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汪小兰有机化学第六章卤代烃

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汪小兰《有机化学》第四版_习题答案_高等教育出版社

汪小兰《有机化学》第四版_习题答案_高等教育出版社
dimethylnaphthalene c. 1－甲基－４－异丙基－1,4－环己二烯1－isopropyl―4－methyl－1,4－cyclohexadiened.对异丙基甲苯p－isopropyltoluene e.２－氯苯磺酸２－chlorobenzenesulfonic acid
4.4完成下列反应：
答案：稳定性：
3.9写出下列反应的转化过程：
答案：
3.10分子式为C5H10的化合物A，与1分子氢作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。
答案：
3.11命名下列化合物或写出它们的结构式：
答案：
2.5将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）。
a. 3,3－二甲基戊烷b.正庚烷c.2－甲基庚烷d.正戊烷e. 2－甲基己烷
答案：
c > b > e > a > d
2.6写出2,2,4－三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。
答案：
2.7下列哪一对化合物是等同的？（假定碳-碳单键可以自由旋转。）
c. 2－甲基－1,3,5－己三烯d.乙烯基乙炔
答案：
a. 4－甲基－２－己炔４－methyl－2－hexyneb. 2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔2,2,7,7－tetramethyl－3,5－octadiyne
3.13以适当炔烃为原料合成下列化合物：
答案：
3.14用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：
答案：
4.14溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。

生物有机化学汪第六卤代烃概要PPT共41页

生物有机化学汪第六卤代烃概要PPT共41页
生物有机化学汪第六卤代烃概要
16、人民应该为法律17、人类对于不公正的行为加以指责 ，并非 因为他 们愿意 做出这 种行为 ，而是 惟恐自 己会成 为这种 行为的 牺牲者 。—— 柏拉图 18、制定法律法令，就是为了不让强 者做什 么事都 横行霸 道。— —奥维 德 19、法律是社会的习惯和思想的结晶 。—— 托·伍·威尔逊 20、人们嘴上挂着的法律，其真实含 义是财 富。— —爱献 生
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地 走到底 ，决不 回头。 ——左

有机化学汪小兰知识点总结315化学

有机化学汪小兰知识点总结315化学

第二章饱和烃（烷烃）1.烃：由碳和氢两种元素形成的有机物，也叫碳氢化合物饱和烃（烷烃）开链烃烯烃不饱和烃炔烃烃二烯烃脂环烃环状烃（脂肪烃）芳香烃2.烷烃通式：Cn H2n+23.同系列：在结构上相似，在组成上相差CH2或它的倍数的许多化合物，组成的一个系列；同系列中的各化合物叫做同系物4.有机化合物的异构：碳链异构官能团异构构造异构位置异构互变异构同分异构顺反异构构型异构立体异构对映非对映异构构象异构5.伯碳原子（一级碳原子）：该碳原子只与一个碳原子相连，其他三个键都与氢结合仲碳原子（二级碳原子）：该碳原子与两个碳原子相连叔碳原子（三级碳原子）：该碳原子与三个碳原子相连季碳原子（四级碳原子）：该碳原子与四个碳原子相连6.普通命名法（经常找一些结构练习一下，就应该没问题）：“正”代表不含支链的化合物；“异”代表分子中碳链一端的第二位碳原子上有一个CH3的化合物；“新”代表有叔丁基结构（书上14页，表2-1）的含五个或六个碳原子的链烃(注:“新”和“异”二字直只适用于少于七个碳原子的烷烃)7.系统命名法（次序规则，经常找一些结构练习一下，就应该没问题）：自己看书8.由于球棍模型和比例模型各有长处与不足，所以为了清楚地表示分子三度空间的立体形状：粗线表示伸出纸面向前，虚线表示在纸面的后面；楔形的宽头表示接近读者，虚楔形表示伸向纸后（书上17页）9.σ键：C-H键或C-C键（键长0.154nm，键能345.6kj/mol）中成键原子的电子云是沿着它们的轴向重叠的键10.直链烷烃：“直链”二字的含意仅指不带有支链11.构象：由于围绕单键旋转而产生分子中的原子或基团在空间的不同排列形式，每一个特定的构象就叫做一个构象异构体（立体异构）12.优势构象：内能最低，稳定性最大（乙烷的优势构象是交叉式）13.内能最低（交叉式）——两个碳原子上的氢原子间的距离最远，相互间的排斥力最小，因而分子的内能最低；内能最高（重叠式）——两个碳原子上的氢原子两两相对，距离最近，相互间的排斥作用最大，因而分子的内能最高（重叠式构象或其它非交叉式的分子有转化成最稳定的构象而消除张力的趋势）14.扭转能：使构象之间转化所需要的能量15.构象内能高低：全重叠式＞部分重叠式＞邻位交叉式＞对位交叉式（但它们之间的能量差别不大）16.物理性质：○1烷烃的沸点、熔点和相对密度都随相对分子质量的增加而升高17.化学性质(详细见书22-27页)：○1氯代：烷烃于室温并且在黑暗中与氯气不反应，但在日光或紫外光（以hv表示光照）或在高温下，能发生取代反应，烷烃分子中的氢原子能逐步被氯取代，得到不同氯代烷的混合物（最好是自己再看一下书）○2氧化和燃烧：在催化剂存在下，烷烃在其着火点以下，可以被氧气氧化，氧化的结果是，碳链在任何部位都有可能断裂，不但碳-氢键可以断裂，碳-碳键也可以断裂，生成含碳原子数较原来烷烃为少的含氧有机物，如醇、醛、酮、酸等。

