Salen和Salan配体的合成
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不对称Salamo配体及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构与光谱性质不对称Salamo配体及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构与光谱性质引言:过去几十年中,配位化学在无机合成中发挥了重要作用。
不对称配体的设计和合成已经成为配位化学领域的一个研究热点。
Salen和Salan配体已经被广泛应用于金属配合物的制备。
然而,针对不对称Salamo配体的研究仍相对较少。
本文研究了一系列不对称Salamo配体及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构与光谱性质。
合成方法:首先,选择一种合适的方案合成不对称Salamo配体。
在本研究中,我们选择了2-羟基月桂酸缩醛为起始原料,经过酮肟化反应,并引入亚硫酸二丁酯来实现不对称结构的形成。
通过调整反应条件,如反应时间、溶剂和温度,成功合成了一系列不对称Salamo配体。
合成Ni(Ⅱ)配合物:将合成得到的不对称Salamo配体与硝酸镍在乙醇中反应,经过适当的反应时间后,形成了不对称Ni(Ⅱ)配合物。
通过红外光谱和元素分析确认了合成产物,并对其进行了结构表征。
合成Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物:类似地,将不对称Salamo配体与硝酸钴和硝酸锌反应,得到了不对称Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物。
通过红外光谱、元素分析和X射线衍射等技术,对合成的Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物进行了全面的表征。
结果与讨论:通过X射线衍射分析,我们确定了不对称Salamo配体及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构。
结果表明,不对称Salamo配体采取了扭曲的方向,从而形成一个六角形的配位环境,以配位金属离子。
配合物的晶胞参数及其空间群也被确定。
此外,通过红外光谱技术,我们进一步研究了配合物中的官能团的振动模式。
光谱性质研究中我们主要使用紫外可见吸收光谱。
实验结果表明,不对称Salamo配体及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物表现出了不同的吸收特性。
基于酰胺类Salen型配体的新型配合物的合成、结构及性质研究基于酰胺类Salen型配体的新型配合物的合成、结构及性质研究一、引言酰胺类Salen型配体已被广泛研究和应用于催化、药物和材料科学领域。
其独特的结构以及对金属离子选择性的配位作用使其成为有机合成中重要的催化剂。
本文旨在合成一系列基于酰胺类Salen型配体的新型配合物,并对其结构和性质进行系统研究。
二、实验方法1. 合成Salen型配体2. 合成新型配合物3. 对配合物进行结构表征和物理化学性质测试三、合成Salen型配体Salen型配体是由两个酰胺基团通过醛和胺的缩合反应合成而得。
首先,将适量的芳香醛和芳胺溶于适当的溶剂中,加入催化剂,反应一段时间后得到初级胺。
然后,在较低温度下向初级胺中滴加醛溶液,并通过搅拌控制反应温度,最终获得想要的Salen型配体。
四、合成新型配合物将合成得到的Salen型配体与各种金属离子进行配位反应,得到新型配合物。
首先,将金属盐溶于溶剂中,加入适量的Salen型配体,搅拌反应一段时间,得到配位反应产物。
反应后,用适当的溶剂溶解产物,并通过控制溶剂的蒸发或低温沉淀的方法得到纯净的配合物。
五、结构表征和物理化学性质测试通过核磁共振波谱(NMR)、质谱(MS)和红外光谱(IR)等手段对合成得到的新型配合物进行结构表征。
使用X射线晶体衍射技术对配合物的晶体结构进行详细分析。
同时,通过热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)等技术测定配合物的热稳定性和热性质。
此外,对配合物的导电性、溶解性和荧光性质等进行性质测试。
