环境水体中乐果,甲基对硫磷,对硫磷的色谱测定

有机磷农药的测定----气相色谱法1范围1.1 本法规定了用气相色谱分析法测定供水水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷。

1.2 本法适用于城市供水和水源水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的测定。

1.3 本法最低检测质量浓度：若取样100mL浓缩至1.0mL，进样量2μL，敌百虫为0.14μg/L、敌敌畏为0.43μg/L、乐果为0.29μg/L、对硫磷为0.10μg/L、甲基对硫磷为0.24μg/L、。

2 原理本法采用固相萃取技术吸附水中微量有机磷农药，然后用具有一定有机溶剂洗脱，经浓缩至一定体积，样品用火焰光度检测器气相色谱仪进行测定。

火焰光度检测器机理：有机磷化合物氧化燃烧生成磷的氧化物，然后在富氢焰的条件下被氢还原成HPO，被火焰高温激发的磷裂片发射一系列特征波长的光，其最大波长为526nm。

通过526nm干涉滤光片，测量其发射光强度而检测磷，其光强度与HPO浓度成正比。

3 试剂3.1 载气和辅助气体3.1.1 载气：氮气，99.999%，用5A分子筛净化管净化。

3.1.2 燃烧气：氢气，99.9%，用5A分子筛净化管净化。

3.1.3 助燃气：空气，用5A分子筛净化管净化，干燥。

3.2 标准混合样品：敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的混合标准样。

3.2.1 敌百虫：200mg/L。

3.2.2 敌敌畏：200mg/L。

3.2.3 乐果：200mg/L。

3.2.4 对硫磷：100mg/L。

3.2.5 甲基对硫磷：100mg/L。

3.3 试剂3.3.1 丙酮：经重蒸馏后使用。

3.3.2 甲醇：经重蒸馏后使用。

3.2.3 盐酸：1+1。

4 仪器4.1 气相色谱仪。

4.2 检测器：火焰光度检测器（FPD）。

4.3 色谱柱：OV-17 25m×0.32m或其它同性柱。

4.4 仪器检测参数4.4.1 检测器温度：250℃~300℃。

4.4.2 进样口温度：250℃。

水质有机磷农药的测定气相色谱法GB 13192－91Water quality—Determination of organic phosphorous pesticide in water Gas chromatography1 适用范围本标准适用于地面水、地下水及工业废水中中基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的测定。

本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定。

在测定敌百虫时。

出于极性大、水溶性强，用三氯甲烷萃取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再行测定的间接测定法。

本方法对甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10－9～10－10g，测定下限通常为5×10－4～10－5mg／L。

当所用仪器不同时，方法的检出范围有所不同。

2 试剂和材料2.1 载气和辅助气体a.载气：氮气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。

b.燃烧气：氢气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。

c.助燃气：空气，用装5A分子筛净化管净化。

2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 色谱标准物：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫.纯度均为95％～99％。

2.2.2 三氯甲烷(CHCl3)：分析纯。

2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)冲：分析纯。

2.2.4 氢氧化钠(NaOH)：分析纯。

2.2.5 盐酸(HCl)：分析纯，P＝1.19g／mL。

2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物参考3.4条有关内容。

2.3.2 涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷(2.2.2)。

3 仪器3.1 仪器型号：配备有火焰光度检测器的气相色谱仪。

3.2 记录器：与仪器相匹配的记录仪。

3.3 检测器3.3.1 类型；火焰光度检测器。

3.3.2 器件的特性：火焰光度检测器采用磷滤光片，所用光电倍增管高压及高阻通常分别为675V和1070。

气相色谱-质谱法同时检测饮用水中6种常见农药残留摘要：目的：建立了测定饮用水中的微量敌敌畏、治螟磷、乐果、二嗪磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷残留的气相色谱-质谱法检测。