有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

目录之阿布丰王创作Fulin 湛师第一章绪论扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：1.2 NaClCH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。

由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组分歧的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

2H433 23 3PO4 2H6 2H2 2SO422Cl2333OCH31.6 22答案：电负性O>S,H 2O 与H 2S 相比，H 2O 有较强的偶极作用及氢键。

1.7 下列分子中那些可以形成氢键？a.H 2b. CH 3CH 3c. SiH 4d. CH 3NH 2e. CH 3CH 2OHf. CH 3OCH 3 答案：3NH 23CH 2OH1.8 醋酸分子式为CH 3COOH ，它是否能溶于水？为什么？答案：能溶于水，因为含有C=O 和OH 两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。

第二章饱和烃2.1 卷心菜叶概况的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。

答案：C 29H 602.2 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷 ５－butyl －2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane c.3,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane－甲基－５－异丙基辛烷 ５－isopropyl －3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷） ２－methylpropane(iso-butane)f.2,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)－甲基戊烷３－methylpentane h.２－甲基－５－乙基庚烷5－ethyl －2－methylheptane答案：a=b=d=e 为2,3,5－三甲基己烷 c=f 为2,3,4,5－四甲基己烷2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。

高教出版社汪小兰《有机化学》(第五版)课件课程要点复习第六章卤代烃 - 副本

高教出版社汪小兰《有机化学》(第五版)课件课程要点复习第六章卤代烃 - 副本

第六章 卤代烃卤原子是卤代烃的官能团。

卤代烷烃通式：性质特殊氟代烷性质接近通常总称卤代烷R-Cl ，R-Br ，R-IR-FR X （ X = F , Cl, Br, I ）一、卤代烃的分类和命名H 3C CH 2Cl1.分类氟代烃氯代烃溴代烃碘代烃（1）根据卤原子数的多少一卤代烃 多卤代烃CH 2CH 2IBr（2）按烃基的不同饱和卤烃 RCH2X不饱和卤烃 RCＨ=CHX卤代芳烃Ａr-X（3）根据卤素所连的碳原子不同类型伯卤烃 RCH2X仲卤烃 R2CHX叔卤烃 R3CX（4）根据卤素与双键的相对位置孤立型卤代烯烃RCH=CH(CH2)n CH2Xn≥1乙烯型卤代烃不饱和卤代烃烯丙型卤代烃RCH CHCH2X卤代芳烃卤苯型卤代烃苄基型卤代烃XCH2X普通命名法CH 3CH 2CH 2CH 2Cl正丁基氯异丁基氟二级丁基溴三级丁基碘(CH 3)2CHCH 2F CH 3CH 2CHCH 3(CH 3)3CI Br2. 命名：“某基卤”或“卤代某烃”系统命名法：CH 2=CCH 2Cl CH 3CH 3CHCHCHCH 3ClBrCH 3选连有卤原子在内的最长碳链作为主链，支链和不同取代基按立体化学中的“次序规则”排列，优先次序高的基团后列出：1 2 32-甲基-3-氯丙烯2-甲基-4-氯-3-溴戊烷CH 3CHCH 2BrCH 32-甲基-1-溴丙烷1-bromo-2-methylpropaneCH 3CH=CHCH 2Cl1-氯-2-丁烯1-chloro-2-buteneCH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CH 3CH 3Cl3-甲基-5-氯庚烷3-chloro-5-methylheptane1 2 3 4 5 6 7H3C CH CH CH2CH CH CH3ClI CH3CH3 7 6 5 4 3 2 12,6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷CH3CHCHCHCH2ClCl CH32-甲基-4-苯基-1,3-二氯戊烷二、卤代烃的物理性质(自学）难溶于水，比水重。

