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紫外光度法研究２-氨基-５-硝基吡啶水杨醛席夫碱与牛血清蛋白的相互作用化学工程与工艺学生李伟栋指导老师庞艳玲摘要：采用紫外分光光度法研究了自制2－氨基-5－硝基吡啶水杨醛席夫碱试剂与牛血清蛋白（BSA）的相互作用。
确定了最佳条件：支持电解质氯化钠的浓度为0.15mol/L，反应时间为50分钟，室温。
在此条件下，席夫碱和牛血清蛋白相互作用形成稳定的络合物，络合物最大吸收波长为353nm，与2－氨基-5－硝基吡啶水杨醛席夫碱试剂的最大吸收波长363nm比较，紫移了10nm，络合比为40:1，摩尔吸光系数是8.7×103 L·mol-1·cm-1,BSA浓度在3.45～400mg/L间具有良好的线性关系, 检出限为1.03mg/L。
加标回收率在93.3%～100.3%之间。
关键词：2-氨基-5－硝基吡啶水杨醛席夫碱牛血清蛋白（BSA）紫外分光光度法UV spectrophotometric study of 2 - amino -5 - nitropyridine interaction Salicylideneaminio base with bovine serum albumin Student majoring in Chemical Engineering and Technology Li weidongTutor Pang yanlingAbstract:S tudied using UV spectrophotometry self - made - Amino - 5 - nitropyridine salicylaldehyde Schiff base reagent with bovine serum albumin (BSA) interactions. Determine the optimal conditions were as follows: concentration of the supporting electrolyte is sodium chloride 0.15mol / L, the reaction time was 50 minutes at room temperature, 40:1 complex.Under this condition, the Schiff base and bovine serum proteins interact to form a stable complex, the maximum absorption wavelength of 353nm (with a 2 - amino-5 - Compare Nitropyridine salicylaldehyde Schiff base reagent maximum absorption wavelength of 363 purple shifted 10nm) optimal concentration of BSA is 5.1×10-6mol / LKey words:2 - amino-5 - Compare Nitropyridine salicylaldehyde Schiff base reagent bovine serum albumin (BSA) UV spectrophotometry引言席夫碱是一类非常重要的含氮配体，它是由醛或酮的羰基和伯胺、肼及其衍生物的胺基基团缩合而得[1]。
席夫碱金属配合物的性能研究胡亚伟【摘要】席夫碱是一类十分重要的有机配体,在很多领域中应用广泛.本文对席夫碱配位聚合物的生物活性、催化性能、发光性能、载氧活性、缓蚀性能以及在分析化学中的应用做了较为系统的研究.【期刊名称】《化工中间体》【年(卷),期】2018(000)001【总页数】2页(P155-156)【关键词】席夫碱;金属配合物;性能【作者】胡亚伟【作者单位】河北化工医药职业技术学院河北 050000【正文语种】中文【中图分类】TQ席夫碱中含有亚氨基，是一种非常重要的有机配体。
我们可以通过伯胺和活泼羰基化合物发生缩合反应获得希夫碱，改变取代基就会得到不一样的希夫碱配体。
席夫碱可以和过渡金属、镧系、锕系及主族金属形成配合物，它们在生物化学、催化、光谱学、分析化学等学科领域有着重要的意义。
1.生物活性研究席夫碱及其配合物有良好的杀菌、抗肿瘤、对DNA结构的插入作用等特点，拥有很好的医药价值。
Domotor等人制备了5种7-氨基-香豆素希夫碱衍生物，该类席夫碱衍生物具有抗人乳腺癌细胞系的作用，可以和人血清蛋白结合，形成结合药物，该类衍生物可以在临床上作为靶向治疗药物使用。
Rezki等人以酰肼为原料合成了1，3，4-噻二唑化合物及其希夫碱衍生物，该类衍生物对乳腺癌细胞、宫颈癌细胞有较好的效果。
冯莉等人采用电子光谱法、循环伏安法等对合成的苯丙氨酸5-硝基水杨醛合铜和组氨酸缩5-硝基水杨酸合铜进行了研究，发现配合物都以插入的方式与DNA发了生作用。
李冬青通过等人通过苯丙氨酸和VB6制成了具有较强的荧光和抑菌活性的VB6缩苯丙氨酸席夫碱配体及其钆配合物。
2.催化性能研究席夫碱配合物也被广泛的应用在催化领域中。
郝成君等研究了当反应条件不同时，不同的苯丙氨酸席夫碱类配合物对环己烯的催化氧化性能，并找到了催化氧化性能最高的催化剂。
玄峰松等发现由正丁醛、巴豆醛制备巴豆酸、正丁酸时，采用不同交联度聚苯乙烯树脂合成了希夫碱类钴(Ⅱ)配合物作为催化剂，不仅提高了收率，催化剂还可重复使用。
2020 年 12Dec. 20206 ]Issue 6江西科技师范大学学报Journal of Jiangxi Science & Technology Normal University双水杨醛缩苯胺席夫碱的制备及性能研究张文雄，高飞*，李帅，郭心茹，王吉江，杨豫平*（江西科技师范大学化学化工学院，江西南昌330013）摘要：近年来，以席夫碱类化合物与金属配位作用为基础的荧光探针检测技术越来越受到人们的广泛关注，以席夫碱为方向开发的新型荧光探针分子应用于金属离子的检测是一种行之有效的方法。
本文以2,2-二(4-f 基苯基)丙烷、三氯甲烷、氢氧化钠为原料,通过Reimer-Tiemann 反应,先制备双水杨醛，再和苯胺进行缩合反应得到双水杨醛席夫碱结构，并通过 一步确认。
通过紫外分光光度计与荧光光谱分析的表征，确定了该化合物与金属离子配位的特性。