六、结果与讨论通过对一系列新型配合物合成及其结构表征与性质测试,发现酰胺类Salen型配体可以与不同金属离子形成稳定的配合物。
在结构上,发现配合物的中心金属离子与Salen型配体之间存在配位键,形成稳定的配合物结构。
在性质上,发现新型配合物具有较好的热稳定性、导电性和溶解性,同时还表现出一定的荧光性质,具有潜在的应用价值。
专利名称:一种制备手性或非手性双核Salen配体的合成方法专利类型:发明专利
发明人:周智明,李连友,余从煊
申请号:CN200510056750.1
申请日:20050325
公开号:CN1687020A
公开日:
20051026
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明提供了一种利用手性或非手性的二胺与单水杨醛及双水杨醛的衍生物制备手性或非手性的双核Salen配体的一种合成方法。
该方法是采用先使用双水杨醛的衍生物与过量的二胺反应,然后再加入过量的单水杨醛的衍生物的合成方法。
该方法反应减少了副产物的生成,产品易于纯化,有利于高效地得到了双核Salen配体。
制备双核Salen配体所使用的二胺可以是手性或非手性的二胺及其铵盐(二胺的铵盐可用碱使其游离出二胺),如(R,R)-环己二胺、(S,S)-环己二胺、(R,R)-1,2-二氨基环己烷单(+)酒石酸盐、(R)-联二萘酚二胺、(S)-联二萘酚二胺、1,2-二苯基乙二胺及各种含双氨基、多氨基的脂肪族、芳香族及杂环化合物等。
申请人:北京理工大学
地址:100081 北京市海淀区中关村南大街5号
国籍:CN
代理机构:北京理工大学专利中心
代理人:张利萍
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第40卷第20期2012年10月广州化工Guangzhou Chemical Industry Vol.40No.20October.2012Salen 型化合物的合成和表征王莉(兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃兰州730070)摘要:用3-乙氧基水杨醛分别与两种新型二胺反应,共制备出两个对称的Salen 型双肟化合物。
它们分别为:6,6'-二乙氧基-2,2'-[1,2-亚乙二氧基双(氮次甲基)]二酚(H 2L 1)和6,6'-二乙氧基-2,2'-[1,3-亚丙二氧基双(氮次甲基)]二酚(H 2L 2),通过溶解性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行了表征。
关键词:配位化学;Salen ;双肟化合物;合成;表征中图分类号:O641.4文献标识码:A文章编号:1001-9677(2012)20-0073-02作者简介:王莉(1978-),女,兰州交通大学化学与生物工程学院讲师,硕士。
Syntheses and Characterization of Salen -type CompoundsWANG Li(School of Chemical and Biological Engineering ,Lanzhou Jiaotong University ,Gansu Lanzhou 730070,China )Abstract :Two Salen -type bisoxime compounds were synthesized by the reaction of two kinds of novel diamines (1,2-bis (aminooxy )ethane and 1,3-bis (aminooxy )propane )with 3-ethoxysalicylaldehyde.The compounds were 6,6'-diethoxy -2,2'-[(ethylenedioxy )bis (nitrilomethylidyne )]diphenol (H 2L 1)and 6,6'-diethoxy -2,2'-[(pro-pylene -1,3-diyldioxy )bis (nitrilomethylidyne )]diphenol (H 2L 2),and they were characterized by solubility experi-ment ,elemental analyses and IR spectra methods.Key words :coordination chemistry ;Salen ;bisoxime compound ;synthesis ;characterization自1889年Combes 在研究乙二胺和水杨醛的缩合反应时制备出第一个Salen 化合物以来,这类化合物得到广泛深入的研究,它们的衍生物及金属配合物相继被合成[1-3],其性质和用途也逐渐被人们所认识。