(完整版)有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

(完整版)有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (78)第十三章含硫和含磷有机化合物 (86)第十四章碳水化合物 (89)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (100)第十六章类脂化合物 (105)第十七章杂环化合物 (114)Fulin 湛师4 4 3 3第一章 绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：离子键化合物共价键化合物熔沸点 高低溶解度 溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂硬度高低1.2 NaCl 与 KBr 各 1mol 溶于水中所得的溶液与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将 CH 4及 CCl 4 各 1mol 混在一起，与 CHCl 3 及 CH 3Cl 各 1mol 的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl 与 KBr 各 1mol 与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为 Na +,K +,Br －, Cl －离子各 1mol 。

由于 CH 与 CCl 及 CHCl 与 CHCl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。

1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷 （ CH 4 ）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

答案：C+624H+11yyyC1s 2s 2p 2p 2p yHxz 2p xxz2p yxxz 2p zz 2sCH 4 中C 中有 4个电子与氢成键 为 SP 3杂化轨道 ,正四面体结构HCH 4 SP 3杂化C HHH1.4 写出下列化合物的 Lewis 电子式。

汪小兰有机化学课件(第四版)综合

汪小兰有机化学课件(第四版)综合

[4] + H2O；
[5] + R-MgCl；
[6] + NH3及衍生物；注意产物的命名；
[7] 羟醛缩合； [8] 卤代反应-碘仿反应； [9] 氧化；Tollen，Fehling，Benedict，KMnO4/H+ ； [10] 还原反应；a、H2 + Pt b、NaBH4 [11] Clemmensen反应； [12] 歧化反应； LiAlH4 ；
[3]支链比较复杂.
2、化学性质 [1]卤代 a 、Fe or FeX3 [2]硝化 b、光
[3]磺化
[4] Friedel-Crafts 反应 a、烷基化（重排） b、酰基化
[5] 支链的氧化
3、定位规律
[1]邻对位定位基
[2]间位定位基 [3]活化基团 [4]钝化基团
4、Huckel 规则 [1]成环的每一个原子上都具有P轨道
[2] 化学性质；
[A] 酸性； [B]脱羧反应； [C]氧化； [D]乙酰乙酸乙酯的互变结构； 酮式分解 （稀NaOH）； 酸式分解（浓NaOH）。
第十二章 含氮有机化合物
一、胺 1、命名：伯胺、仲胺、叔胺的命名； 2、化学反应 [1] 胺的碱性强弱； [2] 酰基化反应，保护氨基； [3] 与苯磺酰氯的反应；不同的胺反应现象。 [4] + HNO2 ，不同的胺反应现象。 [5] +NaNO2/HCl 重氮盐的反应；
二、酰胺 1、命名：酰胺、一元取代酰胺，二元取代酰胺的命名；
2、化学反应
[1] 酰胺的碱性强弱； [2] 水解反应； [3] + HNO2 ； [4] +NaOH/Br2 （Hofmann降解）；
NO2 Fe/HCl NH2

有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

______________________________________________________________________________________________________________目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (3)第三章不饱和烃 (8)第四章环烃 (19)第五章旋光异构 (30)第六章卤代烃 (37)第七章波谱法在有机化学中的应用 (44)第八章醇酚醚 (58)第九章醛、酮、醌 (69)第十章羧酸及其衍生物 (83)第十一章取代酸 (93)第十二章含氮化合物 (100)第十三章含硫和含磷有机化合物 (111)第十四章碳水化合物 (114)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (129)第十六章类脂化合物 (136)第十七章杂环化合物 (148)______________________________________________________________________________________________________________ Fulin 湛师第一章绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：1.2 NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为Na+,K+,Br －, Cl－离子各1mol。

