亚临界水萃取法检测粮谷中24种残留农药

现代农业科技2023年第6期植物保护学QuEChERS前处理结合液相色谱-串联质谱法测定稻田水中的4种农药残留王苏宁1吴克刚2（1铜陵市农业农村局，安徽铜陵244000；2安徽省公众检验研究院有限公司，安徽合肥230000）摘要本文提出了一种准确、高效测定稻田水中4种农药的分析方法，优化方法后，稻田水样经QuEChERS 提取包和净化包处理并经液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定，用空白样品基质液配标。

结果表明，浓度在0.5～100.0μg/L范围内时线性关系良好，R2为0.9986~0.9998。

对空白水样进行5、20、50μg/L3个水平加标（n= 6）开展回收试验，平均回收率都在90%以上，RSD范围为1.13%~8.97%。

说明此方法可用于稻田水中此4种农药残留的测定。

关键词稻田水；农药残留；QuEChERS；LC-MS/MS中图分类号O657.63文献标识码A文章编号1007-5739（2023）06-0116-04DOI：10.3969/j.issn.1007-5739.2023.06.031开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Determination of Four Pesticides in Paddy Field Water by QuEChERS Pretreatment Combined with Liquid Chromatography Tandem Mass SpectrometryWANG Suning1WU Kegang2(1Tongling Agricultural and Rural Bureau,Tongling Anhui244000;2Anhui Public Inspection and Research Institute Co.,Ltd.,Hefei Anhui230000) Abstract In this paper,an accurate and efficient analysis method for the determination of four pesticides in paddy field water was proposed.After the optimization of the method,the paddy field water samples were treated with QuEChERS extraction kits and purification kits,and then determined by liquid chromatography tandem mass spectro-metry(LC-MS/MS),the blank sample matrix solution was used to prepare the standard.The results showed that when the sample concentration was in the range of0.5-100.0μg/L,the linear relationship was good,and R2was0.9986-0.9998. The recovery test was carried out by adding standard(n=6)at three levels(5,20,50μg/L)for the blank water sample, the average recovery rates were all above90%,and the RSD range was1.13%-8.97%.This method could be used for the determination of these four pesticide residues in paddy field water.Keywords paddy field water;pesticide residue;QuEChERS;LC-MS/MS我国是世界上最大的水稻生产国，2020年中国稻谷播种面积为3007.6万hm2，稻谷产量为2.12亿t，同时我国一直是世界上最大的大米消费国。

湖南有色金属ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ第３７卷第２期２０２１年４月作者简介：汪　浩（１９８９－），女，工程师，主要从事分析化学检测工作。

固相萃取－气相色谱法测定大米中有机氯有机磷农药残留汪　浩（吉林省有色金属地质勘查局研究所，吉林长春　１３００００）摘　要：采用固相萃取方法，结合气相色谱建立了同时检测大米中１５种有机氯、有机磷农药残留的分析方法。

样品用乙腈提取，氨基固相萃取柱净化，经ＤＢ－５石英毛细管柱分离后，直接用气相色谱（ＧＣ）检测，外标法定量。

结果表明１５种农药在０ ０１～０ ２μｇ／ｍＬ浓度范围内呈现良好的线性关系，相关系数ｒ均大于０ ９９５１，样品在２个添加水平时的回收率为８５ ９％～１０３％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为１ ３％～７ ３％，检出限为０ ００２～０ ００４ｍｇ／ｋｇ。

该方法样品前处理简单、高效，测定的准确性好，灵敏度高，适用于大米中多种类农药残留的分析。

关键词：固相萃取；农药残留；气相色谱；大米中图分类号：ＴＧ１１５ ３＋３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０２１）０２－００７８－０３ 水稻是我国传统的种植作物，是主要粮食作物之一，更是农业发展的重中之重，消费数量巨大。

大米可提供丰富维生素、谷维素、蛋白质，氨基酸等营养成分，具有补中益气、健脾养胃等功效［１，２］。

同时，大米也是我国主要出口农产品之一。

因此大米的食品安全是关系国计民生的大事［３，４］。

水稻生长在温暖潮湿的环境，病虫害及杂草众多，为了保证水稻的产量，在水稻种植过程中，种植者施用大量的化学农药，并且农药种类繁多，在提高了水稻产量的同时，对环境造成了污染，并且直接影响大米的食用安全，给人们的健康带来威胁［５～７］。

