硫氰酸盐比色法测定三氧化钨知识点解说.

合格液中三氧化钨的测定在5~7mol/L盐酸溶液中，用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂，使钨还原为钨（Ⅴ），钼还原为钼（Ⅲ），加硫氰酸盐与钨（Ⅴ）形成有色络合物，用环己烷-乙酸丁脂萃取，与钼等分离，于分光光度计波长405nm处测量其吸光度。

有色溶液可稳定1h 。

100mg三氧化钼、铁，10mg钒、铬，0.1mg铼不干扰测定。

铌的存在对测定有干扰，但加入10mg氟化氢能消除100ug铌的干扰。

本法适用于合格液中0.2~1g/L三氧化钨的测定。

试剂配制环己烷-乙酸丁脂（7+3）：7份环己烷和三份乙酸丁脂混合后，用稀三氯化钛溶液振荡平衡，除去有机氧化物。

三氧化钨标准溶液：称取20mg三氧化钨（99.95%以上）溶于10ml的50g/l 氢氧化钠溶液中，加热使其溶解，转入1000ml容量瓶中，以水定容。

此溶液含三氧化钨20µg/ml。

分析步骤取1.000mL的合格液于100mL容量瓶中，加酚酞一滴,用盐酸(1+1)将溶液调至无色,以水定容。

移取10.00ml于25ml比色管中，加7ml200g/l氯化亚锡（浓盐酸配制）溶液，在沸水浴中加热5min左右，加0.5ml三氯化钛（如果市售溶液的有效浓度不够，那么最好在使用前用锌汞齐进行还原）摇匀，放置2分钟，以流水冷却后，加3ml70g/l环己烷-乙酸丁脂（7+3），振荡30秒。

分层后，取有机相用1cm吸收皿中，以试样空白溶液为参比，于分光光度计上405nm处测定吸光度。

从工作曲线上查出相应的三氧化钨的质量。

工作曲线的绘制：移取0ml、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL 三氧化钨标准溶液于一组25ml比色管中，用水稀释至10ml，加7ml200g/l氯化亚锡溶液，以下操作同分析步骤。

以“零”标准溶液为参比，在与测定试样溶液相同条件下测量标准溶液系列的吸光度。

以三氧化钨的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

结果计算：mWO3（g/L）=V0×1000m——从工作曲线上查到的三氧化钨的质量，μgV0——分取试样相当于原始溶液的体积，mL。

高杂质钨矿中三氧化钨的测定——钨酸铵灼烧重量法内容摘要试样以盐酸、硝酸分解，加硝酸铵或辛可宁，钨成钨酸沉淀。

过滤，使钨与大部分的伴生元素分离，以氨水溶解钨酸，生存钨酸铵，将溶液蒸干、灼烧，加氢氟酸除硅，再灼烧成三氧化钨形式称重。

滤液中残存的钨从甲基紫-丹宁酸沉淀回收，合并残渣用硫氰酸盐光度法测定其三氧化钨量，补正结果。

关键词溶解，过滤，蒸干，灼烧，光度法，范围。

一、主要化学反应方程式：MnWO4+2HCL----MnCL2+H2WO4↓FeWO4+2HCL----FeCL2+ H2WO4↓FeWO4+3HCL+HNO3----FeCL3+ H2WO4↓+NO2↑+H2OCaWO4+2HCL----CaCL2+ H2WO4H2WO4+2NH3·H2O----(NH4)2WO4+2H2O(NH4)2WO4----2NH3↑+WO3+H2OSiO2+6HF----H2SiF6+2H2OH2SiF6----2HF↑+SiF4↑二、测定范围适用于各类型钨矿中三氧化钨量的测定。

其三氧化钨的测定范围：大于4.0%三、所需试剂丹宁酸盐酸（比重1.19）、（1+1）硝酸（比重1.42）氢氟酸（比重1.15）氨水（比重0.9）硝酸铵（50%）辛可宁（5%）：50g辛可宁溶解于100ml盐酸（1+1）中，再用水稀释至1000ml甲基紫（1%）：10g甲基紫溶解于热水中，冷却，再用水稀释至1000ml 氢氧化钠盐酸-硝酸铵洗液：25g硝酸铵用水溶解后，加100ml盐酸，再用水稀释至5000ml硝酸-硝酸铵洗液：25g硝酸铵用水溶解后，加100ml硝酸，再用水稀释至5000ml氨水（1+4）：25g硝酸铵溶解于4000ml水中，再加1000ml氨水混匀。