由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

汪小兰有机化学第六章卤代烃2

汪小兰有机化学第六章卤代烃2

加热
CH2=CH-X X
(
)
加热无
2）离去基团——卤原子的影响 C-X键弱，X-容易离去；C-X键强，X-不易离去； X-离去倾向：I- > Br- > Cl- > F-
离去基团(X-)在亲核取代反应中的相对速率
离去基团 F相对速率 10-2
Cl- Br- I1 50 150
C-X键强弱与X-的电负性有关、与碱性强弱有关。
CH3CH2Br 1.7
CH3Br 1.0
生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。 离解成碳正离子的倾向：
3oRX > 2oRX > 1oRX > CH3X
从烷基结构看亲核取代反应的活性：
CH3 SN2
RCH2 SN2
R2CH SN2 SN1
R3C SN1
• 苯甲型和烯丙型卤化物进行SN1或SN2反应，活性都较高。 在SN1反应中(中间体)：
溶剂
CH3OH
相对速率
1
CH3Cl + IDMF
1.2×106
非质子偶极溶剂的结构特征： 偶极正端藏于分子内部，偶极负端露于分子外部。
O CH3-S-CH3
DMSO
O CH3 H-C-N
DMF CH3
CH3CH2CH2CH2I + N(CH3)3
+
CH3CH2CH2CH2N(CH3)3I
-
（不带电荷的试剂）
Relative Rate
100 28 3
0.00001
主要影响因素是位阻效应(steric effect)或称空间效应。 空阻越大，SN2 反应速率越小。
在SN1反应中
RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率

汪小兰主编《有机化学》 卤代烃ppt课件

汪小兰主编《有机化学》 卤代烃ppt课件

6
卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最 小编号。
1 -甲 CH = CH-CH-CH -Cl 3 4 -氯 基 丁 烯 2 2 1 -氯 2 -甲 3 CH 基 丁 烯× 3 Cl CH 3 4 5 -氯 甲 基 环 己 烯
卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃 命名时，卤原子和芳环都作为取代基。
24
小结：
伯卤代烃主要按SN2历程进行。叔卤代烃主要按SN1历程进行。 仲卤代烃的亲核取代反应，则据反应条件，可按 SN2 历程，也 可按SN1历程，或同时按SN2和SN1历程。 桥环化合物的桥头碳原子上，进行亲核取代反应时，不论是 SN2或SN1历程都显得十分困难。 SN2，由于环的影响，亲核试剂不得从背面进攻中心C原子； SN1，由于环的限制，要离解成碳正离子的平面结构，比较困难。
CH CH 3 3 KOH CH CCH -CH C H C H = C ( C H ) + C H C H C = C H 3 2 3 3 2 3 2 2 乙 醇 3 X
H H 3C C C CH 2 H H C H H
7 1 % 2 9 %
H H H C H H C C C H
H H
C H H
15
氏试剂的用途及个别的卤代烃。
3
一、 分类
1．根据原子数目可分
一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6
饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃
2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分
C CCl 乙 烯 式 H 2 H C CCH Cl 丙 式H 2 2 不 饱 和 卤 代 烃烯 H C C (CH ) Cl n ≥ 2 孤 立 式H 2 2 n H
C H = C H C H X 2 2

汪ok卤代烃

汪ok卤代烃

一般命名或习惯命名------简朴卤代烃
CH3 CH=CHBr 丙烯基溴
CH2Cl 苄基氯 (or 氯苄)
7.2 卤代烃旳命名
6.2.1 卤代烷旳系统命名法 按照烷烃命名法编号，把卤素和支链作为取代基。
例：
Cl CH3 CH3CHCH2CHCH3
2-甲基-4-氯戊烷
Cl ClCH3 CH3CHCH2-C-CH-CH3
②OH－可中和反应生成旳HX。
例：
6.4 卤代烃旳化学性质 (2) 被烷氧基取代（与醇钠作用）
得醚（单纯醚、混合醚）——Williamson合成法 (威廉逊合成法)
例：
CH3CH2Br + NaOC(CH3)3
CH3CH2OC(CH3)3 + NaBr
(3) 被氨基取代（与氨作用）
6.4 卤代烃旳化学性质
CH3 C Br
CH3
(A)
CH3
(B) 过渡态I
CH3
CH3 C + + Br-
CH3
(C)
活性中间体
第二步,生成C－O键：
CH3
CH3 C + + OH- 快
CH3
(C)
活性中间体
CH3
CH3 C OH
CH3 (D)
过渡态II
SN1反应旳能量变化过程：
(B) (D)
能量
(C)
E2
E1
亲核取代反应机理
/kJ mol-1
799
CH2 CH Cl 0.138 0.172 4.80
866
Cl 0.169
5.84
916
以上旳数据阐明：与氯乙烷相比较，氯乙烯和氯苯分子偶极矩↓，CCl键长缩短，更难断开。