方法：饮用水样经固相萃取柱富集, 以乙酸乙酯洗脱, 经气相色谱质谱联用仪定性定量检测。

敌敌畏、治螟磷、乐果、二嗪磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的质量浓度在0.01-5.0 μg/mL范围内与其色谱峰面积均呈良好线性关系, 线性相关系数不低于0.995, 敌敌畏、治螟磷、乐果、二嗪磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的检出限分别为0.01,0.01, 0.01, 0.005, 0.005和0.01 mg/kg。

结果：敌敌畏、治螟磷、乐果、二嗪磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷测定结果的相对标准偏差均小于5% (n=6), 重现性均小于10% (n=6), 加标回收率在80%-100%之间。

结论：试验证明该方法具有操作简单、准确度高、灵敏度高等优点。

关键词：气相色谱质谱；饮用水；农药残留近年来，对于水中有机农药残留量检测的研究，国内外报道较多。

农药在保护农业生产、提高粮食产量方面发挥着重要作用，但农药进入自然环境后，会通过湿沉降、地表径流等途径进入水环境，影响水环境质量，一些高毒性农药的使用，使我国面临严峻的农药环境污染问题。

杀虫剂和除草剂是两类最常见的农用化学药品，其在预防或控制危害农、林业的病、虫、草和其他有害生物方面起着十分重要的作用，但同时农药又会残留在环境中，造成对环境的污染。

大量散失的农药挥发到空气中，并伴随雨水流入水体中，通过水体的循环造成饮用水的污染。

饮用水中农药污染在整个环境污染中占有重要的地位，人和牲畜误食被污染的饮用水后，容易造成急性中毒等症状，所以加强对饮用水中农药残留分析方法的研究，具有非常重要的意义。

现代农业生产中，常用的农药主要有敌敌畏、治螟磷、乐果、二嗪磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷等6种，在农药的使用中占比达到70%以上。

因此有必要针对这常见的6种农药开发一种快速有效的测定方法。

水质敌百虫、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷的测定气相色谱法1.适用范围本标准规定了测定生活饮用水和水源水中敌百虫、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷化合物的气相色谱法。

本标准适用于地表水、地下水、生活饮用水中敌百虫、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷等7种有机磷农药类化合物的测定。

当取样体积为250ml水样萃取后测定，7种有机磷农药类化合物的方法检出限为0.05μg/L-0.1 µg/L，测定下限为0.2μg/L~0.4μg/L。

详见附录A。

2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 《分析实验室用水规格和试验方法》。

GB/T 5750.2 生活饮用水标准检验方法水样的采集与保存GB/T 5750.3 生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制3 方法原理水中微量有机磷经二氯甲烷萃取、浓缩，定量注入色谱仪，各有机磷在色谱柱上逐一分离，依次在火焰光度检测器富氢火焰中燃烧，发射出526 nm 波长的特征光。

光强度与含磷量成正比，此特征光通过滤光片，由光电倍增管检测进行定量分析。

4 试剂或材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的蒸馏水或通过纯水设备制备的水4.1 载气：氮气[φ（N2）≥99.999%]。

4.2 辅助气体：氢气、空气。

4.3 二氯甲烷:色谱纯。

4.4 丙酮：色谱纯4.5 无水硫酸钠。

4.6 标准储备溶液：将敌敌畏、敌百虫、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷标准溶液用丙酮配制，其浓度：敌敌畏、敌百虫、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷均为 100 µg/mL，0 ℃～4 ℃冷藏保存。

或使用有证标准物质。

4.7 标准使用溶液：临用前吸取一定量的标准储备溶液用二氯甲烷稀释至浓度均为10 µg/mL 的标准使用溶液。

气相色谱法测定水环境中有机磷农残摘要：为更好保证水源的安全性，本实验建立了一种气相色谱法测定水质中有机磷农残的方法。

样品经二氯甲烷萃取和浓缩后，选用 HP-5毛细管柱进行分离，气相色谱火焰光度法测定，在10 min内完成分离。

在线性范围0.01 μg/mL ~1.00 μg/mL内，有机磷农药的相关系数均大于0.999，检出限为0.010μg/L~0.035μg/L。

平均加标回收率在100.1%~103.2%之间，平均精密度为1.07%～2.47%。

该方法操作简单、可靠性强、灵敏高、成本低，适用于水环境中多种农药的定量检测要求。

关键词：气相色谱法；机磷农残；10 min内；定量检测有机磷农药作为一类广泛用于农业生产的除草剂、杀菌剂、杀虫剂等化学农药，因其低廉的价格和对农产品有效的增产作用而受到人们的喜爱。