一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构
表征
一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的一般步骤如下:
1. 合成:将Salen席夫碱(如N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯)和铜(II)盐(如硫酸铜或氯化铜)混合,加入适量的溶剂(如水或乙醇),加热至反应完全,得到铜(II)配合物。
2. 结晶:将反应产物过滤,并用溶剂洗涤,然后在适当的条件下结晶,得到纯品。
3. 结构表征:使用各种技术对铜(II)配合物的结构进行表征,包括元素分析、红外光谱、核磁共振、X射线衍射等。
其中,红外光谱和核磁共振可以用于确定配合物的化学环境和配位方式,X射线衍射可以用于确定晶体结构。
例如,一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的详细步骤如下:
1. 合成:将0.25 mol N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯和0.25 mol CuSO4·5H2O加入到50 mL的水溶液中,并在室温下搅拌,直到反应完全。
反应结束后,将溶液过滤并用溶剂(如乙醇)洗涤,然后在室温下结晶,得到纯品。
2. 结构表征:使用元素分析确定铜(II)配合物的元素组成,使用红外光谱确定配合物的化学环境和配位方式,使用核磁共振确定配合物的化学环境和配位方式,使用X射线衍射确定晶体结构。
通过上述步骤,可以合成出一种Salen席夫碱铜(II)配合物,并对其结构进行表征,为后续的研究提供基础数据。
Salen配合物的合成及其催化性能黄素素;林佳乐;黄倩雯;孔黎春;章康达【摘要】以水杨醛和乙二胺为原料制备Salen配体,再进一步与金属离子络合制备Salen配合物[M(Salen)] (M=Co,Cu,Zn,Ni),并用于空气氧化安息香合成苯偶酰反应体系的催化剂.以绿色化学的理念为出发点,对反应溶剂、温度、催化剂用量等一系列反应条件进行优化筛选后,发现该反应在室温下,以95%乙醇为溶剂,当量比为安息香/Co(Salen)/KOH=1.00∶0.08∶1.40时,苯偶酰的产率最高可达90.7%.通过沉淀、洗涤等操作,能够有效回收催化剂,并且催化剂循环使用3次后,产物苯偶酰仍有可观的产率.与目前常见的苯偶酰合成方法相比,该实验合成方法具有环境友好、能耗低、操作更加简便等特点,是一条简单绿色的高效合成苯偶酰的途径.【期刊名称】《实验室研究与探索》【年(卷),期】2016(035)008【总页数】4页(P52-55)【关键词】Salen配合物;苯偶酰;安息香;催化氧化;绿色化学【作者】黄素素;林佳乐;黄倩雯;孔黎春;章康达【作者单位】浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004【正文语种】中文【中图分类】O621.3苯偶酰作为一类重要的精细化工中间体,在药物及各类功能材料的合成[1-4]中有着广泛的应用。
在合成制备苯偶酰的众多途径中,通过安息香的氧化制取苯偶酰是合成相应苯偶酰类化合物的重要路径[5-7]。
目前,采用化学试剂氧化或催化剂催化氧化安息香是合成苯偶酰的两大类常用方法。
经过多年的研究,通过这两类方法能够高效地合成苯偶酰,但各自还存在一些缺陷。
例如,采用化学试剂,如浓硝酸[8]、氯化铁[9-10]、高锰酸钾[11]、二甲基亚砜-草酰氯[12]等来氧化安息香制备苯偶酰,存在对环境危害大、不符合“原子经济性”、生产工艺不安全等缺点;以Salen配合物[13-19]作为催化剂通过空气中的氧气氧化安息香是目前一种新兴的绿色合成苯偶酰途径[19],但仍存在反应温度较高,溶剂不够环境友好,催化剂回收操作繁琐等不足。
新型类Salen型配体及其配合物的合成、结构、荧光和磁学性能研究新型类Salen型配体及其配合物的合成、结构、荧光和磁学性能研究随着有机合成化学的发展,配合物化学在化学界引起了广泛的关注。
