K NH Ag Ag O H NH K 因为c([Ag(NH 3)2]＋)/K θ>500，且（[NH 3·H 2O]=1.0很大，所以0.1-x ≈0.1 ， 1.0+2x ≈1.0 7107.111.00.1⨯=⨯x 91088.5][-+⨯==x Ag②同理： θθ-=⋅=-+-])([2221])([][][CN Ag f K CN Ag Ag CN K 21100.111.00.1⨯=⨯y 22100.1][-+⨯==y Ag由计算可知，对于同类配合物，配合物的稳定常数越大，离解出的金属离子浓度越低。

4 、解：依题意，有： O H NH s AgBr 232)(⋅++-++232)(2NH Ag O H Br平衡时： x (1/187.77)/0.1 (1/187.77)/0.1 θθθ+⋅=⋅=+-])([232323][])([][NH Ag f SPAgBr K K NH NH Ag Br K θθ+⋅⋅==+-])([23323])([][][NH Ag f SPAgBr K K NH Ag Br x NH )/(26.18107.1100.5)77.187/10(7132L mol =⨯⨯⨯=- )/(37.18)10077.18710001(226.18)(23L mol O H NH c =⨯⨯⨯+=⋅>1.0mol/L 氨 水 故：Ag Br 不能溶解在1.0mol/L100ml 氨水中.。

同理： θθ-⋅⋅==---])([22])([][][CN Ag f SPAgBr K K CN Ag Br y CN 6211321038.2100.1100.5)77.187/10(--⨯=⨯⨯⨯=LKCN mol L mol CN c /0.1)/(106.0)10077.18710001(21038.2)(6<≈⨯⨯⨯+⨯=-- 故：Ag Br 能溶解在1.0mol/L 100mlKCN 溶液 中.。

有机化学习题与解答《有机化学》重点课程建设组编印2012.10目录第一章绪论---------------------------------------------------------4 第二章烷烃---------------------------------------------------------5 第三章单烯烃------------------------------------------------------12 第四章炔烃和二烯烃------------------------------------------------18 第五章脂环烃------------------------------------------------------28 第六章对映异构----------------------------------------------------34 第七章芳烃--------------------------------------------------------45 第八章现代物理实验方法的应用--------------------------------------54 第九章卤代烃------------------------------------------------------60 第十章醇酚醚----------------------------------------------------74 第十一章醛酮-----------------------------------------------------84 第十二章羧酸------------------------------------------------------92 第十三章羧酸衍生物------------------------------------------------95 第十四章含氮化合物------------------------------------------------97 第十五章杂环化合物-----------------------------------------------101 第十六章碳水化合物-----------------------------------------------104 第十七章蛋白质和核酸---------------------------------------------113 第十八章甾萜化合物-----------------------------------------------116第一章绪论习题1.甲基橙是一种含氧酸的钠盐，它的含碳量51.4%、氮12.8%、硫9.8%和钠7.0%，问甲基橙的实验式是什麽？2.胰岛素含硫3.4%，其分子量为5734，问一分子中可能有多少硫原子？3.元素定量分析结果，指出某一化合物的实验式为CH，测得其分子量为78，问它的分子式是什麽？4.根据键能数据，当乙烷（CH3-CH3）分子受热裂解时，哪种共价键首先破裂？为什么？这个过程是吸热反应还是放热反应？5.写出下列反应能量的变化？6、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和部分负电荷的原子。