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硫氰酸盐光度法测定钼的改进【摘要】试样以过氧化钠熔融，水浸取，铁、锰等成氢氧化物沉淀而与钼分离。
在硫酸溶液中将六价的钼，用硫脲的还原性和铜离子催化的双重作用，还原为成五价。
钼（V）与过量的硫氰酸盐形成橙色络合物，借以进行光度法测定。
采用硫脲的还原性和铜离子催化作用，从而获得稳定的络合物，提高了精密度和准确度。
本方法适用于低含量、大批量钼矿样品的测定。
【关键词】钼光度法改进双重作用硫脲铜离子催化作用钼在地壳中的平均量为3X10-6。
目前自然界中已知的钼约有三十种，多数呈硫化物形态存在，其余多以氧化物形态存在。
其中分布最广且具有工业意义的矿物是辉钼矿（MoS2）,含钼量达60%，常与铜或钨伴生。
钼的主要氧化矿物有：钼铅矿（PbMoO4）,含钼量达25.1%; 钼华矿Ca （Mo,W）O4 （钨与钼成异质同晶），含钼量达23.8%等。
矿石中钼的含量一般均很底，约为千分之几或百分之几。
钼精矿含钼可达50%。
目前测定钼的方法有：（1）钼酸铅重量法，适用于钼含量大于5%的钼矿石测定。
（2）EDTA容量法，可用直接滴定或间接滴定，适用于钼含量大于10%的钼矿石测定。
（3）极谱法，适用于钼含量大于0.2%的底含量和微量钼矿石测定。
（4）光度法，适用于钼含量大于0.002%的钼矿石测定光度法在钼的分析中有相当重要的地位，其中硫氰酸盐光度法是最经典的方法，简便快速稳定。
根据所使用的还原剂不同，分为（1）硝酸一氯化亚锡法，适用于不含或含少量的铜的试样；（2）乙酸乙酯萃取光度法，灵敏度高，溶液稳定，适用于钼矿精选后的尾矿及铜矿中微量钼的测定。
（3）罗丹明B —硫氰酸盐一聚乙烯醇法，是采用硫氰酸盐作配位体，再与罗丹明类染料形成三元配位体系，从而具有更高的灵敏度和良好的选择性。
（4）硫酸一硫脲法。
（5）此外硫氰酸盐光度法，在硫酸介质中，钼也可以用铜离子为催化剂，在不引入还原剂的情况下，铜离子催化硫氰酸根，将六价的钼还原为成五价，而钨不被还原。
硫氰酸盐光度法快速测定铅锌矿中钼钼为人体及动植物必须的微量元素。
在选定的条件下，用硫氰酸盐分光光度法对铅锌矿中的钼含量进行测定，在测定前，需要采用稍酸、硫酸混酸溶液来预先处理铅锌矿。
经过试验，表明采用该方法对铅锌矿中钼含量进行测定，效果良好、成绩显著。
标签：硫氰酸盐；铅锌矿；钼测定；分光光度法铅锌矿石中伴生组分较多，如Cu、WO3、Sn、Mo、Bi、Hg、Sb、As、Co、Ni、Au、Ag、Pt、Pd、Fe、Mn、Cd、Ga、In、Se、Be、Te、Tl、V、U等元素，准确地测定伴生组分的含量，对于研究伴生组分的赋存状态，查明它们各自在不同矿物中的分配值、分配率、分布规律、以及与不同时代矿物的相关性，为选矿试验提供分析数据，而具有重要意义。
在钼含量的测定上，前人曾经创造了很多方法。
钼含量的测定方法诸多，例如：硫氰酸盐分光光度法、原子吸收光谱法、极谱法等，其中，特别是硫氰酸盐分光光度法的应用范围最为广泛。
分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。
在分光光度计中，将不同波长的光连续地照射到一定浓度的样品溶液时，便可得到与众不同波长相对应的吸收强度。
如以波长为横坐标，吸收强度为纵坐标，就可绘出该物质的吸收光谱曲线。
利用该曲线进行物质定性、定量的分析方法，称为分光光度法，也称为吸收光谱法。
用紫外光源测定无色物质的方法，称为紫外分光光度法；用可见光光源测定有色物质的方法，称为可见光光度法。
它们与比色法一样，都以Beer-Lambert定律为基础。
上述的紫外光区与可见光区是常用的。
但分光光度法的应用光区包括紫外光区、可见光区、红外光区。
本文采用硫氰酸钾分光光度法测定铅锌矿中钼含量，此法简便、快捷，可满足生产检验需要。
1.关于钼元素的概括1.1钼元素属性介绍钼（Molybdenum）是一种化学元素，为人体及动植物必须的微量元素。