四、分析步骤及计算称取0.5000～1.0000g试样，置于250ml烧杯中，加10ml盐酸，摇散试样，再加70ml,置于沸水汽浴上分解40～60分钟。

取下，加10～15ml 硝酸，待剧烈作用停止后，置于电炉上加热蒸发至溶液约剩15ml，取下。

DOI ：10.3969/j.issn.1009-0622.2020.01.012硫氰酸盐分光光度法测定高铜钨精矿中三氧化钨含量宁新霞1,2,程文康1,2,史沉勇3（1.西安西北有色地质研究院有限公司，陕西西安710054；2.陕西省矿产资源综合利用工程技术研究中心，陕西西安710054；3.宝鸡西北有色七一七总队有限公司，陕西宝鸡721015）摘要：采用硫氰酸盐分光光度法测定浮选过程中高铜钨精矿时，铜对钨测定干扰严重。

实验考察了硫酸联氨、甲醛、PAN 指示剂（1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚）、DDTC （二乙氨基二硫代甲酸钠）、硫脲5种试剂对铜的掩蔽效果，其中硫酸联氨、甲醛、硫脲掩蔽效果好，因硫脲毒性低，价廉易得，实验选择作为铜掩蔽剂。

实验还考察了还原剂SnCl 2或TiCl 3单独使用和联合使用的效果，单独使用SnCl 2作为还原剂，即使在70℃水浴加热10min 后显色，其灵敏度也低于室温下单独使用TiCl 3。

单独使用TiCl 3与联合使用TiCl 3-SnCl 2作为还原剂灵敏度无差异，但后者稳定性更好，因此实验选择了联合使用TiCl 3-SnCl 2作为还原剂。

钨含量低（w （WO 3）＜1%）的样品也可以选择单独使用TiCl 3作为还原剂。

关键词：三氧化钨；掩蔽剂；硫脲；硫氰酸盐分光光度法中图分类号：O657.32；TH744.12文献标识码：A收稿日期：2019-05-28资助项目：陕西省科技厅项目（2017CG-027）作者简介：宁新霞（1979-），女，陕西武功人，高级工程师，主要从事化学分析研究工作。

钨是稀有金属，是一种重要的战略物资，广泛应用于航天、军事、机械、电子器件等诸多领域[1]。

钨因其高熔点，高硬度的特性，早期被用于灯丝、合金钢、超硬模具，在仪器领域也得到应用；又因其优异的高温强度特性，作为战略物资应用于军事及航空领域。

我国的钨矿主要为黑钨矿和白钨矿，储量5.2×106t ，是钨的第一生产和消费大国。

硫氰酸盐分光光度法测定合金钢中的钨一、办法要点在硫磷酸溶液中，钨经氯化亚锡和三氯化钛还原，在6mol／L盐酸溶液中，钨与硫氰酸盐形成黄色络合物，按照其色彩的深浅而测得钨的含量，钒的干扰可以校正消退，铌的干扰可用草酸络合而消退。

钼的干扰可在绘制标准曲线时，加入与试样相同含量的钼予以抵消。

本办法适用于钨含量在0．1％～5％的测定。

二、试剂与仪器(1)浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸、浓磷酸。

(2)草酸：10％溶液。

(3)草酸铵：4％溶液。

(4)氯化亚锡溶液(0．5％)：称取氯化亚锡5g，溶于500mL盐酸中，用水稀释至1000mL(当天配)。

(5)三氯化钛溶液：取15％的三氯化钛试剂10mL，加盐酸30mL，以水稀释至100mL，加少量纯锌还原(当天配制)。

或称取纯钛1mg，以盐酸50mL低温加热溶解，冷却，过滤于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度(储藏于棕色瓶中，一周内有效)。