鉴于上述原因，我国严格规定了包括大米在内的食品中农药最大残留限量（ＭＲＬ）和再残留限量（ＥＭＲＬ）［８］。

本文采用固相萃取法，结合气相色谱建立了一种大米中１５种农药残留的检测方法。

农残检测前处理⽅法农残检测前处理的常⽤七⼤⽅法1.索⽒提取法(⾃动索式提取)索⽒提取法是⼀种经典萃取⽅法，在当前农药残留分析的样品制备中仍有着⼴泛的应⽤。

美国环保署(EPA)将其作为萃取有机物的标准⽅法之⼀(EPA3540C);国标⽅法中也⽤使⽤索式提取法作为提取⽅法。

由于是经典的提取⽅法，其它样品制备⽅法⼀般都与其对⽐，⽤于评估⽅法的提取效率。

索⽒提取⽅法的主要优点是不需要使⽤特殊的仪器设备、且操作⽅法简单易⾏，很多实验室都可以得以实现、使⽤成本较低。

主要的缺点是溶剂消耗量⼤、耗时也较长、需冷凝⽔等。

索⽒提取中玻璃材质的脂肪提取器是⽐较容易损坏的玻璃器⽫之⼀，尤其是提取器外壁的虹吸回流管很容易破损，在实验操作中应⼩⼼谨慎⼀些;决定索⽒提取效率的因素除了提取溶剂之外，还有就是提取溶剂的回流次数(在某种程度上可以说是提取时间)，⼀般实验室中使⽤的⽔浴锅温度分布不是很均匀、提取⽤的圆底烧瓶的瓶壁厚薄不⼀均会造成的回流速率的差异;⼀般在实验中⽔浴的温度不能过⾼以防⽌暴沸造成⽬标物的损失;在索⽒提取中，装样品⼀般都是⽤滤纸筒，不宜使⽤⾦属的筛筒(这会造成部分农药⽬标物的分解，如Fe可能会造成某些有机氯农药分解)。

此外，应注意滤纸筒在装样之后与提取器的匹配，尤其须注意纸筒不能堵塞虹吸回流管。

实验中所使⽤的索⽒提取器不宜过⼤，否则溶剂蒸⽓到达提取器之前由于环境空⽓的冷凝作⽤⽽减少(特别是冬天等环境温度较低的时候)，从⽽减缓了提取效率，使得提取耗时过长。