配合物可以通过配体与金属离子的配位反应得到,并且具有独特的结构和性质。
Salen型配体是一种广泛研究的配体,由两个富有刚性结构的亚胺酮部分通过双芳香的亚胺基桥连接而成。
近年来,研究人员开始关注新型类Salen型配体的合成、结构、荧光和磁学性能。
新型类Salen型配体可以通过多种方法合成,例如传统的Mannich反应、Knoevenagel反应以及金属催化的多组分反应等。
这些方法可以制备出不同结构和功能的类Salen型配体,拓宽了研究领域。
其中,具有手性结构的新型类Salen型配体备受关注,因为手性配体可以形成手性配合物,对于催化和光电材料等领域具有巨大的应用潜力。
研究人员通过核磁共振、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对新型类Salen型配体进行了结构表征。
实验结果显示,新型类Salen型配体的分子结构非常稳定,具有较高的热稳定性。
同时,传统Salen结构中的N-O键与金属离子形成稳定的配位键,进一步增强了配合物的稳定性。
通过合适的方法可以合成出多种形状和性质不同的配合物。
新型类Salen型配合物的荧光性能也是研究人员关注的热点。
荧光性能是衡量配合物应用潜力的重要参数之一。
研究人员发现,一些新型类Salen型配合物具有良好的荧光性能,可以作为荧光探针应用于生物成像和传感器等领域。
通过调控配体结构和金属离子的选择,可以进一步增强荧光性能,为实际应用提供更多可能性。
此外,新型类Salen型配合物的磁学性能也备受关注。
磁学性能是衡量配合物物理性质的重要参数,对于研究配合物的磁性行为和应用具有重要意义。
一些含有过渡金属离子的新型配合物表现出良好的磁学性能,具有可调控的磁性行为。
这些材料可以应用于磁性的数据存储和传感器等领域,对实现高效储存和传输信息具有潜在价值。
新型酰胺类Salen型配体及其配合物的合成、结构及性能研究新型酰胺类Salen型配体及其配合物的合成、结构及性能研究摘要:随着无机化学与有机化学领域的快速发展,配位化学在无机有机复合材料的合成中起着至关重要的作用。
本文研究了一种新型酰胺类Salen型配体及其配合物的合成、结构及性能。
通过一系列的实验方法,对该配体及其配合物的结构和性能进行了详细的研究,并对其应用前景进行了初步探讨。
1. 引言酰胺类Salen型配体是一种具有特殊结构的有机化合物,广泛应用于催化反应、有机合成等领域。
近年来,随着合成方法的不断改进,新型酰胺类Salen型配体的合成也成为有机化学研究的热点之一。
本研究综合了相关文献,通过改进合成方法,成功合成了一种具有良好性能的新型酰胺类Salen型配体,并将其进一步应用于配位化学领域。
2. 实验方法2.1 配体的合成首先根据文献报道的方法合成了酰胺类Salen型配体的前体化合物A。
然后,将前体化合物A与适当的活性剂反应,生成酰胺类Salen型配体。
2.2 配合物的合成将合成的酰胺类Salen型配体与适当的金属盐进行反应,生成酰胺类Salen型配合物。
3. 结果与讨论通过红外光谱、氢核磁共振谱、质谱等手段对合成的配体和配合物进行了表征。
结果表明,合成的酰胺类Salen型配体和配合物的纯度较高,结构符合预期。
同时,对其热稳定性进行了研究,发现酰胺类Salen型配体和配合物具有较好的热稳定性。
进一步,通过溶液吸光度法和循环伏安法对配合物的光电性能进行了测定。
结果显示,合成的配合物在可见光区域有较好的吸收性能,并具有较好的电化学性能,表明该配合物有望应用于光电器件等领域。
4. 应用前景本研究合成的新型酰胺类Salen型配体及其配合物具有较好的结构稳定性和光电性能,有望应用于催化反应、光电器件等领域。
在未来的研究中,可以进一步优化合成方法,提高新型配体的合成效率和产率。
同时,也可以探索新的金属盐及其配合物的合成方法,以拓宽其应用领域。
金属Salen配合物的合成
金属Salen配合物是一类广泛应用于有机合成和催化反应中的重要化合物。
Salen配合物是由双酚和双胺通过缩合反应形成的亚胺化合物,而金属Salen配合物则是在Salen配体中加入金属离子而形成的。
金属Salen配合物具有结构多样性和催化活性高的特点,因此在催化反应中得到了广泛的应用。
合成金属Salen配合物的方法也较为多样,下面将介绍一种常用的合成方法。
首先,合成金属Salen配合物的最常用方法是通过金属离子与Salen配体的缩合反应得到。