但有机磷农药在使用时会存在残留问题，其作为一种高毒性的有机物通过对地表、地下水、土壤环境及果蔬产品的污染，严重影响着人们的健康和生命安全。

因此，有机磷农药的检测技术显得至关重要，提高其检测水平已迫在眉睫[1]。

有机磷农药的检测方法通常有气相色谱法[2]、气相色谱-质谱联用法[3]、液相色谱法[4]、液相色谱-质谱联用法[5]。

气相色谱-质谱联用法和液相色谱-质谱联用法因其检测成本较高，在日常检测中较少使用。

液相色谱法，检测时需用较多的有机溶剂，既不环保又造成浪费。

此外，液相色谱仪价格及日常维护费用较高，分析时间较长。

而气相色谱法则具有显著的优点：一是对样品分离效率高，检测速度快，灵敏度高；二是操作相对简单，重复性好，适用范围广；三是成本较低，对于大批量检测具有较高的经济优势，使其在农药检测的实际应用中占据重要地位。

实验室在参照国标《生活饮用水标准检验方法农药指标》[6]（GB/T 5750.9-2006）4.2中毛细管柱气相色谱法中的升温程序对有机磷农药进行检测，多次试验并未有明显出峰。

本文在预实验的基础上，使用二氯甲烷为萃取剂，选用HP-5毛细管柱分离，火焰光度检测器检测，对丙酮中有机磷农药进行测定，以保留时间定性，外标法定量（各组分浓度对应峰面积值）。

分析检测液液萃取气相色谱法测定水中6种有机磷农药陈国清(莆田市环境监测站，福建莆田 351100）摘 要：本文采用液液萃取-气相色谱法检测水中敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷6种有机磷农药的含量。

实验以正己烷为萃取剂，对色谱条件进行优化。

实验结果显示，6种有机磷化合物在0.1～1.0 μg·mL-1线性关系良好，检出限为0.010～0.200 μg·L-1，相对标准偏差为1.54%～4.72%，加标回收率为76%～104%，本方法能满足水中有机磷农药检测的实际需要。

关键词：液液萃取-气相色谱法；有机磷农药；水质Determination of Six Organophosphorus Pesticides in Water by Liquid Liquid Extraction Gas ChromatographyCHEN Guoqing(Putian Environmental Monitoring Station, Putian 351100, China)Abstract: This article uses a liquid liquid extraction gas chromatography method to detect the content of six organophosphorus pesticides in water, including dichlorvos, phosphorus, dimethoate, methyl parathion, malathion, and parathion. The experiment used n-hexane as the extractant to optimize the chromatographic conditions. The experimental results showed that the six organic phosphorus compounds had a good linear relationship between 0.1 and 1.0 μg·mL-1, with a detection limit of 0.010 to 0.200 μg·L-1, a relative standard deviation of 1.54% to 4.72%, and a recovery rate of 76% to 104%. This method can meet the practical needs of detecting organic phosphorus pesticides in water.Keywords: liquid liquid extraction gas chromatography; organophosphorus pesticide; water quality有机磷农药的广泛使用会给人们的身心健康带来严重危害[1]。

水中敌敌畏、乐果、甲基对硫磷农药检测摘要：目的对国标法<水质有机磷农药的测定气相色谱法>方法进行优化与改进，使其更灵敏、准确、实用。

方法优化样品萃取方法，改用弱极性毛细管色谱柱（HP-5）代替填充柱、火焰光度检测器（FPD）检测。

结果实验表明，农药混标在0.01～1.0μg／ml浓度范围内线性良好，最低检出质量浓度为0.01～0.10μg／L，相对标准偏差为3.5％-5.6％左右，平均回收率在81.6％-92.6％左右。

