第六章卤代烃
卤代烃是一种简单的烃的衍生物，它是烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子（F, CL, Br，I）取代而生成的化合物。一般可以用R-X表示，X代表卤原子。由于卤代烃的化学性质主要有卤原子决定，因而X是卤代烃的官能团。根据卤代烃分子中烃基的不同，可以将卤代烃分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃等。
第一节卤代烷烃
一．卤代烷烃的分类和命名
（一）卤代烷烃的分类
1.根据卤代烷烃分子中所含卤原子的种类，卤代烷烃分
为：
氟代烷：如CH3-F
氯代烷：如：CH3-CL
溴代烷：如：CH3-Br
碘代烷：如：CH3-I
2.根据卤代烷烃分子中所好卤原子的数目的多少，卤代烷烃分为：
一卤代烷：如：CH3CL, CH3-CH2-Br
二卤代烷：如：CH2CL2，
多卤代烷：CHCL3
3. 根据卤代烷烃分子中与卤原子直接相连的碳原子的类型的不同，卤代烷烃可以分为： 伯卤代烷(一级卤代烷) R-CH 2-Br 仲卤代烷(二级卤代烷)
CH
X
R 1
R 2
叔卤代烷(三级卤代烷)
C X
R 1R 2R 3
（二） 卤代烷烃的命名 1. 普通命名
使用范围：结构比较简单的卤代烷常采用普通命名法 命名：
原则：根据卤原子的种类和与卤原子直接相连的烷基 命名为“某烷”，或按照烷烃的取代物命名为“卤某烷”。如：
C H 3C L CH 3C H 2Br CH 3C H 2CH 2C H 2I CH CH 3
H 3C
CH 2CL
CH
B r
H 3C
CH 2CH 3
C
CH 3
H 3C
CH 3
CL
甲基氯（氯甲烷）
乙基溴（溴乙烷）
正丁基碘（正碘丁烷）
异丁基氯（异氯丁烷）
仲丁基溴（仲溴丁烷）
叔丁基氯（叔氯丁烷）
2. 系统命名法
范围：复杂的卤代烷烃一般采用系统命名法。 原则：将卤原子作为取代基，按照烷烃的命名原则来
进行命名。 方法： 1）
选择连有卤原子的最长碳链为主链，并根据主链
所含碳原子的数目命名为“某烷”作为母体； 2） 将支链和卤原子均作为取代基；
3）
对于主链不带支链的卤代烷烃，主链编号从距离
卤原子最近的一端开始； 4）
对于主链带支链的卤代烷烃，主链的编号应遵循
“最低系列规则”； 5）
把取代基和卤原子的名称按“次序规则”依次写
在“某烷”之前（次序按先后顺序写），即得该卤代烷烃的名称。
CH3
CH
CH 2
CH
CH
CH 3CH 3
Br
CH 3CH3
CH
CH CH 2
CH
CH 3
Br CH 3
CH 3
2,3-二甲基-5-溴己烷 3，5-二甲基-2-溴己烷 二．卤代烷烃的物理性质
1. 状态：C4以下的氟代烷、C2以下的一氯代烷和溴 甲烷为气体，其余常见的卤代烷为液体，C15以上的高级卤
CH2
CH Br CH 2
CH 3
CH
CH 3
CH 3CH2
CH CL CH
CH 3
CH 2
CH 3
B r
4-甲基-2-乙基-1-溴戊烷 2-甲基-1-氯-溴戊烷
CH3
CH
CH CH
CH 2
CH 3CH 3
CL CH 3
CH3
CH
CH
CH
CH 3
CH 3CH 3CL
3，4-二甲基-2-氯己烷 2，3-二甲基-4-氯戊烷
代烷为固体。
2. 颜色：纯粹的一卤代烷都是无色，但碘代烷在光的作用下易分解析出游离的碘，久置后逐渐变为棕红色。
3.气味：一卤代烷具有不愉快的气味，其蒸汽有毒。
4. 沸点：卤代烷的沸点都比相应同碳原子数的烷烃高。主要是由于C-X键具有极性，因而增加了分子间的引力。烷基相同而卤原子不同的卤代烷，其沸点随着卤素原子序数的增加而升高；同系列中，卤代烷的沸点随碳原子数的增加而升高；同分异构体中，直链异构体的沸点高。
5. 密度：卤代烷的相对密度大于相应的烷烃。烷基相同而卤原子不同时，其相对密度随卤素的原子量增加而增大，一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，其他卤代烷的相对密度都大于1。同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的增加而降低，由于随着碳原子数的增加，卤素在分子中所占的比列减少。
6. 溶解性：卤代烷均不溶于水，但能以任意比和烃类混溶，并能溶解其他许多弱极性或非极性有机物。二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等卤代烷本身就是常用的溶剂。
三．卤代烷烃的化学性质
在卤代烷烃分子中，由于卤原子的电负性大于碳原子，使C-X键成键电子向卤原子偏移，因此C-X是极性键，卤原子容易被其他原子或基团取代，发生取代反应。另一方
面，受卤原子的吸电诱导效应的影响，使得β-C-H 键的极性增大，β-氢原子酸性增强，易受碱进攻，引起b-C-H 键的断裂，发生脱卤化氢的消除反应。
C R H
C
X
碱进攻，引起消除反应
亲核试剂进攻，引起亲核取代反应
当卤代烷分子中的烃基相同而卤原子不同时，C-X 键极性强弱次序：R-CL>R-Br>R-CL 。但C-X 键断裂的活性次序却与极性次序相反：R-I>R-Br>R-CL, 这是由于极性的卤代烷分子在试剂电场的影响下，发生诱导极化所致。在C-X 键中，卤原子半径越大，电子层越多，原子核对核外电子的束缚越小，键的极化度越大，发生化学反应是就越容易发生异裂。
（一） 亲核取代反应
在一定条件下，卤代烷分子中的卤原子可被亲核试
剂：OH -, CN -, OR -, ONO 2-, H-O-H, NH 3等取代生成相应的烷烃衍生物。其取代反应可以用下列通式表示：
C
R X
+：C R Nu
+：δ+
δ-
-N u
-
X
Nu —亲核试剂； X —离去基团。 1. 卤原子被羟基取代
卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液共热，卤原子羟
基取代生成相应的醇。
R
X +NaOH
H 2O
R
OH
NaX
+
这个反应又叫卤代烷的水解反应。由于该反应可逆，所以通常在碱性水溶液中进行，以中和生成的HX ，使反应向生成醇的方向移动。利用该反应可以制得相应的醇类化合物。
2. 卤原子被烷氧基取代
卤代烷和醇钠作用，卤原子可以被烷氧基取代生成醚，这是制备混醚的方法，叫威廉森合成法：
R
X +NaX
+R '
O
Na
R 'O H
O
R'R
3. 卤原子被氰基取代
卤代烷与氰化钠或氰化钾的醇溶液共热，则卤原子 被氰基取代生成腈。
R
X +NaC N
CH 3CH 2OH
R CN NaX
+
腈水解可以生成羧酸：
R
CN +H
2O
H
+
R COOH
NH 4
+
+腈还原生成胺：
R
CN
+H 2
N i
CH 2
R
NH 2
由于生成腈、羧酸、胺都比原来的卤代烷多一 个碳原子，所以，在有机合成上常用来制备比原来的卤代烃多一个碳原子的羧酸和其他有机化合物。
是增长碳链的一种方法。
4. 卤原子被氨基取代
卤代烷与氨基作用，卤原子被氨基取代生成胺。
R
X +NH 3
R
NH 2H X
+
生成的胺为有机碱，它可以与反应生成的氢卤酸生
成盐，即RNH 3+X -或写作RNH 2.HX
5. 卤原子被硝氧基取代
卤代烷与硝酸银的乙醇溶液作用，卤原子可被硝氧
基（-ONO 2）取代生成硝基酯。
R
X +A gO N O 2
R
O N O 2A gX
+
C H 3C H 2O H
根据反应过程中生成的卤化银沉淀这一现象，该反
应可以用于鉴定卤代烷。 （二） 消除反应
卤代烷和碱（氢氧化钠或氢氧化钾）的醇溶液共热， 分子中脱去卤化氢，生成烯烃。这种由一个分子中脱去一个简单分子（卤化氢、水等），同时生成双键的反应叫消除反应。
H 2O
+N aO H C H C H 2R H
X
C H 3C H 2O H
C H
C H 2R +N aX +α
β
由上面反应可以看出，只有在卤代烷分子中b-碳原子上 有氢时，才能进行消除反应；伯卤代烷发生消除反应只生成
一种烯烃。而不对称仲卤代烷和叔卤代烷发生消除反应可生成两种或三种烯烃。例如：
CH CH R
H
X
CH 2H
NaO H CH 3CH 2O H
CH
CH
R
CH 3CH 2CH
R
CH 2
++81%
19%
可见不对称卤代烷发生消除反应具有方向性，卤原子主 要和含氢较少的b-碳原子上的氢一起脱去，生成的主要产物是双键上连有较多烃基的烯烃。这个规则叫扎依采夫规则。 （三） 与金属的反应 1. 与金属钠的反应