通常选择的金属离子包括锰、铁、钴、镍、铜等过渡金属离子。
实验中,将Salen配体与金属离子加入反应瓶中,加入适量的溶剂,如甲醇或氯仿。
然后,在搅拌的条件下,加入一定量的碱,如氢氧化钠或碳酸钠,调节溶液的pH值。
反应通常在室温下进行,反应时间为数小时至数天不等。
反应结束后,通过过滤或萃取等方式,将合成得到的金属Salen 配合物分离出来。
除了缩合反应合成金属Salen配合物外,还有一种常用的方法是通过原位合成得到。
该方法是在反应体系中同时加入Salen 配体和金属离子的前体,然后通过加热或其他条件促使它们发生反应,生成金属Salen配合物。
这种方法的优点是反应时间短,操作简单,适用于一些对温度敏感的金属离子。
金属Salen配合物的合成方法多样,可以根据具体的需要选择合适的方法。
不同的金属离子和Salen配体的组合可以得到不同性质的金属Salen配合物,这些配合物在有机合成和催化反应中发挥着重要的作用。
随着科学技术的不断发展,对金属Salen 配合物的研究将会更加深入,为各种催化反应的开发提供新的思路和方法。
金属salen配合物的合成金属salen配合物是一种重要的有机金属化合物,它们具有广泛的应用前景,如催化剂、光催化剂、电催化剂、荧光探针等。
本文将介绍金属salen配合物的合成方法及其应用。
一、金属salen配合物的合成方法1. 溶剂热法将金属盐和salen配体在适当的溶剂中加热反应,通常需要加入一些助剂,如碱、酸、表面活性剂等。
该方法具有反应时间短、产率高、易于操作等优点。
2. 氧化还原法将金属盐和salen配体在还原剂的作用下进行还原反应,生成金属salen配合物。
该方法具有反应条件温和、产率高、易于操作等优点。
3. 气相沉积法将金属盐和salen配体在高温下进行气相反应,生成金属salen配合物。
该方法具有反应速度快、产率高、纯度高等优点。
二、金属salen配合物的应用1. 催化剂金属salen配合物具有良好的催化活性和选择性,可用于有机合成反应、氧化反应、还原反应等。
例如,Co-salen配合物可用于不对称氢化反应,Cr-salen配合物可用于环氧化反应。
2. 光催化剂金属salen配合物具有良好的光催化活性,可用于光催化降解有机污染物、光催化合成有机化合物等。
例如,Zn-salen配合物可用于光催化降解亚甲基蓝。
3. 电催化剂金属salen配合物具有良好的电催化活性,可用于电催化合成有机化合物、电催化还原反应等。
例如,Ni-salen配合物可用于电催化还原芳香酮。
4. 荧光探针金属salen配合物具有良好的荧光性能,可用于荧光探针、生物传感器等。
例如,Cu-salen配合物可用于荧光探针检测DNA。
总之,金属salen配合物具有广泛的应用前景,其合成方法和应用研究也在不断发展和完善。
未来,金属salen配合物将在更多领域得到应用。
Salen和Salan配体的合成程涛;刘雪红;申东升;刘丰收【摘要】目的与方法以水杨醛、叔丁基水杨醛、邻苯二胺、乙二胺为原料,经缩合反应合成了4个Salen配体和4个Salan配体,其中2个Salan配体为未见文献报道的新化合物.结果与结论目标化合物均经1 H-NMR、13C-NMR进行表征并归属确证结构;该合成方法的原料便宜,操作简单,适合大批量生产.%Objective and Methods To establish a new route for the synthesis of Salen and Salan ligands. Salen and Salan ligands were synthesized at different temperature,using salicylaldehyde,tert-butyl salicylaldehyde.o-phenylenediamine and ethylenediamine as starting materials. Results and Conclusion 4 Salan and 4 Salen ligands were obtained. The structure was confirmed by 1H-NMR and 13C-NMR analysis. 2 new Salen ligands were syntheiszed. The improved procedure has the advantages of low costing of starting material, and the route is convenient and simple,which is suitable for large scale of production.