（完整版）有机化学（汪小兰-第四版）教学大纲

（完整版）有机化学（汪小兰-第四版）教学大纲

（完整版）有机化学（汪小兰-第四版）教学大纲《有机化学》教学大纲课程代码及名称：[11C115010]有机化学学分：3 总学时：50开课专业：科学教育（专升本）一、课程性质、目的和培养目标有机化学在化工学院的教学计划中是一门基础课。

它是化学学科一门关于有机化合物结构，用途以及有机反应原理的重要课程。

课程设置目的是使学生掌握有机化学最基本的理论，知识和技能：为进一步学习生物化学等有关课程准备必要的有机化学基础知识。

在教学中应尽可能结合生物系的需要，介绍有关的物质和反应，并兼顾现代有机化学新成就：同时还要注意培养学生辩证唯物主义思想、理论联系实际、实事求是的科学态度和分析问题、解决问题的能力。

要求1、掌握重要有机化学的命名方法，构造异构现象和顺、反异构现象。

2、掌握各类有机化合物的基本结构及其典型性质。

熟悉取代反应、加成反应、聚合反应、缩合反应、氧化、还原反应。

了解游离基反应、亲电加成反应、亲电取代反应、亲核加成反应的反应历程。

3、初步掌握旋光异构现象。

了解外消旋化和内消旋化。

外消旋化的拆分、构象、共轭效应和诱导效应。

4、掌握糖、油脂、类脂、重要杂环母体的结构、组成利性质。

5、萜类、甾类化合物利维生素只作——般了解。

6、每章每节都留有一定的习题作业。

在可能的情况下安排一些习题课。

二、课程内容和建议学时分配第一章绪论（1学时）1-1 有机化学研究对象与任务1-2 化学键与分子结构1-3 共价键的键参数键长、键角、键能、键的极性。

1-4 分子间的力1-5 有机化合物的一般特点1-6 有机反应的基本类型1-7 研究有机化学的方法1-8 有机化合物的分类第二章烷烃（3学时）2-1烷烃的同系列和同分异构2-2烷烃的命名；普通命名法、系统命名法、基的概念。

2-3烷烃的结构；SP3杂化轨道、σ一键、键角、键长、键能2-4烷烃的构象：乙烷、丁烷的构象。

2-5烷烃的性质：物理性质：熔点、沸点、比重、溶解度、化学性质：稳定性、氧化、热裂化、2-6卤化反应(均裂、异裂、游离反应历程)。

(完整word版)有机化学 汪小兰编 知识要点(word文档良心出品)