两分子的卤代烷与金属钠作用，各消去一个卤原子 而生成较高级的烷烃，此反应叫武兹反应。
CH 3CH 2CH 2Br CH 2CH 2CH 3
Br ++2N a CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 32NaBr
+
武兹反应也是增长碳链的反应，可用于烷烃的合 成。但只有用同一种卤代烷时，才能得到一种产物，否则，产物为难以分离的混合物，在合成上意义不大。
2. 与金属镁的反应
卤代烷在无水乙醚中与金属镁作用，合成有机镁化
合物。
R
X
+M g
无水乙醚
R M g X
这种有机镁化合物叫格林那试剂，简称格氏试
剂。由于格氏试剂中的C-Mg 键的极性很强，所以性质非常活波，能发生多种化学反应。与含活波氢的化合物作用可分解成烷烃：
R M g X +O H H R H +
R M g X +O R '
H R H +O M g X R 'O M g X H R M g X +X
H R H +X
M g X R
M g
X +N H 2H
R
H +
H 2N
M g
X
格氏试剂与CO 2作用后在水解，可得到多一个碳原
子的羧酸：
R M g
X +C O
O
无水乙醚
R
C
O MgX
O H 2O
R
C O O H +
M g （O H ）X
格氏试剂还可以与空气中的O 2作用生成烷氧基
卤化镁，进一步与水作用生成醇。
R
M g X +O 2
R
O
M g
X
H 2O
R
O H +M g （O H ）X
格氏试剂是一种非常重要的试剂，在有机合成
上常用来合成许多有机化合物。但由于能与水、醇、酸、氨、氧、二氧化碳等物质发生反应，所以在制备和保存格氏试剂时，必须防止与空气接触。
河南科技大学教案首页
课程名称有机化学计划学时 2
授课章节第六章卤代烃第一节卤代烷烃
教学目的和要求：
掌握亲核取代反应和消除反应的反应历程。
教学基本内容：
亲核取代反应的反应历程：单分子亲核取代反应和双分子亲核取代反应历程；
消除反应的反应历程：单分子消除反应的反应历程和双分子消除反应的反应历程；亲核取代反应的立体化学。
教学重点和难点：
亲核取代反应和消除反应的历程。
授课方式、方法和手段：
通过讲授方式进行，通过提问等互动方式调动学生的积极性
作业与思考题：
作业：课后作业3，4.
思考：如何用亲核取代及消除反应解释反应进程？
（四）亲核取代反应历程
亲核取代反应可按照两种反应历程进行。一种是单分
子亲核取代反应历程，另一种是双分子亲核取代反应历程。
1. 单分子亲核取代反应历程（S N 1反应）
实验证明：叔卤代烷的水解主要按照S N 1反应历程进行，整个反应分为两步，第一步是在试剂电场的作用下，碳卤键发生异裂生成碳正离子活性中间体和卤素负离子：
C R 1
R 2
R 3
X
C R 1R 2
R 3
+X -
+
第二步是亲核试剂（这里是∶OH -）与碳正离子活
性中间体结合生成最终产物：
C R 1
R 2
R 3
++
OH
-
:C R 1
R 2
R 3
O H
在单分子亲核取代反应中，由于碳卤键的断裂必须在试剂电场的作用下，分子进一步极化才能发生，反应速度较慢；但是当碳正离子活性中间体一旦生成，它很不安定，立即与反应体系中的亲核试剂结合生成最终产物，反应速度很快。在化学动力学中，对多步反应来说，整个反应速率决定于反应最慢的一步。因此上述反应历程中的第一步是决定整个反应速率的步骤，而这一步的反应速率只与卤代烷的浓度有关，即只与一种反应物的浓度有关，表现出化学动力学上的一级反应。所以，该历程进行的亲核取代反应叫单分子亲核取代反应，简称S N 1反应。
由于在试剂电场的作用下，R-CL, R-Br ，R-I 分子中C-X
键异裂的活性次序正好与其极性次序相反，而且离去基团的稳定性顺序为：I ->Br ->CL -，所以烷基相同而卤原子不同的卤代烷发生S N 1反应的活性顺序为：R-I> R-Br > R-CL 。 由于碳正离子越稳定，生成碳正离子的活化能就越低，进行S N 1反应的速率就越快，所以伯、仲、叔卤代烷发生S N 1反应的活性顺序为：
R 3C-X>R 2CH-X>RCH 2-X>CH 3-X
2. 双分子亲核取代反应历程（S N 2）
实验表明，伯卤代烷的亲核取代反应主要按照S N 2反应历程进行。例如：溴甲烷在碱性水溶液中的水解反应，整个反应只有一步完成，C-Br 键的断裂和C-O 键的形成是协同进行的，反应过程中没有碳正离子活性中间体出现，但要经历一个过渡态：
OH
C
H
H H
B r
C H
H H B r
H O
C
H H H
H O
+
-:
由于α-碳原子的电子云密度较低，便成为亲核试剂（这里为：∶OH -）进攻的中心，当∶OH -与α-碳原子接近到一定程度，∶OH -便与a-碳原子部分共用氧上的一对电子，逐渐形成一个不完整的共价键（虚线），与此同时，C-Br 键被逐渐伸长变弱，但并未完全断裂，这种中间状态是很不稳定的，
称为过渡态。当∶OH-向a-碳原子进一步靠近，∶OH-上的一对电子完全与a-碳原子共用，最终形成完整的C-O键时，C-Br 键就彻底断裂，Br带着它原来与a-碳原子共用的一对电子以∶Br-离子的形式离开分子，完成整个亲核取代生成醇。由于反应一步完成，卤代烷与亲核试剂同时参与全过程，因此，整个反应的速率既与卤代烷的浓度有关，又与亲核试剂的浓度有关，即与两种分子的浓度有关，表现出化学动力学上的二级反应，简称S N2反应。
由于在S N2反应中涉及C-X键的伸长和极性的加大，因此从R-CL、R-Br、R-I分子中C-X键的可极化度的大小顺序，可以得出烃基相同二卤原子不同的卤代烷发生S N2反应的活性顺序与S N1反应的顺序相同：R-I> R-Br > R-CL 在S N2反应中，亲核试剂是沿着C-X键轴线从卤原子背面向a-碳原子进攻的。如果a-碳原子上所连的烃基越多，体积越大，亲核试剂接近a-碳原子所受到的空间位阻就越大，就越不利于亲核试剂的进攻，S N2反应的速率就越慢。因此，所以伯、仲、叔卤代烷发生S N1反应的活性顺序为：
CH3-X>RCH2-X>R2CH-X> R3C-X
应该指出的是：亲核取代反应的两种历程在反应中是同时存在的，并相互竞争，只是在某一条件下哪个占优势的问题。
在卤代烷的亲核取代反应中，a-碳原子上的电子密度的
高低和空间位阻效应对反应历程有较大的影响：如果a-碳原子上的电子密度越低，空间效应越小，则有利于亲核试剂的进攻，也就是有利于S N 2反应历程的进行；反之，a-碳原子上电子密度越高，空间效应越大，则有利于卤素夺取电子而以X-的形式离解，从而有利于按S N 1反应历程进行。 在伯、仲、叔卤代烷中，随着a-碳原子上烷基的增加，一方面由于烷基的给电子作用使a-碳原子的电子密度的增高，另一方面也使a-碳原子上的空间位阻效应增大，因此，在一般情况下，卤代烷的亲核取代反应，叔卤代烷按S N 1反应历程的进行，伯卤代烷按S N 2反应历程的进行，仲卤代烷则处于两者之间，两种反应历程进行激烈的竞争。 （五） 消除反应历程
1. 单分子消除（E1）反应历程
单分子消除反应分两步完成。第一步是卤代烷分子在试剂电场的作用下，发生碳卤键异裂生成碳正离子活性中间体和卤素负离子，这与S N 1反应的第一步是完全相同的。
C R 1
H 2C
R 2
X
+X
+
-R
C R 1
H 2C
R 2
R
慢
第二步则是反应体系中的碱（如：OH -，R-O -）与b-碳原子上带部分正电荷的氢（β-氢）作用，使之以质子的形式与碱一起脱去，同时在α、β两个碳原子之间形成双键，完成反应。
+
O H
-
:+C R 1
H 2C
R 2
R
C
R 1
HC
R 2
R
+
H 2O
上述第一步反应的速率较慢，第二步反应的速率较快，整个反应的速率也只与第一步反应物卤代烷的浓度有关，与碱的浓度无关，表现为动力学上的一级反应。所以，按这种历程进行的消除反应叫单分子消除反应，简称E1反应。 E1反应和S N 1反应的区别只在第二步反应，如果是亲核试剂与碳正离子的a-氢结合，则发生SN1历程；如果是碱与碳正离子的b-氢结合，则发生E1反应。由于很多试剂（如：OH -，R-O -）既可作为亲核试剂结合碳正离子的a-碳原子，又可作为碱结合碳正离子的b-氢，所以E1和SN1反应常同时发生。
C CH 3
H 3C
CH 3
Br
慢
C CH 3
H 3C
CH 3
++
Br
-
C C H 3
H 2C C H 3
H
+RO
-
25
E 1
S N 1
C
C H 3
H 2C C H 3
H
RO
α
β
C
C H 3