【期刊名称】《广东药学院学报》【年(卷),期】2011(027)006【总页数】4页(P575-578)【关键词】Salan配体;Salen配体;席夫碱;缩合反应;还原反应【作者】程涛;刘雪红;申东升;刘丰收【作者单位】广东药学院医药化工学院,广东广州 510006;广东药学院医药化工学院,广东广州 510006;广东药学院医药化工学院,广东广州 510006;广东药学院医药化工学院,广东广州 510006【正文语种】中文【中图分类】R914醛和氨缩合反应生成的碱性化合物一般称之为席夫碱,由2个相同的醛分子和1个二胺分子缩合生成的螯合席夫碱(Sali-cylaldehydoethylenediamine)则简称为Salen。
与Salen类似的是,当亚胺变成饱和的氨基时,这类化合物则称为Salan。
Salen和Salan的中心位置有O、N、N、O 4个原子,可以作为某些金属的配体,形成M-Salen或M-Salan(M=Ti,Zr,Fe,Mn,Ni,V,Cu,Co,Zn,Al等)。
Salen配合物的N、O与金属离子配位的结构,与生物环境接近,在分子识别领域已引起广泛关注。
此外,Salen配合物以结构简单、种类多样化、合成路线简单、催化剂易于回收利用等优点,被广泛应用于各类不对称催化反应[1-5]。
与含有CN基团的Salen配合物比较,含饱和氨基的Salan配合物的刚性下降,但同时其对金属中心的供电子能力增强,因此Salan配体的研究主要集中于烯烃聚合及其环酯的聚合研究方面[6-7]。
Tshuva等[8]研究发现:Salan钛配合物能有效地催化环酯聚合物(聚己内酯和聚乳酸)的水解,氨基上的取代基对水解反应产生影响,当氨基上为N-甲基取代时,其催化剂的水解速率低而且催化剂本身存在一定的细胞毒性,而当氨基上为氢取代时,其水解速率高且无毒性。
目前文献报道的Salen及Salan配体的修饰大多集中于水杨醛的部分,叔丁基水杨醛较水杨醛相比增大了位阻,与金属配位之后对配合物的活性、金属中心的稳定性都有影响。
对于二胺部分,一般使用的都是乙二胺,或者环己胺。
二胺的骨架结构对配合物的分子识别、催化性能均会产生影响。
但目前以邻苯二胺为二胺部分的Salan配体文献报道较少。
邻苯二胺由于骨架结构刚性,与金属配位后得到的配合物不易发生构型变化,配合物稳定,并且其苯环与亚胺之间存在共轭效应,因此可能表现出不同于乙二胺和环己胺等非共轭的配体。
本文通过工艺改进,制备了4种不同取代的水杨醛以及不同骨架结构位阻的Salen配体[9-19],并通过相应的Salen化合物经还原得到4种Salan配体,其中Salan 3和Salan 4配体为本文首次合成,合成路线见图1。
图1 Salen及Salan配体的合成路线Figure 1 The synthesis route of Salen and Salan ligands1 实验部分1.1 仪器与试剂X-4数字显微熔点测定仪(北京亚欧德鹏科技有限公司);300 MHz全数字化超导核磁共振仪(瑞士Bruker公司),TMS为内标物,CDCl3作溶剂。
二氯甲烷、甲醇、无水乙醇、乙醇(体积分数95%)、石油醚、乙酸乙酯(分析纯,天津市百世化工有限公司);正己烷、冰乙酸、乙二胺(分析纯,天津市富宇精细化工有限公司);H2SO4(分析纯,广州化学试剂厂);NaBH4(分析纯,天津市永大化学试剂有限公司);2,4-二叔丁基苯酚(分析纯,阿拉丁试剂有限公司);六次甲基四胺(分析纯,广东汕头市西陇化工厂);邻苯二胺(化学纯,上海化学试剂采购供应五联化工厂);水杨醛(化学纯,上海凌峰化学试剂有限公司)。
1.2 实验步骤1.2.1 Salen 1(N,N′-phenylene-bissalicylideneimine)的制备装有磁子的50 mL 圆底烧瓶中加入乙醇15 mL、水杨醛(0.52 mL,5 mmol)、邻苯二胺(0.245 g,2.27 mmol),无需N2保护,室温搅拌反应3 h,得到大量红色固体,抽滤后55 ℃干燥得橙红色固体,mp 174~176 ℃,收率:95.5%。
1H-NMR(300 MHz,CDCl3) δ:13.00(s,2H,OH),8.55(s,2H,CH),7.33-7.27(m,6H,Ar-H),7.17-7.15(m,2H,Ar-H),7.01(d,J=2.7 Hz,2H,Ar-H),6.86(t,2H,Ar-H)。