(6)硫氰酸钾：25％溶液。

(7)钨标准溶液：称取三氧化钨1．2610g，置于铂皿中，加20％氢氧化钠溶液10mL，加热溶解，冷却后以水稀释于1000mL容量瓶中，移入塑料瓶内储藏，此溶液含钨为1mg／mL。

(8)分光光度计。

三、分析步骤称取试样0．1000g(含钨1％以下称0．2g)，置于150mL 烧杯中，加盐酸20～30mL、硝酸3～5mL，低温加热至试样彻低溶解，稍冷，加磷酸12mL、硫酸6mL，加热蒸发至冒白烟，并持续1～2min。

冷却，加水约50mL，加热溶解盐类(试样含铌加草酸溶液10mL，含铜0．5％以上则加草酸铵溶液20mL，煮沸10rnin)，冷却，移入100L容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

分取上溶液10mL，置于100mL容量瓶中，加氯化亚锡溶液70～80mL，精确加入三氯化钛溶液2mL和硫氰酸钾溶液6mL，用氯化亚锡溶液稀释至刻度，摇匀。

放置10min后，用2cm或3cm比色皿，在波长400nm或420nm处，以空白溶液为参比液举行比色，测得吸光度，从标准曲线上查得结果。

测定脂肪中过氧化物的硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法脂肪是人体内重要的营养物质，参与了许多人体生理功能的维持。

但是，脂肪过多就容易导致肥胖、高血脂等健康问题。

而脂肪的氧化，在食品加工及贮存中也会引起问题，如脂肪酸的降解，品质下降等。

因此，对脂肪中过氧化物含量的测试变得非常重要。

硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法是目前常用的脂肪过氧化物的测定方法之一。

本文将详细介绍硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法的原理、方法及应用。

一、硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法的原理硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法是基于过氧化物的氧化还原反应来确定脂肪中过氧化物含量的。

硫氰酸铁(ⅲ)是一种强氧化剂，与还原物质发生反应后会产生氧化物，如过氧化氢。

硫氰酸铁(ⅲ)还能与过氧化氢发生反应，产生一种可测定的深红色化合物，可以通过比色测定液体中此深红色化合物的浓度，从而确定脂肪中过氧化物的含量。

二、硫氰酸铁(ⅲ)盐比色法的方法1.试剂1.1. 硫氰酸铁(ⅲ)：1克硫氰酸铁(ⅲ)溶于100毫升70%至80%的乙醇中，贮存在室温下避光处。

1.2. 二甲苯：质量浓度为99%。

1.3. 氯仿：质量浓度为99%。

1.4. NaCl溶液：质量浓度为5%。

1.5. 碘酸钾溶液：5克碘酸钾溶于1000毫升蒸馏水中。

1.6. 氢氧化钠：质量浓度为10%。

1.7. N，N-二乙基苯胺：质量浓度为1%。

2.样品准备将样品称取0.5克并加入50毫升二甲苯，用磁力搅拌器搅拌20分钟，然后加入2毫升氯仿，继续搅拌10分钟。

将其静置，用分液漏斗将上浮液体分离后，将下层的液体转移到容量瓶中。

加入NaCl溶液，摇匀，然后用碘酸钾溶液滴定至浅黄色。

用NaOH溶液调节至pH 7.0~7.5，最后加入10毫升N，N-二乙基苯胺。

用蒸馏水将其稀释至50毫升。

3.样品评估将以上加工的样品和一定量的蒸馏水加入管中，然后加入硫氰酸铁(ⅲ)溶液，供电震荡30秒。

分别以12mm加热管的形式供电震荡1，2，3，4分钟，并在每个时间点比色。

三氧化钨测定--硫氰酸钾比色法硫氰酸钾—三氯化钛比色法测定钨[导读]硫氰酸盐比色法基于钨(?)与硫氰酸盐形成黄色络合物。

为使钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯化亚锡作还原剂。

使用三氯化钛还原有一定的优点，由于W6，/W5，的标准氧化电位为，0.26伏特，Ti4，/Ti3，的的电位(，0.10伏特)比Sn4，/Sn2，的电位(，0.15伏特)更负一些。