C H 3
H 2C
+
R O H
C
C H 3
H 2C C H 3
H
α
β
O R
C C H 3
C H 3
H 3C
O R
97%
3%
由于E1和SN1反应的第一步反应是完全相同的，都是决定整个反应速率的一步，所以所以伯、仲、叔卤代烷发生S N 1反应的活性顺序为：
R 3C-X>R 2CH-X>RCH 2-X>CH 3-X
2. 双分子消除（E2）反应历程
双分子的消除和双分子的亲核取代反应的历程也很相似，都由一步完成，反应过程中旧键的断裂和新键的形成是协同进行的，不产生碳正离子中间体，但要经历一个过渡态。
H O:C H R H
C X H
H
C H R H
C X H
H
HO
R
C H
C H 2H 2O X _
+δ
-
δ-
+-
+
当碱（这里是∶OH -）与β-氢原子逐渐接近到一定程度时，∶OH -便与b-氢原子之间部分成键，β-氢原子与β-碳原子之间共用的一对电子部分地转移到α，β-碳原子之间，在α，β-碳原子之间形成部分π键，X 与a-碳原子之间的C-X 键逐渐伸长减弱。当∶OH -与β-氢原子进一步接近，与β-氢原子形成完整的O-H 键并以H2O 的形式离去，卤原子则带着C-X 上的一对电子以X-的形式离去，β-氢原子与b-碳原子之间共用的一对电子完全转移到α，β-碳原子之间，α，β-碳原子之间的π键形成，完成整个反应生成烯烃。由于整个反应由一步完成，卤代烷和碱同时参与了全过程，整个反应的速率既与卤代烷的浓度有关又与碱的浓度有关，表现为动力学上的二级反应，所以，按这种历程进行的消除反应叫双分子消除反应，简称E2消除。
由于许多试剂（如：OH -，R-O ∶-）既可以作为亲核试
剂进攻带部分正电荷的α-碳原子，又可作为碱进攻β-氢，进攻α-碳原子发生SN2反应， 进攻β-氢发生E2反应，所以E2和S N 2反应也常是同时发生。
C H 2C H
RO
-C H 3
H 3C
B r S N 2
C H 2C H
C H 3
H 3C B r R O
C
C H 3C H 3
H 2C C H 2
C H C H 3H 3C B r
R O
C H 2
C H
C H 3H 3C
R O
25
α
β
δ-
δ-
E2
60%
40%
正是由于E2和SN2反应是同时发生的，所以当试剂向α-碳原子进攻，空间位阻较大时，往往就转向进攻空间位阻较小的β-氢，所以伯、仲、叔卤代烷发生S N 1反应的活性顺序为：
R 3C-X>R 2CH-X>RCH 2-X>CH 3-X
综上所述，卤代烷的亲核取代和消除反应这两类反应同时进行，并且还伴随着单分子历程和双分子历程之间的竞争，产物往往比较复杂。究竟是何种反应占优势取决于卤代烷的结构、试剂的亲核性和碱性的强弱、溶剂的极性、反应温度等多种因素。规律如下：
卤代烷分子中的α-碳原子上所连的烃基越多，越不利于SN2而有利于E2，但从单分子反应与双分子反应的速率上讲，双分子反应速率降低，反分子反应速率增加：
X
X R 2CH
R 3C
X
RCH
2
X
CH 3
有利于SN 2反应方向
有利于E 2反应方向
强碱性弱亲核试剂有利于消除反应，强亲核弱碱性试剂有利于亲核取代反应；高温、弱碱性溶剂有利于消除反应，低温、强极性溶剂有利于亲核取代反应。所以，卤代烷水解在碱的水溶液中进行，而脱卤化氢则在碱的醇溶液中进行。 四．亲核取代反应的立体化学 （一） SN2反应的立体化学
在SN2反应中，亲核试剂是从离去基团的背面进攻α-碳原子，随着亲核试剂与α-碳原子的逐渐靠近，共价键逐渐形成，a-碳原子上的三个原子或基团便被排斥，逐渐向离去基团的一边偏转，a-碳原子由sp3杂化变为sp2杂化，形成平面构型，亲核试剂和离去基团处在垂直于平面的两侧，形成过渡态。当亲核试剂继续靠近a-碳原子时，共价键完全形成，离去基团完全离去，恢复其原来的四面体构型。整个过程就好像雨伞被大风吹得由里向外翻转一样，其构型发生了翻转。这种构型的翻转叫瓦尔登转化。
X
Y -
X
Y
-
Y
-
X +
+a
b
c
a
b
c
a
b
c
-
瓦尔登转化是S N 2反应的立体化学特征。如果知道某一取代反应是按S N 2反应进行的，就可以从反应物的构型来预测产物的构型。但反应瓦尔登转化后的产物的构型到底属于R 型还是S 型，必须用确定构型的方法来定。 （二） S N 1反应的立体化学
在S N 1反应中，由于反应是通过碳正离子中间体进行的，而碳正离子为平面构型（带正电荷的碳原子为sp2杂化） 当碳正离子形成后，亲核试剂从平面的左侧或右侧向碳正离子进攻的机会是均等的，各占50%。如果该碳原子原来为手性碳原子，并且反应物卤代烷为旋光异构的某一构型，那么产物将为外消旋的混合物，即产物分子中由一半维持原有的结构，而另一半则反生构型转化，这叫外消旋化。
X
X
a
a
b
c
-
+
+
第五章 卤代烃 一 选择题 1．下列哪些特性与S N 2反应符合? 反应速率只取决于亲核试剂的浓度(I),亲核试剂从被置 换基团的反面进攻(II),反应过程中键的形成和键的破裂同时发生(III)。. (A) I ，II (B) II ，III (C) 全部符合 (D) I ，III 2．S N 1反应的特征是:生成碳正离子中间体(I),立体化学发生构型转化(II),反应速率受反应 物浓度影响,与亲核试剂浓度无关(III),在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV)。 (A) I ，II (B) III ，IV (C) I ，III (D) I ， IV 3．下列化合物进行S N 1反应时,哪一个反应速率最快? 4．在NaOH 水溶液中,(CH 3)3CX(I),(CH 3)2CHX(II),CH 3CH 2CH 2X(III),CH 2=CHX(IV)各卤代烃的 反应活性次序为: (A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III (C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV 5． (CH 3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是: (A) (CH 3)3COCH 2CH 3 (B) (CH 3)2C =CH 2 (C) CH 3CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2OCH 2CH 3 6．下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂? (A) CH 3CHClCH 2OH (B) CH 3CH 2CH 2Br (C) HC ≡CCH 2Cl (D) CH 3CONHCH 2CH 2Cl 7．实验室合成格氏试剂时,除CH 3I 之外,最常用的卤代物是: (A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF 8．实验室合成甲基格氏试剂,常用CH 3MgI 而不用CH 3MgBr,原因是: (A) CH 3I 价廉 (B) CH 3Br 太不活泼 (C) CH 3Br 在常温下是气体,使用不便 (D) CH 3Br 不 9．合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应? (A) 醇 (B) 醚 (C) 酯 (D) 石油醚 (A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br (B) CH 32CH Br CH 3(C) CH 3CH 2CBr 3CH 3(D) CH 3C CH 2Br CH 33 2
