基础有机化学(邢其毅、第三版)第六章PPT
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基础有机化学背景综合大学化学系使用的有机化学教学大纲第一次是于1980年在长春制订的,当时规定的教学时数为129学时(讲授120学时,机动9学时),第二次于1982年于宜昌召开的教育部属综合性大学理科化学系课程结构研讨会上讨论确定,总的教学时数减少为108学时,并对原大纲内容作了部分调整。
经过多年的实践,我系基础有机化学的教学总时数为90学时,在2004年以前,采用的教材是邢其毅、徐瑞秋、周政、裴伟伟编写的《基础有机化学》(第二版),该书是根据1977年教育部在武昌召开的高等学校理科化学教材会议精神编写的,第一版于1980年由高等教育出版社出版(该书曾获国家优秀教材奖),第二版于1993年由高等教育出版社出版(该书于1997年获国家教委科技进步二等奖)。
从2005年9月开始,将采用的教材是邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚编写的《基础有机化学》(第三版),与平行的教材相比该书的内容十分丰富,具有一定的深度。
地位和作用基础有机化学历来是化学系的四大门基础课之一。
相对于其它三门基础课而言,有机化学的发展异常迅速,新的有机化合物不断涌现。
这些层出不穷的有机化合物不仅带动了有机化学学科本身的发展,也成了其它化学学科的研究对象。
因此,无论从事化学哪一个领域的工作,都必须具备有机化学的基础知识。
而新的有机反应、新的有机研究领域也在不断产生,它们使有机化学的面貌日新月异,气象万千。
有机化学的另一个特点是它与其它学科之间的交叉渗透十分广泛。
例如:发展很快的生物有机是有机化学与生物学之间的边缘科学,它对于研究生命现象十分重要;有机金属化合物的化学则是有机化学与无机化学之间的边缘科学;迅速发展的材料科学则是有机、高分子和无机化学交叉渗透的新型学科。
综合治理环境也需要有比较全面的有机化学知识。
此外,有机化学在国民现代化生活中的影响也越来越大。
这一切都使有机化学在化学各学科中占有十分特殊的地位,在科学技术和国民经济的发展中起着十分重要的作用。
第六章卤代烃下部分•卤代烃的还原o氧化还原的概念:加氧去氢为氧化,氧减氢增为还原。
(有机反应中的特征)o第一种▪试剂:氢化铝锂▪溶剂:THF(四氢呋喃),EtOEt(乙醚)(溶剂最好是记住,但实在记不住也就算了。
)▪反应机理:氢化铝锂中的氢负离子为亲核试剂进攻α-C。
▪反应结果及适用:一级卤代烃构型翻转,二级卤代烃也可用该方法。
三级卤代烃不适用,易发生消除反应(强碱,易消除。
)o第二种▪试剂:硼氢化钠▪溶剂:一般用醇▪反应适用:二三级卤代烃o其它几种▪试剂:Zn+HCl▪试剂:催化氢化▪试剂:Na+液氨(反应题可能会冷不丁的冒出来一个,当心。
)•卤仿的分解反应o卤仿的分解,生成光气(碳酰氯)这玩意儿是剧毒。
o储存时,要加入百分之一的乙醇,原因为其可破坏生成的光气:•卤代烃和金属的反应:(考试时除了格氏试剂外,其他的很少碰见,但还是建议看下书P261-P263)o格氏试剂的制备▪RF、RCl、RBr、RI,反应活性顺序为:RI>RBr>RCl>RF。
▪碳的活性顺序:三级>二级>一级。
▪脂肪和芳香一卤代烃一般都可生成格氏试剂,溶剂一般用乙醚或者是THF,反应要求严格无水。
▪位于双键和苯环上的氯原子很难在乙醚中反应,但在THF中可以反应。
(如果考试的时候,溶剂记不清楚一定不要写,写了可能是满分,不写可能会扣分,但写错了肯定没分。
)▪如果在制备中,反应长时间不开始,可加入一小粒碘。
碘的作用有三个:一个是与镁生成碘化镁,加速了与卤代烃的反应,相当于催化剂。
二是生成的碘化镁能够将镁表面生成的氧化镁层破坏,加速镁单质的反应。
三是做显色剂,如果颜色消失,则证明反应已开始。
o格氏试剂的反应▪格氏试剂与水反应:很重要,此为有机化学中很重要的一种引入同位素的方法,即格氏试剂与重水反应,可以将卤原子变成D原子。
即重水提供D,格氏试剂提供烷基负离子,形成带有D原子的烷烃。
▪格氏试剂与氧气和二氧化碳的反应:(与二氧化碳的这个反应容易被忽略,后面的合成会用到,有些问答题也会出现。