3,3′,5,5′-四甲基联苯胺在铂网栅光透电极上的薄层光谱电化学[1]

电位法及永停滴定法

1. 在25°C,将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测 定另一未知试液时，测得电动势为0.508Vo计算未知试液的pHo

2. 若KH+,Na+=l X 10'15,这意味着提供相同电位吋，溶液中允许Na+浓度是屮浓度的多少倍？若Na+浓度为 1.0 mol/L吋，pH= 13.00的溶液所引起的相对误差是多少？

（1）K,Na+=l X IO*15时，意味着干扰离子Na*的活度比被测离子T的活度高1 X 1（^倍时，两者才产生相 同的电位。

⑵空％ =込心poo%-竺兽3十％

C g 10"

3. 某钙离子选择电极的选择系数Kc砂皤=0.0016,测定溶液中C/+离子的浓度，测得浓度值为2.8X 10'4mol/L,若溶液中存在冇0.15mol/L的NaCI,计算：①由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?②若 要使相对谋差减少到2%以下，NaCl的浓度不能人于多少？

医% =心厂严灯00% = °・°°心（0」5芒xl00% = 12.89%

C 乞 2.8x10 4 A

若要使相对谋差减少到2%以下，则

解得NaCl的浓度不能人于0.059mol/L

4. 用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。

Ag | AgCl （固）|KC1（饱和 H 迸涣浓度）|Ag2C2O4 個）|Ag

（1） 推导出PC2O4与电池电动势Z间的炎紊式（AgzCzCti的溶度积Ksp=2.95Xl（）7）

（2） 若将一走知浓度的草酸钠溶液置入陀电解池，在25°C测得电池电动势为0.402V, Ag-AgCI电极为负

极。计算未知溶液的PC2O4值。 （审切八旳/A厂+ 0」990V , ^Ag+/Ag=+0.7995V） ac2o42~

0 0.0591 ” 0.0591 crew 0.059“TI、0.059 厂八

"爲念 + 丁临心 -一1侶~广=0.7995 +丁lg(2.95xl0 J +丁

1 第一轮物化实验思考题参考答案

实验一 燃烧热的测定【思考题】

1. 在氧弹里加10mL蒸馏水起什么作用？ 答：在燃烧过程中，当氧弹内存在微量空气时，N2的氧化会产生热效应。在一般的实验中，可以忽略不计；在精确的实验中，这部分热效应应予校正，方法如下：用0.1mol·dm-3 NaOH 溶液滴定洗涤氧弹内壁的蒸馏水，每毫升0.1 mol·dm-3 NaOH溶液相当于5.983 J(放热)。

2. （1）本实验中，那些为体系？那些为环境？（2）实验过程中有无热损耗，（3）如何降低热损耗？

答：（1）氧弹中的样品、燃烧丝、棉线和蒸馏水为体系，其它为环境。

（2）实验过程中有热损耗：内桶水温与环境温差过大，内桶盖有缝隙会散热，搅拌时搅拌器摩擦内筒内壁使热容易向外辐射。

（3）降低热损耗的方法：调节内筒水温比外筒水温低0.5-1℃，内桶盖盖严，避免搅拌器摩擦内筒内壁，实验完毕，将内筒洗净擦干，这样保证内筒表面光亮，从而降低热损耗。

3. 在环境恒温式量热计中，为什么内筒水温要比外筒的低？低多少合适？

在环境恒温式量热计中，点火后，系统燃烧放热，内筒水温度升高1.5-2℃，如果点火前内筒水温比外筒水温低1℃，样品燃烧放热最终内筒水温比外筒水温高1℃，整个燃烧过程的平均温度和外筒温度基本相同，所以内筒水温要比外筒水温低0.5-1℃较合适。

实验四 完全互溶双液系的平衡相图【思考题】

1. 该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度是否需要保持一致？为什么？

答：在该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度应保持一致，因为温度不同，物质的折射率不同；而且测定样品的折射率后，要在工作曲线上查折射率对应的气液相组成。

2. 过热现象对实验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？

答：过热现象使得溶液沸点高于正常沸点。在本实验中，所用的电热丝较粗糙，吸附的空气作为形成气泡的核心，在正常沸点下即可沸腾，可避免过热现象。

2，5-二甲基对苯醌二亚胺与烷氧基苯共聚物的合成及性能表征

孟新涛;利晓东;石伟;张建平;司马义·努尔拉

【摘 要】通过金属配合物催化法，在1，3-双（二苯基膦）丙烷二氯化镍（1I）存在的条件下，合成了2，5-二甲基对苯醌二亚胺与不同碳数的碘代烷氧基苯的3种共聚物。通过FT—IR、^1H—NMR、UV—Vis、循环伏安（CV）、XRD和凝胶渗透色谱（GPC）等测试手段对其进行了表征。结果表明：3种共聚物在三氟乙酸（TFA）溶液中的紫外可见最大吸收波长分别在517、576、651nm处；该类共聚物均在-0．2～0．8V出现两对氧化还原峰；共聚物的规整度较高，衍射峰的位置在19．6v～23．5°。%Using nickel( Ⅱ ) complex as catalyst, three type

of copolymers which consisting 2,5-dimethyl- N, N1-p-benzoquinonediimine and Grignard reagent of iodo-alkoxy benzene with

different carbon atoms were synthesized by metal comp FT-IR, 1H-NMR,

UV-Vis, cycl exes catalyzed polymerization. These copolymers were

characterized by c vohammogram (CV), XRD and GPC. Results show that

the maximum UV-Vis absorption of these polymers appear at 517, 576,

651 nm in CF3COOH, respectively. The copoly- mers have two redox peaks

第二部分：《仪器分析》（朱明华第四版）习题选解

第2章气相色谱分析

1．简要说明气相色谱分析的基本原理

答：借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。

气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。

2．气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?

答：气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统．

气相色谱仪具有一个让载气连续运行的管路密闭的气路系统． 进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中．

8．为什么可用分离度R作为色谱柱的总分离效能指标?

答：分离度同时体现了选择性与柱效能，即热力学因素和动力学因素，将实现分离的可能性和现实性结合起来。

9．能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么?

答：不能，有效塔板数仅表示柱效能的高低，柱分离能力发挥程度的标志，而分离的可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数的差异。

20.在一根2 m长的硅油柱上,分析一个混合物,得到以下数据:苯、甲苯、及乙苯的保留时间分别为1’20“, 2‘2”及3’1“；半峰宽为6.33’’,8.73’’, 12.3’’，求色谱柱对每种组分的理论塔板数及塔板高度。

解：苯： n=5.54(tR/Y1/2)2=5.54×(80/6.33)2=885 H=L/n=200/885=.23cm

甲苯： n=5.54 (tR/Y1/2)2=5.54×(122/8.73)2=1082 H=L/n=200/1082=.18cm

乙苯： n=5.54 (tR/Y1/2)2=5.54×(181/12.3)2=1200 H=L/n=200/1200=.17cm

21、在一根3m长的色谱柱上，分离一试样，得如下的色谱图及数据：（1）用组分2计算色谱柱的理论塔板数（2）求调整保留时间t’R(1) t’R(2)（3）若需达到分离度R=1.5，所需的最短柱长为几米？ （图删）