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第二章饱和烃（烷烃）1.烃：由碳和氢两种元素形成的有机物，也叫碳氢化合物饱和烃（烷烃）开链烃烯烃不饱和烃炔烃烃二烯烃脂环烃环状烃（脂肪烃）芳香烃2.烷烃通式：C n H2n+23.同系列：在结构上相似，在组成上相差CH2或它的倍数的许多化合物，组成的一个系列；同系列中的各化合物叫做同系物4.有机化合物的异构：碳链异构官能团异构构造异构位置异构互变异构同分异构顺反异构构型异构立体异构对映非对映异构构象异构5.伯碳原子（一级碳原子）：该碳原子只与一个碳原子相连，其他三个键都与氢结合仲碳原子（二级碳原子）：该碳原子与两个碳原子相连叔碳原子（三级碳原子）：该碳原子与三个碳原子相连季碳原子（四级碳原子）：该碳原子与四个碳原子相连6.普通命名法（经常找一些结构练习一下，就应该没问题）：“正”代表不含支链的化合物；“异”代表分子中碳链一端的第二位碳原子上有一个CH3的化合物；“新”代表有叔丁基结构（书上14页，表2-1）的含五个或六个碳原子的链烃(注:“新”和“异”二字直只适用于少于七个碳原子的烷烃)7.系统命名法（次序规则，经常找一些结构练习一下，就应该没问题）：自己看书8.由于球棍模型和比例模型各有长处与不足，所以为了清楚地表示分子三度空间的立体形状：粗线表示伸出纸面向前，虚线表示在纸面的后面；楔形的宽头表示接近读者，虚楔形表示伸向纸后（书上17页）9.σ键：C-H键或C-C键（键长0.154nm，键能345.6kj/mol）中成键原子的电子云是沿着它们的轴向重叠的键10.直链烷烃：“直链”二字的含意仅指不带有支链11.构象：由于围绕单键旋转而产生分子中的原子或基团在空间的不同排列形式，每一个特定的构象就叫做一个构象异构体（立体异构）12.优势构象：内能最低，稳定性最大（乙烷的优势构象是交叉式）13.内能最低（交叉式）——两个碳原子上的氢原子间的距离最远，相互间的排斥力最小，因而分子的内能最低；内能最高（重叠式）——两个碳原子上的氢原子两两相对，距离最近，相互间的排斥作用最大，因而分子的内能最高（重叠式构象或其它非交叉式的分子有转化成最稳定的构象而消除张力的趋势）14.扭转能：使构象之间转化所需要的能量15.构象内能高低：全重叠式＞部分重叠式＞邻位交叉式＞对位交叉式（但它们之间的能量差别不大）16.物理性质：○1烷烃的沸点、熔点和相对密度都随相对分子质量的增加而升高17.化学性质(详细见书22-27页)：○1氯代：烷烃于室温并且在黑暗中与氯气不反应，但在日光或紫外光（以hv表示光照）或在高温下，能发生取代反应，烷烃分子中的氢原子能逐步被氯取代，得到不同氯代烷的混合物（最好是自己再看一下书）○2氧化和燃烧：在催化剂存在下，烷烃在其着火点以下，可以被氧气氧化，氧化的结果是，碳链在任何部位都有可能断裂，不但碳-氢键可以断裂，碳-碳键也可以断裂，生成含碳原子数较原来烷烃为少的含氧有机物，如醇、醛、酮、酸等。

有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

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目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (77)第十三章含硫和含磷有机化合物 (85)第十四章碳水化合物 (88)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99)第十六章类脂化合物 (104)第十七章杂环化合物 (113)Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离子各1mol 。

由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。

a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H H HHCC HH HH或 b.H C H c.H N Hd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O POO H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OH H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。

汪小兰版有机化学答案全

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绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：1.2NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－,Cl－离子各1mol。

由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

答案：CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2s1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。

a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4答案：a.C C H H CC HH HH或 b.H C H c.H N Hd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HH HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。

a.I 2b.CH 2Cl 2c.HBrd.CHCl 3e.CH 3OHf.CH 3OCH 3 答案：b.ClClc.HBrd.He.H 3COHH 3COCH 3f.1.6 根据S 与O 的电负性差别，H 2O 与H 2S 相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。

汪小兰有机化学(第四版)6--副本精品PPT课件

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• 不溶水，溶于大多数有机溶剂。 • 卤代烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，可用来定性鉴定卤原子。
• 有难闻气味,蒸气有毒（皮肤吸收）。
6-3 化学性质
反应部位： 亲核取代 反应
消除反应
δ+ δ-
CX C
Nu-:
HH
极性共价键
:B 断裂
一、亲核取代反应
CX
X的电负性越大，则键的极性越强。 C-F > C-Cl > C-Br > C-I
但发生亲核取代反应的活性次序却为：C-I > C-Br > C-Cl > C-F
亲核取代反应通式为:
R X + Nu-
底物 亲核试剂
R Nu + X-
离去基团
亲核取代：亲核试剂进攻中心碳原子，离去基团带着一对电 子离去的反应
1. 水解
与碱的水溶液作用，卤原子被羟基取代
R X KOH/H2O R OH + KX
R-NH2 + HX
＋
CH3CH2 NH3
C2H5OH
Br －
CH3CH2Br + NH3 △
CH3CH2NH2 + HBr
＋
乙胺
CH3CH2 NH2CH2 CH3
Br －
CH3CH2Br + CH3CH2NH2
(CH3CH2)2NH 二乙胺
CH3CH2Br + (CH3CH2)2NH
(CH3CH2)3N 三乙胺
亦称消除，或1,2消除
R
CH
CH2
KOH/EtOH
RCH
CH2 + HX
HX
，消除反应
a. 卤代烷的碳原子必须有氢原子, 才能发生消除反应；