第八章 卤代烃 1. 写出正丙苯各种一卤代物的结构式，用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当于哪一类卤代烃。 CHCH 2CH 3 Cl CH 2CHCH 3 Cl CH 2CH 2CH 2Cl Cl CH 2CH 2CH 3 苄卤代烃 伯卤代烃 仲卤代烃 芳香卤代烃 1-苯基-1-氯丙烷1-苯基-2-氯丙烷 1-苯基-3-氯丙烷邻（间，对）正丙基氯苯 2. 完成下列反应式： CH=CHBr CH 2CN BrMg Cl C Cl CH 3CH 3 O 2N NH 2 Br (1) (2) (3) (4)(5) C=C CH 3H CH 3CH 3CH 2 3.按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列下面化合物。 （4）>（5）>（1）>（2）>（3）>（6） 4. 按与AgNO 3-酒精（SN1）反应活性顺序排列下列化合物。 （2）>（1）>（4）>（3）>（6）>（5） 5. 比较下列每对反应的速度。 (1)~(6): 全都是b>a 。 6．完成下列转化： (CH 3)2CHCH 2CH 2Cl NaOH/C 2H 5OH (1)a:(CH 3)2CHCH=CH 2HBr/ROOR (CH 3)2CHCH 2CH 2Br (CH 3)2CHCH 2CH 2Cl b:(CH 3)2CHCH 2CH 2I NaI CH 3CH 2CH 2Cl NaOH/C 2H 5OH (2)a:CH 3CH=CH 2CH 3CHCH 2Cl OH b:22CH 3CH 2CH 2Cl 25CH 3CH=CH 2 2CH 2CH=CH 2Cl 22CH 2CH CH 2Cl OH Cl (3)OH CH 3 PBr 3 Br (CH )CuLi
大学有机化学练习题— 第六章卤代烃 TTA standardization office【TTA 5AB- TTAK 08- TTA 2C】
第六章 卤代烃 学习指导：1. 卤代烷分类和命名:IUPAC 命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N 1,S N 2历程和影响因素） ；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N 1和S N 2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff 规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。2、写出 的系统名称。 3、写出(Z )-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出 的系统名称。 5、写出 的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) ( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH 水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br —CH 2CH 2CH(CH 3)2
2、将下列化合物按与AgNO 3（SN1） 醇溶液反应快慢排序： (B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br 4、指出下列化合物中，按S N 1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N 1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于 S N 2机理，哪些属于S N 1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 1-碘丁烷 (C) 己烷 (D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 2-氯丁烷 (C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成：
止于至善有机化学 厚德博学止于至善 有机化学 厚德博学 第八章卤代烃 Chapter 8Alkyl halides
有机化学厚德博学 止于至善Content 8.1 Classification, nomenclature 8.2 Physical property 8.3 Chemical properties 8.4 Mechanism of nucleophilic substitution 8.5 Elimination reaction vs nucleophilic substitution 8.6 Preparation (learn on your own) 8.7 Important alkyl halides (learn on your own)
止于至善 有机化学 厚德博学烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物，一般用RX 表示卤代烃在自然界中是极少存在的，卤代烃的重要性在于它们在有机合成中的作用，卤代烃的性质较为活泼，可转化成多种有机化 合物，在工业、农业和医药方面都有广泛的用途 Alkyl halides
止于至善 有机化学 厚德博学8.1.1 Classification 8.1.2 Systematic Nomenclature 8.1 Classification, nomenclature
止于至善 有机化学 厚德博学8.1.1 Classification 8.1 Classification, nomenclature 按分子中所含卤素原子多少: 一卤代烃, 二卤代烃, 多卤代烃按烃基结构不同，与卤素相连碳原子不同 : Unsaturated alkyl halide Saturated alkyl halide Aromatic alkyl halide Br Br Br RX n Br n = 1 n > 1polyhaloalkane RCH 2X primary R 2CHX secondary R 3CX tertiary 不同类型的卤代烃，由于卤原子所连不同结构特点的碳，会表现出不同的化学性质。
第九章 卤代烃 1．命名下列化合物。 CH 2Cl 2CH 2CH 2CH 2Cl CH 2=C CHCH=CHCH 2Br CH 3 Cl 1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯 CH 3CH 2CH 3 CHCH 3 CH 3 2－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷 Cl Br Cl 4－氯溴苯 3－氯环己烯 F 2C=CF 2 CH 3 Br 四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1）烯丙基氯 （2）苄溴 CH 2=CHCH 2Cl CH 2Br （3）4－甲基－5－氯－2－戊炔 （4）一溴环戊烷 CH 3C C CHCH 2 Cl CH 3 Br （5）1－苯基－2－溴乙烷 （6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿 CH 2CH 2Br CL 2C=CH 2CCl 2F 2 HCCl 3 3．完成下列反应式： CH 3CH=CH 2+HBr CH 3CHCH 3Br CH 3CHCH 3 CN (1) CH 3CH=CH 2+CH 3CH 2CH 2Br H 2O(KOH) CH 3CH 2CH 2OH (2)
CH3CH=CH2+Cl25000C ClCH 2CH=CH2 Cl+H O ClCH 2 CHCH2Cl OH (3) +Cl2 Cl Cl 2KOH (4) NBS Br KI CH3COCH3 I (5) CH3CH CHCH CH3OH PCl5CH 3CH CHCH3 CH3Cl NH3CH3CH CHCH3 NH2 CH3 (6) (CH3)3CBr+KCN25CH2=C(CH3)2 (7) CH3CHCH3 OH PBr CH3CHCH3 AgNO3/C2H5OH CH3CHCH3 ONO2 (8) C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2C CH CH3CH3+CH3CH2CH2CH2C CMgBr (9) ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa3ClCH=CHCH2OOCCH3+NaCl (10) CH CH+25Cl C=C Cl H Cl Cl2CHCHCl2 2Cl (11) CH2Cl + 3CH2 CH 2 CH2 CH2 CH2 OC2H5 CN NH2 I OH (12)