因此对钨的还原作用进行得较快，一般只需5,10分钟，颜色即可稳定，且在几小时内不变。

用氯化亚锡作还原剂，还原作用进行很慢，甚至经过两小时后，其颜色强度仍继续增加。

为了加强氯化亚锡对钨的还原作用，虽可提高显色溶液的酸度，但影响操作条件。

用三氯化钛为还原剂，溶液的酸度可在25%,50%(按体积计)范围内变动，许多元素的存在下干扰钨的测定，显色后溶液颜色也比较清亮。

所以目前各实验室多广泛采用……硫氰酸盐比色法基于钨(?)与硫氰酸盐形成黄色络合物。

为使钨还原为五价，通常用三氯化钛或氯6，5，4，3化亚锡作还原剂。

使用三氯化钛还原有一定的优点，由于W/W的标准氧化电位为，0.26伏特，Ti/Ti，4，2，的的电位(，0.10伏特)比Sn/Sn的电位(，0.15伏特)更负一些。

因此对钨的还原作用进行得较快，一般只需5,10分钟，颜色即可稳定，且在几小时内不变。

用氯化亚锡作还原剂，还原作用进行很慢，甚至经过两小时后，其颜色强度仍继续增加。

为了加强氯化亚锡对钨的还原作用，虽可提高显色溶液的酸度，但影响操作条件。

用三氯化钛为还原剂，溶液的酸度可在25%,50%(按体积计)范围内变动，许多元素的存在下干扰钨的测定，显色后溶液颜色也比较清亮。

所以目前各实验室多广泛采用。

当钼、铜、铬、钒、硒、碲、砷、锑、镍和钴等含量较高时，干扰钨的测定。

含钨试样中上述元素一般均较少。

50毫升试液含,0.2毫克钼时，应以比色法测定钼进行校正。

大量铜的存在，可在熔融物提取液中加入甲醛煮沸1,2分钟使铜沉淀除去。

硫氰酸盐光度法测定钨精矿中三氧化钨陈珍娥;张海【摘要】利用新型多元素测定仪的良好线性,建立了硫氰酸盐光度法测定钨精矿中三氧化钨含量的方法.对试样的熔融条件、称样量、结果的计算方法、显色剂的配制等方面进行了优化,并用管理样和生产样品验证了分析方法的准确度和精密度.结果表明,试样用过氧化钠与碳酸钠混合熔剂熔融,熔块经EDTA(20 g/L)-乙醇(5 g/L)浸取液浸取后,铁、钙、锰、铜、镍、铋等对测定没有干扰,但铌干扰测定,可用草酸溶液消除.方法用于钨精矿中三氧化钨的测定,测定值与参考值或重量法测定值相吻合,相对标准偏差(RSD,n=6)在0.12％～0.30％之间.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2015(035)001【总页数】4页(P55-58)【关键词】钨精矿;三氧化钨;硫氰酸盐光度法【作者】陈珍娥;张海【作者单位】遵义师范学院化学化工学院,黔北特色资源应用研究实验室,贵州遵义563002;遵义师范学院化学化工学院,黔北特色资源应用研究实验室,贵州遵义563002【正文语种】中文钨精矿中三氧化钨的测定方法有重量法[1-2]、滴定法[3-4]、X射线荧光光谱法[5-9]、极谱法[10]、分光光度法[11-14]、电感耦合等离子体原子发射光谱法[15]等。

国家标准方法是钨酸铵灼烧重量法[16]，此方法测定准确，但分析过程中由于钨沉淀不完全,需用比色法测出滤液中残留的钨后对结果加以校正。

分析过程繁琐、复杂，不仅试剂用量多和使用昂贵的铂金坩埚，而且分析流程长，易受铂金坩埚、场所等条件限制，此外，该法只适用于小批量试样的检测，对于生产单位大批量试样，需分批加班加点完成，不仅劳动强度大，而且影响结果的及时性。

分光光度法由于设备便宜、操作简单，被普遍用于钨精矿中三氧化钨的测定，但全差示光度计和普通分光光度计由于测定高含量钨的仪器精度不够和线性范围窄，对于高含量钨的测定常导致较大的误差，影响结果的准确性。