结论该方法操作简便快速，结果准确可靠，重复性好，适用于水中敌敌畏、乐果、甲基对硫磷三种有机磷农药残留量测定。

关键词：敌敌畏；乐果；甲基对硫磷；毛细管柱；气相色谱法水质中敌敌畏、乐果、甲基对硫磷农药现行国家标准检测方法为：<水质有机磷农药的测定气相色谱法>GB13192—91。

随着经济发展、科技进步，各国都在不断地进行各种农药对人类健康潜在危险新的评估，不断出台新的相关质量技术标准以及检测方法。

现有国标方法样品提取溶剂三氯甲烷对人体毒害大，填充柱分离效果差、色谱峰拖尾、灵敏度低等缺点，已不能满足要求[1-4]。

因此需要对方法进行优化和改进，本法采用乙酸乙酯代替三氯甲烷作为提取剂，减小了对环境和检验人员的毒害，用弱极性毛细管色谱柱（HP-5）代替填充柱，提高了方法的分离度、灵敏度和准确度，结果准确可靠，重复性好，适用于水中甲基对硫磷农药残留量测定。

1材料与方法1.1试剂乙酸乙酯（色谱纯），丙酮（色谱纯），无水硫酸钠（分析纯），600℃灼烧3小时。

1.2农药标准溶液标准溶液（100µg/mL）购买自农业部环境保护科研监测所，根据各农药品种在仪器上的响应情况，吸取不同量的标准溶液，用丙酮稀释成标准使用液。

1.3仪器美国安捷伦公司Agilent6890N气相色谱仪附火焰光度检测器（FPD），Agilent7683自动进样器；化学工作站，旋转蒸发仪，涡旋混合器，色谱柱：HP-5石英毛细管色谱柱（30m×320μm×0.25μm）。

气相色谱法测定水中有机磷农药残留量
李微
【期刊名称】《环境化学》
【年(卷),期】1989(8)3
【摘要】本法采用火焰光度检测器气相色谱法,同时测定水中乐果,敌敌畏,甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷和奎硫磷等农药,上述农药在14min内全部出峰,最低检测浓度为2.3—18μg/l,混合水样加标回收率在85.7％—95.3％之间.
【总页数】3页(P54-56)
【关键词】有机磷农药;水;气相色谱法
【作者】李微
【作者单位】浙江省地质矿产研究所
【正文语种】中文
【中图分类】X520.2
【相关文献】
1.气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药残留量研究 [J], 李亚茹;黃雅嶔;张政雄
2.探析气相色谱法测定蔬菜中多种有机磷农药的残留量 [J], 黄河
3.气相色谱法测定大米中多种有机磷农药残留量 [J], 孟庆顺
4.气相色谱法同时测定果蔬中常见有机磷农药残留量 [J], 常波;王艳萍;杨帆;罗静;陈桥;何冰
5.气相色谱法测定农产品中有机磷农药残留量 [J], 苏文贵;祝春梅;孙立荣
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GCMS测定水中的6种有机磷残留仪器简介GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪，具有完全的自主知识产权，拥有多项专利技术，可广泛应用于环境保护中农药残留的测定。

实验原理用有机试剂萃取水中可能残留的有机磷农药，用GCMS进行测定，以保留时间和标准质谱图比对进行定性，以各物质定量离子峰面积及外标法进行定量。

在国标GB3838-2002中，对六种有机磷的限量分别为：对硫磷3ug/L，甲基对硫磷2ug/L，马拉硫磷50 ug/L，乐果80 ug/L ，内吸磷30 ug/L，敌敌畏50 ug/L。