它的化学符号是Mo，它的原子序数是42，是一种灰色的过渡金属。
碱熔硫氰酸盐光度法测定岩矿样品中的钼提要:样品经碱熔分解，水浸取，铁、钛、锰、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨、钼分离，分取部分试液，在硝酸介质φ（HNO3）=5%~6%中，以二氯化锡将钼还原至五价与硫氰酸盐形成琥珀色络合物，在波长460nm处测量吸光度。
关键词；碱熔；还原；吸光度实验部分一、试剂配制1、钼标准贮存溶液ρ（Mo）=1000μg/L：称取0.7452g（已于550℃灼烧1小时，于干燥器中冷至室温）高纯三氧化钼，置于250mL烧杯中，加入100ml氢氧化钠溶液(4%)，盖上表皿，加热溶解，冷却后移入500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4%）稀释至刻度，摇匀。
立即移入洁净干燥的塑料瓶中保存。
2、钼标准工作溶液ρ（Mo）=10μg/L：分取ρ（Mo）=1000μg/L的钼标准溶液1ml于100mL容量瓶中，用4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。
3、氢氧化钠溶液（4%）：4、酚酞（0.1%乙醇溶液）：称取0.1g酚酞溶于60ml乙醇中，加水至100ml。
5、硝酸：使用前滴加0.5%的高锰酸钾溶液至显稳定的浅红色。
6、硫氰酸钾水溶液（25%）：用时现配7、二氯化锡溶液（10%）：称取二氯化锡（SnCL2.2H2O）10g于250ml烧杯中，加入10ml盐酸，盖上表皿，加热溶解至透明，用水稀释至100ml，摇匀。
现用现配。
二分析步骤1、样品处理：称取0.2000g试样于50ml镍坩埚中，加入2g氢氧化钠+2g过氧化钠，然后将坩锅放入高温炉中，逐渐升温至650℃，恒温15分钟，取出稍冷于250mL烧杯中 (已加入100mL水)，加4滴无水乙醇，低温浸取，待熔融物完全脱落后，将坩锅在溶液中搅拌后取出，放置澄清。
分取上述清液10ml于25ml比色管中（温度控制在15~20℃），加1滴酚酞，用硝酸中和至无色，并过量1.5ml，冷却至15~20℃，加2.5ml硫氰酸钾水溶液（25%），加二氯化锡溶液（10%）1.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，放置20分钟后，在波长460nm处，选用1~3cm比色皿测量吸光度。
钼矿中钼的测定摘要：文章主要介绍了钼矿石中钼的测定的几种方法，并详细介绍了硫氰酸盐比色法。
关键词：比色法钼含量测定钼在地壳中的元素丰度约为1×10~6，在岩浆中以花岗岩类含钼最高，达2×10~6.钼在地球化学分类中，属于过渡性的亲铁元素。
在内生成矿作用中，钼主要与硫结合，生成辉钼矿。
钼矿中常伴生有钨、铋、铜、铅、锌、钴、铁、金、铌、铂、铼、铟、硒、碲、铀、硫等。
钼在我国储量居世界前列，陕西省华县堆镇、辽宁葫芦岛、吉林、山西、河南、福建广东、湖南、四川、江西省均有钼矿，且储量大，开发条件好，产量在全国占有重要地位。
河南省地矿局第二地质勘察院近年来继河南汝阳发现特大型钼矿后，又在新疆哈密发现另一特大型钼矿，其中河南汝阳东沟钼矿探明钼金属含量707482吨，资源价值2800亿，新疆哈密东戈壁钼矿大约3.5亿吨，价值超2000亿。
在实验室中，钼矿中钼的测定方法一般有原子吸收分光光度法、硫氰酸盐比色法、钼酸铅重量法、EDTA容量法和极谱法等，钼酸铅重量法适用于测定含量大于5%以上的钼，EDTA容量法适用于10%以上钼的测定，极谱法主要用于含量较低的钼（0.00X%以下）的测定，而矿石中钼的含量一般均很低，约为千分之几或百分之几，相对而言，用原子吸收法最为简便、快捷，但共存元素干扰严重。
经多多年的实验比较，硫氰酸盐比色法是目前最适合的方法。
下面把具体的方法介绍如下，仅供同行参考一、方法提要试样经碱熔，水提取，钼呈钼酸盐进入溶液。