汪小兰版有机化学答案全

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绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：1.2NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起.与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－,Cl－离子各1mol。

由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在.所以是两组不同的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时.碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。

a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4答案：a.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H h.H C C HHH H HO P O O H H或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。

a.I 2b.CH 2Cl 2c.HBrd.CHCl 3e.CH 3OHf.CH 3OCH 3 答案：b.ClClc.HBrd.He.H 3COHH 3COCH 3f.1.6 根据S 与O 的电负性差别.H 2O 与H 2S 相比.哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案：电负性O>S,H 2O 与H 2S 相比.H 2O 有较强的偶极作用及氢键。

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3 成环的SN2反应与卤代环烷烃的SN2反应 离去基团和进攻试剂处于分子内合适的位置，易发生分子内 的SN2反应。 SNi (Substitution Nucleophilic internal)
Br NH2 SNi2 NH2
+ +
-H
Br NH
Br
-H+
N Br
SNi2
N+
+ Br-
五元、六元环，成环时环张力小，过渡态势能低、活化能低， 成环反应容易进行。
+
-
1. 预测下列反应能否顺利进行
1) CH3CH2OH + I2) CH3CH2NH2 + Br3) CH3CH2OSO2 + ClCH3CH2I + OHCH3CH2Br + NH2CH3CH2Cl + -OSO2
2. 增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响？
1) CH3O- + CH3CH2Br 2) (CH3)3CBr + H2O CH3OCH2CH3 + Br(CH3)3COH + HBr
（1）
（2）
CH3 CH3 C + + OHCH3
T1
T2
决定速率步骤仅涉及一 E
R3C++Br+OHR3C-X OH+
种分子(底物)。单分子
亲核取代(SN1) 。
R3C-OH
R' + C R R'' + Nu:Nu C
R' + R R''
R' R R'' C Nu
进攻概率相等
50% 50% 外消旋产物
+ -
RX + HS
质子溶剂
R X HS
R + X
+
-
HS
过渡态因溶剂化而稳定，活化能降低，反应速率加快。 溶剂 相对速率 乙醇 1 乙酸 2 醇 水=2 3 100 醇 水=1 4 14000 水 ~105
SN2反应中, 增加溶剂极性, 使负离子亲核试剂溶剂化, 降低 试剂的亲核性，反应速率减慢。
SN1反应的立体化学特征是外消旋化。 但，实际上外消旋化往往伴随某种程度的构型转化：
CH3CHCl Ph
OHH2O
CH3CHOH Ph
87% 外消旋 13% 构型转化
较大的外消旋化百分比说明主要发生了SN1反应。
离子对机制解释：
RX
R+X紧密离子对
R+
X-
R+ + X 自由碳正离子
溶剂分离子对
SN1反应的另一个特点：反应伴有重排。
离去基团 相对速率 F10-2 Cl- Br1 50 I150
C-X键强弱与X-的电负性有关、与碱性强弱有关。 • 碱性较弱的基团是好的离去基团。碱性较强的基团是不好的 离去基团。如：RO- OH- NH2-是不好的离去基团。 • 一些酯的酸根是好的离去基团。
O S O O CH3 O S O OO O O O CH3OSOCH3 CH3OSO-
CH2 Cl
OH-, H2O 加热 或Ca(OH)2, 加热
CH2 O
CH2
Cl CH2 O
-
CH2
SNi2
-Cl-
CH2 O
CH2
• 邻基参与使反应速率加快。
CH3CH2SCH2CH2Cl + H2O k CH3CH2SCH2CH2OH
K'
CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl + H2O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
HO- + H C Cl H