一、实验部分1.1 试剂及仪器二氯甲烷：色谱纯；无水硫酸钠：分析纯；6种有机磷标准品：各100 ug/mL；气相色谱质谱联用仪（GCMS6800）；旋转蒸发仪；氮吹仪1.2 6种有机磷检测仪器条件色谱柱：DB-5MS（30m*0.25mm*0.25um），柱流量：1.0mL/min进样口温度：270℃，气质接口温度：260℃，离子源：260℃柱箱温度：50℃（1min） 20℃/min 200℃（7min）30℃/min 280℃（1min）进样量：1.0uL（不分流），不分流时间：1.0min，分流比：10:1溶剂切除时间：4min检测器电压：-1000V，电流：100uA扫描方式：SIM扫描SIM扫描时分段扫描参数设置：扫描起始时间持续时间/min扫描离子/amu/min4 4 109 145 185 2208 4 87 88 93 125 143 170 22912 2 200 233 246 26314 2 93 97 125 173 235图1 6种有机磷（0.5ug/mL）SIM扫描图1.3 实验步骤取水样250mL置于500mL分液漏斗中，加入2g无水硫酸钠溶解后，用20mL二氯甲烷萃取，充分振荡5分钟，静置分层，收集有机相；用20mL二氯甲烷再萃取1次，合并有机相；有机溶剂经盛有2g无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水后旋转蒸发至约5mL，氮吹至近干，用正己烷准确定容至2.0mL，过0.22um有机滤膜后测试。

对硫磷甲基对硫磷马拉硫磷乐果检测作业指导书1.试剂1.1苯，分析纯，重蒸馏。

1.2三氯甲烷，分析纯，重蒸馏。

1.3无水硫酸钠，分析纯，在400℃灼烧4h,贮于干燥器中备用。

1.4氯化钠，分析纯，在400℃灼烧4h，贮于干燥器中备用。

1.5硫酸，优级纯。

1.6硫酸钠溶液(20g/L)。

1.7有机磷农药标准贮备液:准确称量敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、对硫磷等各10.0mg分别用苯溶解，定容于lOmL容量瓶中。

将此溶液用苯分别稀释10倍，即为中间浓度溶液,1ml含0.1mg有机磷农药。

1.8混合标准工作溶液: 根据仪器的灵敏度和线性范围，将上述溶液用氯仿稀释成合适浓度的混合标准工作溶液。

2.分析步骤2.1提取取酸化水样1OOOmL于2000或1OOOm L分液漏斗中，加人氯化钠约25g，轻摇，待盐全部溶解后，加人氯仿40mL，充分振荡5min ，从静置分层后，放出有机相于小烧杯中，再用40mL氯仿重复萃取一次，把氯仿提取液合并于分液漏斗中。

2.2纯化(若水样洁净可不进行纯化)；分氯仿提取液中加入硫酸5 mL ，轻摇几次，放气，再振荡lmin ，分层后弃去酸相，必要时再进行纯化，直至酸层无色。

用硫酸钠溶液40mL，分两次洗纯化液，每次振荡lmin，分层后弃离水相。

2.3浓缩:将纯化好的氯仿提取液经无水硫酸钠脱水后，移入K D浓缩器中浓缩. 最后定容为1mL ，供色谱测定。

2.4取混合标准工作溶液1~5ul，注入色谱柱，记录色谱图。

测量峰高或峰面积。

2.5取适量样品浓缩液 (取样量以使其响应值在线性范围内)，注入色谱柱，记录敌敌畏、乐果、甲拌磷,甲基对硫磷、( M-1605)、对硫磷(1605) 色谱图。

分别测量其峰高或峰面积。

2.6测定样品的同时做空白试验。

3.分析结果的计算用外标法进行定量，若标准的进样量和响应值接近样品的进样量和响应值，可直接与单个标准比较，以确定样品中农药的浓度。

依下式计算有机磷农药某成份残留量的质量浓度：ρ=(G×H×V1)/(Ho×V2×V) 式中：ρ——样品中某农药的质量浓度，ug/l；G——注入标准的量，ng；H——样品相应成分的峰高或峰面积；V1——提取液浓缩的体积；Ho——标准中相应成分的峰高或峰面积；V2——注入样品的体积，ml；V——提取用水样的体积。