第六章卤代烃 1.回答下列问题 (1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。 解: IV< II < III C> D> A (3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl 中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？ 解: D (4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发生S N2反应情况如何。 解: A> B> C> D (5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按 S N1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。 解: ③>①>④>② (6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？ 解:由于卤原子与双键间的 p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。 (7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？ 解: A> D> C> B (8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成， (D) 醇的失水反应有何影响? 解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于S N2反应和醇的失水反应的发生。 (9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么? 解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。 (10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br。解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。 2.写出下列各组反应物最可能发生的反应式，并指出它们是S N1、S N2、E1还是E2。 (1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH (3)异丙基碘+H2O+热 (4)1,2-二碘乙烷+Mg (5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O (7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O (9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热 (10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O (11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠 (13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热 (14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O (15)氯乙烷+NH3(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液) (17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液) (19)环丙基溴甲烷+H3O＋ (20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂) 解: 3.推结构题 (1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙醛。试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式。
9-1 第8章 卤代烃 烃分子中一个或几个氢原子被卤原子取代而得到的化合物，称为卤代烃（alkyl halides ），可用通式RX 表示。 卤代烃是一类重要的有机化合物，可作为溶剂和合成药物的原料等。卤代烃中的卤原子可转变为多种其他官能团，在有机化学中占有重要地位。 一、卤代烃的分类 根据分子的组成和结构特点，卤代烃可有不同的分类法。 1．按烃基结构的不同，分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃、卤代芳烃。 Br CH 3CH 2CH 2I CH 3CH CHCH 2I 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 （卤代烷） （卤代烯） 在卤代烯烃中有两种重要类型：烯丙型卤代烃和乙烯型卤代烃。 CH 2=CHCH 2—X CH 2=CH —X R CH 2=CHCH 2—X RCH=CH —X 烯丙型卤代烃 乙烯型卤代烃 （卤原子连在α-碳上） （卤原子直接与双键碳相连） 这两种卤代烃各有自己的特殊结构，它们在化学性质上有极大的差异。 2．根据与卤原子相连的碳原子的类型，将卤代烃分为伯(1°)卤代烃、仲(2°)卤代烃和叔(3°)卤代烃，例如： 伯(1°)卤代烃 仲(2°)卤代烃 叔(3°)卤代烃 伯、仲、叔卤代烃又称为一级、二级、三级卤代烃。它们的化学活性不同，并呈现一定的规律。所以在学习卤代烃的化学中，注意区分伯、仲、叔卤代烃也是很重要的。 3．按分子中所含卤原子数目多少，分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。例如： CH 3Cl Br —CH 2—CH 2—Br CHCl 2—CHCl 2 氯甲烷 1,2-二溴乙烷 1,1,2,2-四氯乙烷 chloromethane 1,2-dibromoethane 1,1,2,2-tetrachloroethane CH 3CH 2CH 2CH 2 CH 3CH 2CHCH 3 X C CH 3 CH 3 CH 3
第九章卤代烃 习题A 一.用系统命名法命名下列化合物。 二.写出下列化合物的结构式 1、CH 2Br 2、CH 2=CHCHCl 3、 Br 4、CH 2CH 2Br 5、 Cl 6、 CH 3 Cl 7、CHCl 3 8、Br 9、 10、 11、 三.完成下列反应式。 1. C CH 2H 3C CH 3 2. CH 3CHCH 3, CH 3CHCH 3 2 3. CH 3CH 2CHCH 3Cl ,CH 3CH 2CHCH 3 2 4. CH 3CHCH 3, CH 3CHCH 3 5. CH 3 1. 3-溴环己烯 2. 4-甲基-1-溴环己烯 3. 2,3,3-三甲基-1-溴丁烷 4. 1-苯基-2-溴乙烷 5. 苄基溴化镁 6. 2,3,3-三甲基-1-溴丁烷 7. 对溴苄氯 8. 对溴氯苯 9. 2-甲基-5-氯-6-溴-1,4-己二烯
6. CH 2OH 7. C 2H 6 + CH 3CH 2CH 2CH 2C CMgBr 8. Cl Cl , 9. CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr , CH 3CH 2CH 2CH 3 10. CH 3H 3C 11. 3 Br 12. CH 2COOH 13. 14. 15. 16. 四.选择题 CBBCC AACDB BBADB DCCAD DB 五. 用化学方法区别下列各组化合物 （1） 溴乙烷 室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀 溴苯苄溴不反应 （2）
白色沉淀 1-氯戊烷 2-溴丁烷 1-碘丙烷 黄色沉淀 浅黄色色沉淀 （3） 室温下立即出现沉淀 加热后出现沉淀 不反应 CH3CH=CHBr CH2=CHCH2Br CH3CH2CH 2 Br （4） 3-溴-2-戊烯 4-溴-2-戊烯 5-溴-2-戊烯 室温下立即出现沉淀 加热后出现沉淀 不反应 六.机理题 1. Cl 3 3 33 + ++ 2. X CH3 OCH3 -X 3. C Br C2H H3 HO C H 2 H5 3 + OH Br 4.