反应物
H
HO
H C H
Cl
H HO C H H
+ Cl-
H
过渡态（T.S）
产物
反应一步完成。过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子 参与。双分子亲核取代(SN2)。 [
势 能
HO- + H H H
H
H HO C Cl H H
-
]
C Cl
HO
C
H H
+ Cl-
C6H13 *I +
在SN1反应中 RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率
Compound Relative Rate (CH3)3CBr 108 (CH3)2CHBr 45 CH3CH2Br 1.7 CH3Br 1.0
生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。 离解成碳正离子的倾向：
3oRX > 2oRX > 1oRX > CH3X
O Br NHCCF3 SNi2 Br N Cl
75%
O
?
Br
F3CCN
N
Cl
卤代环烷烃的SN2反应
CH3 CH3 (A) Cl (B) Cl CH3 CH3
Cl H
Nu
H H
CH3 CH3
Cl H
Nu
-
H
H CH3
CH3
反应活性与过渡态势能有关。
4 邻基参与
CH2 OH
Cl CH2 OH CH2 OH-H2O
从烷基结构看亲核取代反应的活性：
CH3 SN2 RCH2 SN2 R2CH SN2 SN1 R3C SN1
• 苯甲型和烯丙型卤化物进行SN1或SN2反应，活性都较高。 在SN1反应中(中间体)：
H CH2+
（苄基碳正离子）
+
C H
在SN2反应中(过渡态)：
H H Nu H H
Relative rate of SN2 reaction Compound
第 六 章 卤代烃（alkyl halides）
教学目的和要求： 1.了解卤代烃的分类和制法. 2.掌握卤代烃的命名及化学性质. 3.理解卤烷亲核取代反应和消除反应的历程及影响因数。
4.了解烃基对卤原子活泼性的影响。
教学重点、难点： 卤代烃的化学性质、卤烷亲核取代反应和消除反应的历程。
6.1 卤代烷的分类和命名( 自学)
H O H :X: H H O
-
O H H O H H
Nu:- + R-L
[ Nu
δ
-
δ
-
R
L]
卤负离子溶剂化程度：F- > Cl- > Br- > I-
卤负离子亲核性顺序： I- > Br -> Cl- > F在非质子偶极溶剂中，负离子的亲核性比溶剂化的负离子大， 有利于SN2反应。
例：
CH3I + Cl 溶剂
R3C- > R2N- > RO- > F-
R3P > R2S
c. 在同族元素中，周期高的原子亲核性大。
I- > Br- > Cl- > F- ; RS- > RO; R3P > R3N
d. 负离子的亲核性大于它的共轭酸
RO- > ROH ; HO- > H2O ; NH2- > NH3
4）溶剂极性的影响 在SN1反应中，增加溶剂的极性或使用质子溶剂，有利于卤 代烷的离解。
60oC H2O
CH3Cl + OH
-
CH3OH + Cl-
反应速率 = k2[CH3Cl][OH-]
No
1 2 3 4
[ CH3Cl ]
0.0010 0.0020 0.0010 0.0020
[OH-]
1.0 1.0 2.0 2.0
Rate(mol L-1 S-1)
4.9×10-7 9.8×10-7 9.8×10-7 19.6×10-7
3）亲核试剂的影响 对SN1反应影响不大。在SN2反应中: 试剂的亲核性与试剂的浓度、碱性及试剂的可极化性有关。
a. 在亲核原子相同的一组亲核试剂中，亲核性顺序与碱性一致。 碱性越强，亲核性越强。
RO- > HO- > ArO- > RCOO- > ROH > H2O
b. 在同一周期中的各种原子，其亲核性顺序与碱性一致。
Nu+ C
底物
X
Nu
C
产物
+
X离去基团
亲核试剂
亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。
底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。
C5H11Cl + NaOH
H2O
C5H11OH + NaCl CH3CH2CH2OCH2CH3 + NaI
CH3CH2CH2ONa + CH3CH2I
K : K’ = 3×103 : 1
C2H5
S: CH2 CH2 -Cl Cl
CH2Cl CH2=CHCH2Cl CH3CH2Cl
Relative rate
93 33 1
Br
CH2=CHCH2Br SN2 过渡态
下列每一对化合物，哪一个更易进行SN1反应？
CH3 a. CH3CH2CH2CHCH3 Br (A) b. CH Br (A) CH3CH2CCH3 Br (B) CH2Br (B)
(B)
(A)
下列每一对化合物，哪一个更易进行SN2反应？
Cl
a. CH3CH2CH2CCH3
CH3CH2CH2CHCH3
b.
CH3 Cl CH3 (A) (B) CH3CCHCH3 CH3CH2CHCHCH3 H3C I (A) 卤化物是否容易发生亲核取代反应，
OHR'OR'COOR X X