在9~10%的硫酸溶液中，用硫脲将钼（Ⅵ）还原为钼（Ⅴ），后者与硫氰酸盐形成橙红色络合物，借此进行光度测定。
二、主要试剂硫酸铜-硫酸亚铁铵-硫酸混合液。
4克硫酸铜，2克硫酸亚铁铵溶解于200毫升1:1硫酸中，再加入800毫升1:1硫酸硫脲溶液，8%硫氰酸氨溶液25%标准钼溶液：称取纯三氧化钼0.15003克溶解于少量氢氧化钠溶液，加水约100毫升，用硫酸酸化，移入1升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
硫氰酸盐光度法测定三氧化钼中钼含量赵志刚;刘治国;何峻荣;程福银【摘要】研究了硫酸铜作催化剂,硫脲作还原剂,钼与硫氰酸盐的显色反应,并建立了测定工业三氧化钼中钼含量的方法.试样用1 mol氢氧化钠溶解,以硫酸铜硫酸混合溶液酸化后,加入硫脲还原六价钼为五价钼与硫氰酸钾生成橙红色络合物,于波长460 nm处测定溶液吸光度.测定方法的相对标准偏差为0.44％.标样加入量与样品中钼含量相近时,标样回收率达为98.5％～ 99.7％.%A spectrophotometric method for determination of molybdenum in molybdenum trioxide with potassium thiocyanate was studied in the present of potassium thiocyanate as a depressant and thiourea as a reductant. Sample was dissolved in sodium hy-droxide(l mol/L). After adding cuprum sulphate and sulfuric acid, Mo(VI) in the solution is reduced to Mo( V ) by thiourea. Mo forms an orange complex with potassium thiocyanate, which can be measured at wavelength of 460 nm. RSD of the method is 0. 44% . When the added amount of standard matter is close to that of sample, the recovery rate of molybdenum is in the range of 98. 5% ～99.7%.【期刊名称】《固体火箭技术》【年(卷),期】2012(035)005【总页数】4页(P707-710)【关键词】分光光度法;三氧化钼;硫氰酸盐;硫脲【作者】赵志刚;刘治国;何峻荣;程福银【作者单位】中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003【正文语种】中文【中图分类】V5120 引言三氧化钼是一种高效抑烟剂，相对分子质量为143.94，钼质量分数66.65%。
硫氰酸盐比色法测定钼的方法探索
摘要低含量钼元素的测定较为成熟的方法为硫氰酸盐吸光光度法。
矿石的溶解方法有过氧化钠碱融法；硫酸、硝酸、高氯酸三酸酸溶法；有盐酸、硝硫混酸溶解法等多种方法，笔者通过多年一线工作经验对几种方法的优缺点进行分析，供同行业人士参考，不妥之处敬请指正。
关键词低含量钼；溶解方法；优缺点；分析
硫氰酸盐吸光光度法原理：在酸性溶液（9%～10%硫酸）中，用硫脲将Ⅵ价钼还原为Ⅴ钼，与硫氰酸盐形成橙红色的络合物，进行比色测定[1]。
1 实验方法
1.1 仪器及主要试剂
722N分光光度计；上海精密仪器厂
盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、过氧化钠均为分析纯
8%硫脲溶液：（现用现配）
30%硫氰酸钾溶液：称取300.00克硫氰酸钾溶解后置于试剂瓶中，加入蒸馏水至1000毫升。
（避光保存，若有杂质，用脱脂棉过滤后使用）