第六章卤代烃 卤代烃是一种简单的烃的衍生物，它是烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子(F, CL, Br, I)取代而生成的化合物。一般可以用R-X表示，X代表卤原子。由于卤代烃的化学性质主要有卤原子决定，因而X是卤代烃的官能团。根据卤代烃分子中烃基的不同，可以将卤代烃分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃等。 第一节卤代烷烃 一. 卤代烷烃的分类和命名 (一) 卤代烷烃的分类 1. 根据卤代烷烃分子中所含卤原子的种类，卤代烷烃分 为： 氟代烷：如CH3-F 氯代烷：如：CH3-CL 溴代烷：如：CH3-Br 碘代烷：如：CH3-I 2. 根据卤代烷烃分子中所好卤原子的数目的多少，卤代烷 烃分为： 一卤代烷：如：CH3CL, CH3-CH2-Br 二卤代烷：如：CH2CL2, 多卤代烷：CHCL3 3. 根据卤代烷烃分子中与卤原子直接相连的碳原子的类 型的不同，卤代烷烃可以分为：
伯卤代烷（一级卤代烷）R-CH2-Br 仲卤代烷（二级卤代烷） 叔卤代烷（三级卤代烷） （二）卤代烷烃的命名 1. 普通命名 使用范围：结构比较简单的卤代烷常采用普通命名法 命名： 原则：根据卤原子的种类和与卤原子直接相连的烷基命名为“某烷”，或按照烷烃的取代物命名为“卤某烷”。如: CH 3CL 甲基氯 （氯甲烷）CH 3CH2Br 乙基溴 （溴乙烷） CH 3CH2CH 2CH2I 正丁基碘 （正碘丁烷） CH 3Br CH 3 I 1 H 3 C -------- CH -------- CH CL 1 H 3 C -------- CH --------- CH 2CH 3 H3C-—C------------- CL 1 1 CH 3 异丁基氯仲丁基溴叔丁基氯 （异氯丁烷）（仲溴丁烷）（叔氯丁烷） 2.系统命名法 范围：复杂的卤代烷烃一般采用系统命名法 原则：将卤原子作为取代基，按照烷烃的命名原则来 R
第一章绪论 2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。 4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2 第二章有机化合物的结构本质及构性关系 1.(1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2 第四章开链烃 1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2. 7. 11. 12.
14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： CH 2=CHC +HCH 3 ＞ (CH 3)3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC + H 2 16. (1) (2) (3) 17. 21 A B . 10 ．（1）CH 3-CH=CH 2?????→ ?+ H / KMnO 4CH 3COOH （2）CH 3- C≡CH+HBr（2mol ） CH 3CBr 2CH 3 （3）CH 3-3-C=CH 2??→? 2Br CH 3CBr 2CH 2Br 第四章 环 烃 2. 1-戊烯 1-戊炔 戊 烷Br 2/CCl 4 室温,避光 √ 溴褪色√ 溴褪色× × √灰白色1-丁炔 2-丁炔 丁 烷Br 2/CCl 4 室温,避光 √溴褪色 × Ag(NH 3)2 + √灰白色↓ × × 1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br 2/CCl 4√ 溴褪色 √ 溴褪色 × Ag(NH 3)2+ × √ 灰白色↓
大学有机化学答案第四章 炔烃、二烯烃 二、用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 1.(CH 3)3C C CCH 2CH 3 2. HC CCH 2Br 3.CH 2=CH C CH 4.CH 2=CHCH 2CH 2C CH 5.CH 3CH Cl C CCH 2CH 36.CH 3C C C=CHCH 2CH 3 CH=CH 2 7 . 三、写出下列化合物的构造式。 CH CCH 2CHCH 3 CH 3 CH C C=CHCH 3 CH 3 (CH 3)2CHC CCH(CH 3)2 CH C CH 2C CH CH=CH 2 CH 3CH 2=C CH 3CH 2C C C CH 3CH 3 CH 3 H 2C
四、写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。 CH CCH 2CH 3KMnO CO 2 + CH 3CH 2COOH CH CCH 2CH 3+ H 2 Pt CH 3CH 2CH 2CH 3CH CCH 2CH 3CH CCH 2CH 3CH CCH 2CH 3CH CCH 2CH 3 2 H C=C Br Br CH 2CH 3 +Ag(NH 3)2 OH AgC CCH 2CH 3+ CuCl CuC CCH 2CH 3 + H 2O 424 CH 3C CH 2CH 3 O *五、完成下列反应式。 CH 3C C CH 3 3Br CHCH 3 六、以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成 下列化合物。
CH CCH 3+ H 2O HgSO 4,H 2SO 4CH 3COCH 3 CH CCH 3 + H 2 Lindlar CH 2=CHCH 3 HBr CH 3CHCH 3 Br CH CCH 3 +CH CCH 3+ H 2CH 2=CHCH 3 2CH 3CH 3 Br C Br 261.2.H 2O 2,NaOH CH 3CH 2CH 2OH + Na CH 3C CNa CH 3C CH CH 3C CH + H 2 Lindlar CH 3CH=CH 2 HBr/ROOR CH 3CH 2CH 2Br CH 3C CH 3CH 2CH 2Br + CH 3C CNa CCH 2CH 2CH 3 2H /Pt CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 *七、完成下列反应式。 1. CH 2=CH - CH=CH 2 + CH 2=CHCHO CHO 2. CH 2=CHCH=CH 2 + O CO CO O CO 3. CH 2=CHCH=CH 2 + CN 4.CH 2=CCH=CH 2 Cl [CH 2C=CHCH 2] n Cl 八、指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。
大学有机化学各章重点(总13 页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1 -CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除
大学有机化学各章重点 第一章绪论 教学目的：了解有机化合物的定义、特性和研究程序，有机化学发展简史，有机化学的任务和作用。在无机化学的基础上进一步熟悉价键理论、杂化轨道理论、分子轨道理论、共价键的键参数和分子间作用力。掌握分子间作用力与有机化合物熔点、沸点、相对密度、溶解度等物理性质之间的关系。熟悉有机化合物的分类，有机反应试剂的种类、有机反应及反应历程的类型。掌握有机化合物的结构与性质之间的内在联系。 教学重点、难点：本章重点是有机化学的研究对象与任务；共价键理论；共价键断裂方式和有机反应类型。难点是共价键理论。 教学内容： 一、有机化学的发生和发展及研究对象 二、有机化合物中的化学键与分子结构 1、共价键理论：价键理论、分子轨道理论、杂化轨道理论、σ键和π键的电子结构及其反应性能。 2、共价键的参数：键长、键角、键能、元素的电负性和键的极性。 3、分子间力及有机化合物的一般特点 4、共价键断裂方式和有机反应类型 三、研究有机化合物的一般方法：分离提纯、分子式的确定、构造式的确定。 四、有机化合物的分类：按碳胳分类；按官能团分类。 第二章饱和烃（烷烃） 教学目的：掌握烷烃的命名、结构及其表示方法、构象、化学性质。了解烷烃的同系列和同分异构，物理性质等。 教学重点、难点：本章重点是烷烃的结构、构象及化学性质。难点是烷烃的构象及构象分析。 教学内容： 一、有机化合物的几种命名方法。 二、烷烃的命名：系统命名法、普通命名法。