由于索⽒提取是⼀个相对开放的提取体系，因此在提取操作中还应注意防⽌产⽣污染;实验操作中最好将冷凝管顶端进⾏覆盖。

索⽒提取管的清洗，⼀般可以⽤铬酸洗液进⾏清洗，去离⼦⽔(可以在使⽤前多准备⼀些⽤正⼰烷萃取⼀下备⽤)在清洗⼲净、烘⼲或者风⼲。

索⽒提取中还有⼀种⾃动索⽒提取法(Automated Soxhlet Extraction Method)，EPA3541也有标准⽅法。

农药残留检测方法与步骤1.样品采集：首先，需要从农产品中采集样品。

样品的选择要有代表性，通常可以从不同产地和不同批次的农产品中采集。

样品的采集要尽量避免受到外界因素的污染，通常需要采用无菌器皿进行采集。

2.样品制备：采集到的样品需要进行预处理以获得可靠的检测结果。

样品制备的步骤可以根据不同的农产品和农药种类来定制。

通常包括样品的粉碎、溶解、提取等步骤。

此外，还可以通过添加试剂、调整pH值等方法来改变样品的性质。

3.提取与净化：为了从样品中提取出农药残留，需要进行提取和净化步骤。

常见的提取方法包括溶剂提取、超声波提取、微波提取等。

提取后，还需要通过净化方法将样品中的干扰物质去除，以确保检测结果的准确性。

4.分析方法选择：根据农药残留的特性和样品类型，选择适当的分析方法进行检测。

常见的农药残留检测方法包括气相色谱-质谱联用（GC-MS）、液相色谱-质谱联用（LC-MS）、高效液相色谱（HPLC）等。

5.方法验证：选择的分析方法需要进行验证，以确保其适用性和准确性。

验证的内容通常包括方法的灵敏度、特异性、线性范围、准确度、重复性和稳定性等指标的检测。

6.峰识别与定量：在实际分析中，需要对样品中的农药残留进行峰识别和定量。

通过分析仪器的检测结果，可以确定样品中农药残留的类型和含量。

7.数据处理与结果分析：最后，对得到的检测结果进行数据处理和结果分析。

可以使用专业的数据处理软件对检测结果进行处理和统计，以获得最终的农药残留的结果。

总结起来，农药残留检测方法和步骤包括样品采集、样品制备、提取与净化、分析方法选择、方法验证、峰识别与定量以及数据处理与结果分析等。

这些步骤和方法的选择取决于不同的农产品和农药种类，以及实验室的设备和要求。

农药残留检测的目的是确保农产品的安全性和质量，对于保护人们的健康和环境的安全具有重要意义。

超高效液相色谱–串联质谱法测定稻谷中11种农药残留陈京都;胡雅杰【摘要】建立了超高效液相色谱–串联质谱法测定稻谷中11种农药残留的方法.稻谷样品以乙腈作为提取溶剂,样品提取液用50 mg PSA、50 mg C18和150 mg MgSO4为净化剂进行净化.以乙腈为流动相A,2 mmol/L乙酸铵溶液(含0.1％甲酸)为流动相B,采用配有大气压电化学源的超高压液相色谱–三重四级杆串联质谱联用仪进行检测,选择正离子多反应监测模式.阿维菌素的质量浓度在50～1000μg/L 范围内,其它目标物的质量浓度在5～1000μg/L范围内与色谱峰面积的线性关系良好,相关系数大于0.99,方法检出限为1.0～2.5μg/kg.样品的加标回收率为70.2％～110.6％,测定结果的相对标准偏差为1.2％～13.5％(n=6).该方法具有分析时间短、操作简单、灵敏度高等优点,能够较好地满足稻谷中农药残留检测的需要.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2018(027)004【总页数】5页(P11-15)【关键词】超高效液相色谱–串联质谱法;稻谷;农药残留【作者】陈京都;胡雅杰【作者单位】扬州市农产品质量监督检测中心,江苏扬州 225101;扬州大学水稻产业工程技术研究院,江苏扬州 225005;扬州大学水稻产业工程技术研究院,江苏扬州225005【正文语种】中文【中图分类】O657.7水稻是我国主要的粮食作物之一，在居民膳食结构中具有重要的地位，其质量安全直接关系广大人民群众的身体健康。

高温、高湿的环境适宜水稻的生长，同时也适宜病虫草害的发生，为确保水稻的产量，需要频繁的进行病虫草害的防治［1］。

随着人力成本的增加和对更高产量的不断追求，水稻病虫草害越来越依赖化学防治，农药的使用量有逐渐增加的趋势［2］。

农药过量使用和滥用现象日益严重，农产品农药残留和农药污染问题逐渐加剧，严重影响生态安全、食品安全和环境安全。

快速检测农药残留的方法1. 高效液相色谱法（HPLC）：HPLC是常用的快速检测农药残留的方法之一。

它利用样品中农药与特定试剂的相互作用来分离和检测农药残留。

2. 气相色谱法（GC）：GC是另一种常用的快速检测农药残留的方法。

它通过将样品气化并分离成气体，然后利用气体相对农药进行定量检测。

3. 质谱法（MS）：质谱法是一种高灵敏度的农药残留检测方法。

它结合了质谱仪和色谱仪，可以快速、准确地确定样品中的农药残留物。

4. 电化学法：电化学法是一种基于电化学原理进行检测的方法。

通过测量农药残留物与电极的电荷转移来定量分析农药残留。

5. 免疫分析法：免疫分析法是一种利用抗体与农药残留物结合来进行检测的方法。

常见的免疫分析方法包括酶联免疫吸附测定法（ELISA）和免疫测定法（RIA）。

6. 感光材料检测法：感光材料检测法利用感光材料记录样品中的农药残留量。

该方法简单快速，适用于大批量样品的快速筛查。

7. 磁捕集技术：磁捕集技术利用含有磁性颗粒的固相萃取柱捕集农药残留物，然后利用磁场将固相萃取柱分离出来进行测定。

8. 超声波萃取法：超声波萃取法利用超声波的能量来加速样品中农药残留物的萃取。

它具有操作简单、快速高效的特点。

9. 微波辅助萃取法：微波辅助萃取法利用微波加热样品中的农药残留物，加速萃取过程，提高萃取效率。

10. 静电萃取法：静电萃取法利用静电场对样品中农药残留物进行分离和富集，使其易于测定。

11. 敏化光化学法：敏化光化学法结合了光化学反应和农药残留物的特异性反应，利用这些反应来检测和测量农药残留。

12. 气候室测试法：气候室测试法通过在受控的气候室环境中进行农药残留检测，模拟实际环境下的农药残留情况。

13. 纸带法：纸带法是一种简单、快速的农药残留检测方法。

它将预处理的样品擦拭在特定的纸带上，然后通过颜色反应来检测农药残留。

14. 带有化学指示剂的测试纸：测试纸上涂有特定的化学指示剂，可以通过变化的颜色来检测样品中的农药残留物。