钼标准溶液配置
称取0.1840克钼酸铵（优级纯），加5毫升15%的氢氧化钠溶液，移入1000毫升容量瓶中，以水定容。
此溶液含钼100微克每毫升。
移取10毫升钼标准溶液于100毫升容量瓶中，以水定容，此溶液含钼10微克每毫升。
移取此溶液0、1、2、4、6、8、10毫升于一组50毫升容量瓶中，加1-2滴酚酞指示剂变为红色，用1：1硫酸中和至红色消失。
以下分析同分析步骤。
以零标准溶液为参比测吸光度绘制工作曲线。
1.2 样品溶解方法
（1）过氧化钠熔融法
分析步骤
称取样品0.5000克于铁坩埚（或刚玉坩埚）中（试样含量高可适量少称），加入4克过氧化钠，混匀（用玻璃棒搅匀后扫净棒头），再覆盖一层过氧化钠（约
2克），放入600～700oc马弗炉中，熔融5分钟至桃红色，取出，稍冷。
用坩埚钳夹住坩埚，用水浸出外层铁皮，放入已盛有100毫升2%酒精溶液的塑料烧杯中浸取，待坩埚内的可溶物溶解完全，夹起坩埚在净水中冲净坩埚钳及坩埚内外。
冷却后摇匀，干过滤于100毫升烧杯中。
吸取10毫升滤液于50毫升容量瓶或比色管中，加1-2滴0.5%纯酒精配置的酚酞指示剂使溶液变为红色，用1：1硫酸中和至紅色消失。
迅速加入10毫升0.5%硫酸铜-硫酸（硫酸1：1）混合液，在冷水中冷却，加入8%硫脲溶液9毫升，摇匀，放置10分钟。
加入30%硫氰酸钾溶液3毫升，用水稀释到刻度，摇匀后放置30分钟（天热时可适当减短）。
在723N分光光度计上于460nm波长处测量吸光度。
同步进行空白分析。
结果计算：Mo（%）=A×系数×100/G
式中：A——吸光度值；G——称取试样量，g
系数——通过标准曲线及移取试液体积得出。
方法优缺点分析：此方法分析速度快，一次分析样品数量较多。
但是由于过氧化钠易固块，且市场上分析纯的过氧化钠质量极不稳定，以及铁坩埚容易腐蚀脱落，使得样品空白较高，结果误差较大。
（2）盐酸-硝硫混酸溶解法
称取0.5000克试样（试样含量高可适量少称）于250毫升烧杯中，用少量水润湿，加入盐酸10毫升，盖上表面皿，加热溶解5分钟，加入硝酸-硫酸混合酸（7+3）15毫升，加热至冒浓厚的白烟时取下。
稍冷加入50毫升水煮沸后取下。
冷却后移入100毫升容量瓶中，以水定容。
干过滤于100毫升烧杯中。
吸取10毫升滤液于50毫升容量瓶（或比色管）中，用水补至25毫升左右，加1-2滴酚酞指示剂，加入15%的氢氧化钠溶液中和至显红色。
用1：1硫酸中和至红色消失。
以下步骤同上
此方法硫酸冒烟时间加长，氢氧化钠在后面加入使得铁离子不能沉淀完全，不适宜各种矿物的批量快速生产。
（3）硫酸-硝酸-高氯酸溶解法
分析步骤
称取0.5000克试样于250毫升烧杯中，用少量水润湿，加1毫升硫酸，15毫升硝酸-高氯酸混合液（2+1），盖上表面皿，加热溶解完全后蒸发至三氧化硫白烟冒尽，取下稍冷，加20毫升15%氢氧化钠溶液，加入热水40毫升，加热煮
沸2分钟。
取下冷却后移入100毫升容量瓶中，以水定容。
干过滤于100毫升烧杯中。
以下步骤同上
此方法在某钼业公司生产中经过多年使用，方法较为稳定，结果较为准确，且较为快速。
适宜批量快速生产需要。
2 注意事项
（1）温度高时硫脲易分解析出硫，出现浑浊现象，故应将试液放置冷水中冷却后加入试剂显色。
（2）硫酸铜-硫酸混合液的加入量不宜过多，因硫脲的加入量一定，过多的铜不能完全被硫脲络合而产生硫氰亚铜沉淀，同时酸度的大小对显色有影响。
（3）显色溶液的硫酸酸度在体积分数为8%-10%为宜。
（4）分析试剂的质量对结果都影响很大，硫脲作为还原剂，硫氰酸钾作为显色剂，质量尤为重要，要注意选择质量较好的试剂。
3 结束语
通过三种方法的分析比较，硫酸-硝酸-高氯酸三酸溶解样品后用15%的氢氧化钠溶液沉淀杂质的样品溶解分析方法，结果较为准确，精密度高，分析速度快，适宜批量快速生产需要。
参考文献
[1] 徐志昌，张萍.硫氰酸盐比色法测定钼的方法研究[J].中国钼业，2012，36（4）：22-26.。