第六章卤代烃 学习指导：1. 卤代烷分类和命名:IUPAC命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N1,S N2历程和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N1和S N2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。 2、写出的系统名称。 3、写出(Z)-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出的系统名称。 5、写出的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( )( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br—CH 2CH2CH(CH3)2 2、将下列化合物按与AgNO3（SN1）醇溶液反应快慢排序： (B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br
4、指出下列化合物中，按S N1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于S N2机理，哪些属于S N1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 1-碘丁烷 (C) 己烷 (D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 2-氯丁烷 (C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成： 3、以苯为原料(其它试剂任选)合成： 七、推结构 1、分子式为C6H13Br的化合物A与硝酸银的乙醇溶液作用，加热生成沉淀；与氢氧化钾的醇溶液作用得到分子式为C6H12的化合物B，B经臭氧化后在锌粉存在下水解得到2-丁酮和乙醛；B与HBr作用得到A的异构体C，C与硝酸银作用立即生成沉淀。试写出A，B，C 的构造式。 2、化合物A的分子式为C7H12，与HCl反应可得化合物B(C7H13Cl)，B与NaOH／C2H5OH 溶液作用又生成A和少量C，C的分子式也是C7H12，C与臭氧作用后，在还原剂存在下水解则生成环己酮和甲醛。试推测A，B，C的构造。 3、1.请写出C5H12所有可能的一氯代产物。 2.标出其中的手性碳原子。 3.画出对映异构体。 4.异构体的总数是多少 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、CHBr3 2、5-甲基-5-异丙基-4-氯-3-溴辛烷 3、4、(3R, 4R)-3-溴-4-碘-1-戊烯 5、(2S, 3R)-2, 3-二氯戊烷 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、CH3CH2CHBrCH2CH3, CH3CH==CHCH2CH3, CH3CH(OH)—CH(OH)CH2CH3
Organic Chemistry ’有机化学 Organic Chemistry 第九章卤代烃(6) 教材:李景宁主编高等教育出版社
§9.1 卤代烃的分类、命名及同分异构现象一分类 、分类脂肪族卤代烃脂肪族卤饱和代烃CH 3Cl 卤代烃 不饱和脂肪族卤代烃CH 2 =CHCl Cl Cl 芳香族卤代烃 Cl 根据和卤原子直接相连的碳原子类型的不同又可分为：2X C X R （级卤代烃）（级卤代烃）R （一级卤代烃）（二级卤代烃）（三级卤代烃）
二、命名 1 1. 习惯命名法简单的卤代烷是有烷基和卤素原子结合生成的化合物,可以根据分子中烷基命名 根据分子中烷基命名。C H 3C H 2 C H 2 C l )正丙基氯(C H 32C H C l (C H 3)3C B r 异丙基氯叔丁基溴C H C l 3 氯仿 2. 复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基）①卤代烷：[烷烃为母体] 以含有卤原子的最长碳链作为主链，将卤原子或其他支链作为取代基。命名时，取代基按“顺序规则”较优基团在后列出 “顺序规则”较优基团在后列出。
例如：CH -CH -CH--CH-CH 3--2-323 H 3Cl 甲基氯戊烷 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH-CH 2-CH 3 氯庚烷-5-3-CH 3 CH CH CH CH CH 甲基氯 甲基庚烷-5-3-× CH 3-CH-CH 2-CH-CH 2-CH 3 CH 3 甲基 氯己烷-2-4-CH 3-CH 2-CH-CH-CH 2-CH 3 氯 溴己烷3-3-4-4溴氯己烷 3--4-×
有机化学（第四版）第九章卤代烃1.用系统命名法命名下列各化合物 （1）（2） （3）（4） (5) 答案： 解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷⑶2-溴-1-已烯-4-炔⑷(Z)-1-溴-1-丙烯 ⑸顺-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列名称的结构式 ⑴叔丁基氯⑵烯丙基溴 ⑶苄基氯⑷对氯苄基氯 答案： 解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane
(3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答案： (1)(2)(3)(4) 4、用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 ⑴NaOH（水）⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚 ⑷ NaI/丙酮⑸产物⑶+⑹ NaCN ⑺ NH3 ⑻ (9)、醇 (10) 答案：
5.写出下列反应的产物。 ⑴
⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ ⑼ ⑽ ⑾ ⑿答案：解:
6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: ⑴水解速率
⑶进行SN2反应速率： ① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷 ⑷进行SN1反应速率： ①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴 ③ 答案： 解: ⑴水解速率: ⑵与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度:
思考与练习 6-1写出下列醇的构造式。 ⑴ CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH CH 3 ⑶ HO -： #-C 2H 5 6-2用系统命名法命名下列醇。 ⑵2-甲基-2-丙醇 ⑶3-乙基-3-丁烯-2-醇 6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇？为什么？ 巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇，因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。 6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。 ⑴ 正丁醇＞异丁醇〉叔丁醇 ⑵ 正己醇＞正戊醇〉正丁醇 6-5将下列物质按碱性由大到小排列。 （CH 3）3CONa ＞ （CH 3CH 2）2CHONa ＞ CH 3CH 2CH 2ONa ＞ CH 30Na 6-6醇有几种脱水方式？各生成什么产物？反应条件分别是什么？ 醇有两种脱水方式：低温下发生分子间脱水生成醚；高温下发生分子内脱水生成烯烃。 6-7什么是查依采夫规则？ 