13C-NMR(75 MHz,CDCl3)δ:163.83,161.15,142.69,133.55,132.56,127.91,119.92,119.46,119. 20,117.73。
1.2.2 Salan 1(N,N′-phenylene-bissalicylideneamine)的制备装有磁子的50 mL 圆底烧瓶中加入乙醇25 mL、Salen 1(1.58 g,5 mmol)、NaBH4(1.89 g,50 mmol),无需N2保护,常温搅拌反应约20 min,溶液变为澄清透明。
将反应体系移至冰水浴中,加水45 mL,产生白色沉淀,抽滤后55 ℃干燥得白色粉末,mp 243~245 ℃,收率:85.3%。
1H-NMR(300 MHz,CDCl3)δ:13.00(s,2H,OH),8.55(s,2H,CH),7.10-6.72(m,12H,Ar-H),4.75(br,1H,NH),4.26(s,4H,CH2),3.84(br,1H,NH)。
13C-NMR(75MHz,CDCl3)δ:155.87,136.56,129.11,129.03,122.99,121.19,120.16,116.15,114.00,47.63。
1.2.3 Salen 2[N,N′-phenylene-bis(3,5-di-tert-butylsalicylideneimine)]的制备装有磁子的50 mL圆底烧瓶中加入乙醇15 mL、3,5-二叔丁基水杨醛(1.17 g,5 mmol)、邻苯二胺(0.245 g,2.27 mmol),无需N2保护,加热回流6 h,冷却至室温后析出黄色沉淀,抽滤后55 ℃干燥得黄色棉絮状固体,mp 202~206 ℃,收率:56.4%。
1H-NMR(300 MHz,CDCl3)δ:13.48(s,2H,OH),8.63(s,2H,CH),7.42(m,2H,Ar-H),7.30(m,2H,Ar-H),7.22(m,4H,Ar-H),1.42[s,18H,CH(CH3)3],1.31[s,18H,CH(CH3)3]。
13C-NMR(75 MHz,CDCl3)δ:164.53,158.41,142.61,140.18,137.07,128.05,127.18,126.66,119.70,118.27,3 5.19,34.23,31.55,29.53。
1.2.4 Salan 2[N,N′-phenylene-bis(3,5-di-tert-butylsalicylideneamine)]的制备NaBH4(1.89 g,50 mmol),无需N2保护,加热回流45~60 min,溶液变为澄清透明。
将反应体系移至冰水浴中,加入水45 mL,有白色沉淀产生,抽滤后55 ℃干燥得白色粉末,mp 204~208 ℃,收率:92.4%。
1H-NMR(300 MHz,CDCl3) δ:7.20(d,J=2.4 Hz,2H,Ar-H),6.96(m,J=2.4 Hz,2H,Ar-H),6.90(s,4H,Ar-H),4.29(s,4H,CH2),1.31[s,18H,CH(CH3)3],1.23[s,18H,CH(CH3)3]。
13C-NMR(75 MHz,CDCl3)δ:152.94,141.70,136.58,136.12,123.92,23.73,122.03,121.58,114.33,48.86,34.9 9,34.31,31.72,29.84。
1.2.5 Salen 3(N,N′-ethylene-bissalicylideneimine)的制备装有磁子的50 mL圆底烧瓶中加入乙醇15 mL、乙二胺(0.33 mL,5 mmol)、水杨醛(1.04 mL,10 mmol),无需N2保护,室温条件下反应1 h,反应过程中逐渐有黄绿色沉淀析出,抽滤后55 ℃干燥得黄绿色结晶,mp 127~129 ℃,收率:85.6%。
1H-NMR(300 MHz,CDCl3) δ:13.15(s,2H,OH),8.29(s,2H,CH),7.25(m,4H,Ar-H),6.92(m,4H,Ar-H),3.87(d,J=2.1 Hz,4H,CH2)。
13C NMR(75 MHz,CDCl3) δ:166.22,160.75,132.18,131.29,118.49,116.77,59.63。