查依采夫规则是指醇（或卤代烃）分子中的羟基（或卤原子）与含氢少的 氢脱去一个小分子（H 2O 、HX ）,生成含烷基较多的烯烃。 6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗？为什么？ 叔醇分子中由于没有 a -H ，在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。 6-9从结构上看，酚羟基对苯环的活性有些什么影响？ 酚羟基与苯环的大 n 键形成p-n 共轭体系，使苯环更易发生取代反应, 易离去。 6-10命名下列化合物。 ⑴对氨基苯酚 ⑵邻氯苯酚 ⑶2,3-二硝基苯酚 6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。 ⑵〉⑷＞3）＞⑴ 6-13完成下列化学反应式。 第六章醇酚醚 ⑷2-苯基-1-乙醇 ⑸2-溴丙醇 ⑹2, 2-二甲基-1,3-丙二醇 CH 3 ⑵ CH 3CH=CHCCH 2OH CH 3 CH 3CH 3 ⑷ CH 3—C C —CH 3 I I OH OH ⑴2, 4-二甲基-4-己醇 伕碳原子上的 也使羟基上的氢更 6-12试用化学方法鉴别下列化合物。 ⑴ FeCl a 蓝紫色 ⑵ Cl FeCl 3 蓝紫色 H 3 Cl OH
第6章习题参考答案 6.1 略 6.2 （1）4-甲基-1-氯戊烷； （2）2-甲基-4,4-二溴己烷； （3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷； （4）4-甲基-5-氯-2-戊炔； （5）（Z ）-1-氯-1-溴-1-丁烯； （6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷； （7）（3R ，4R ）-3-氯-4-溴己烷； （8） 5-氯-1,3-环己二烯； （9） 反-1-甲基-2-溴环己烷； （10） （S ）-2,2,3-三氯丁烷 6.3 CH 3CH 2CH 2CHCH 3 BrCH 2CH CH 2 (1)(2) CH 2CH 2Br CH 2Br Cl (3) (4) C CH 2C H 33 CH 3 I C Cl C H 3CH 3 CH 3 (5) (6) 6.4 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr CH 3CH 2CH 2CH 2D CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2CH 3CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2 C CCH 3 CH 3CH 2CHCH 3OC 2H 5 I (1)(2)(3)(4)(5) (6)(7)(8) 6.5 CH 3CH 2CH CH 3 Cl CH 3CH 2CH CH 3 MgCl ⑴(A) 3 CH 2CH 2CH CH 3C CMgCl
2 ClCH CH 2 CH 2 CH CH 2 Cl Cl OH CH 2 CH CH 2 OH Cl ClCH 2 CH CH 2 O 3 CH 2 CHBrCH 3 CH 2 CH 2 CHCH 3 2 CHCH 3 Cl OH (4) Br CH 3 CH 3 CN (5)(B) (A) CH 2 Cl CH 2 C CCH 3 (A)(B) (6) CH C (7) H 33 ) 2 (8) 3 ) 3 3 C 2 H 53 ) 3 H 3 (A)(B) (9) 6.6 CH 3 CH 2 I CH 2 CHCH 2 CH 3 CH 2 CH 2 Br (CH 3 ) 3 C Br CH 2 CHCH 2 Cl AgBr (1)淡黄 白 黄 淡黄 淡黄
第九章卤代烃参考答案（第五版） 1.用系统命名法命名下列各化合物答案： ⑴ 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵ 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶ 2-溴-1-已烯-4-炔⑷ (Z)-1-溴-1-丙烯 ⑸顺-1-氯-3-溴环已烷（6）1-氯-二环[2.2.1]-庚烷（7）3-（2-氯-4-溴苯基）-丙烯（8）对甲氧基苄基溴（苯甲基溴）（9）2-溴萘 2.写出符合下列名称的结构式答案： 解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答案： (1)（CH3）2CHCH2CHClCH3， (2) CH2CH3 Br (3) Br H CH3 (CH2)5CH3 (4) Cl HC≡CCHClCH=C(CH2CH2CH3)CH=CH2 4、用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 ⑴NaOH（水）⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚
⑷ NaI/丙酮⑸产物⑶+⑹ NaCN ⑺ NH3 ⑻ (9) 、醇 (10) 答案：
5.写出下列反应的产物---答案：
6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: 参考答案： ⑴水解速率: ⑵与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度: ⑶进行S N2反应速率: ① 1-溴丁烷 > 3-甲基-1-溴丁烷 > 2-甲基-1-溴丁烷 > 2,2-二甲基-1-溴丁烷 ② 溴甲基环戊烷 > 1-环戊基-1-溴丙烷 > 2-环戊基-2-溴丁烷 1反应速率: ⑷进行S N ① 2-甲基-2-溴丁烷 > 3-甲基-2-溴丁烷 > 3-甲基-1-溴丁烷 ②α-苄基乙基溴 > 苄基溴 > β-苄基乙基溴
第六章卤代烃 学习指导：1.卤代烷分类和命名:IUPAC命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N1,S N2历程和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N1和S N2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。 2、写出的系统名称。 3、写出(Z)-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出的系统名称。 5、写出的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( )( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br—CH2CH2CH(CH3)2 2、将下列化合物按与AgNO3（SN1）醇溶液反应快慢排序：
(B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br 4、指出下列化合物中，按S N1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于S N2机理，哪些属于S N1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷(B) 1-碘丁烷(C) 己烷(D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷(B) 2-氯丁烷(C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成： 3、以苯为原料(其它试剂任选)合成： 七、推结构 1、分子式为C6H13Br的化合物A与硝酸银的乙醇溶液作用，加热生成沉淀；与氢氧化钾的醇溶液作用得到分子式为C6H12的化合物B，B经臭氧化后在锌粉存在下水解得到2-丁酮和乙醛；B与HBr作用得到A的异构体C，C与硝酸银作用立即生成沉淀。试写出A，B，C的构造式。 2、化合物A的分子式为C7H12，与HCl反应可得化合物B(C7H13Cl)，B与NaOH／C2H5OH 溶液作用又生成A和少量C，C的分子式也是C7H12，C与臭氧作用后，在还原剂存在下 水解则生成环己酮和甲醛。试推测A，B，C的构造。 3、1.请写出C5H12所有可能的一氯代产物。