关键词：席夫碱;荧光探针；离子探测中图分类号：0622.6文献标识码:A 文章编号:2096-854X (2020)06-0030-04Study on Preparation and Performance of Schiff Base ofDissalicylidene AnilineZhang Wenxiong ，Gao Fei *, Li Shuai ，Guo Xinru ，Wang Jijiang ，Yang Yuping *(1. School of Chemistry & Chemical Engineering, Jiangxi Science & Technology Normal University,Nanchang 330013, Jiangxi, P.R. China )Abstract ： In recent years, fluorescent probe detection technology based on the coordination of Schiff basecompounds and metals have attracted more and more attention. The new fluorescent probe molecules developed in thedirection of schiff bases are used in the detection of metal ions has become an effective method. In this paper, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)propane, chloroform, and sodium hydroxide were used as raw materials to prepare salicylaldehyde through Reimer -Tiemann reaction, and then condensation reaction with aniline to obtain salicylaldehyde Schiff and further confirmed by nuclear magnetic resonance that the synthesized product is consistent with the target product. The coordination characteristics of the compound and copper ions were determined by ultraviolet spectrophotometer andfluorescence spectrum analysis.Key words ： Schiff base, fuorescent probe, ion detection—、前言荧光检测由于具有操作简单和高检测线的特点，因而作为一种用途被广泛的运用于分析化学% 生物化学和细胞化学等[1-3]o 荧光传感器的主要作用是通过荧光增强（或荧光猝灭）来放大分子水平的金属离子和传感器之间的键合作用席夫碱是一类含C=N 结构的化合物，德国化学 家Hugo Schiff 在1864年首次报道了席夫碱的合成叫经过两百多年无数化学家及相关领域专家的收稿日期：2020-09-27 修回日期：2020-10-30 接受日期：2020-10-30基金项目：江西科技师范大学青012计划项目（2019QNBJRC007）。
席夫碱的研究进展1席夫碱的简单介绍1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 1]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。
R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O席夫碱的制备在催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物，丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。
席夫碱类化合物的C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。
1.2席夫碱的种类1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。
单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。
这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。
双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。
大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂，形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所示：( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l，2 + 2和3十3型大环希夫碱。
图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。
希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。
水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属配合物的合成一实验目的1 掌握水杨醛缩乙二胺席夫碱碱合成的基本原理和方法。
2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法。
3掌握磁力搅拌器的使用方法。
二实验原理水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。
由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。
本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。
席夫碱碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。
反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下：希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。
M2+为金属离子(M2+分别为Cu2+、Zn2+、Ni2+、Mn2+、Ni2+等离子)二仪器和药品1 仪器100mL三口烧瓶恒压滴液漏斗磁力搅拌器玻璃塞抽滤瓶烧杯2 药品水杨醛（相对分子质量122.12，密度1.17g/cm³乙二胺（相对分子质量60.10，密度0.90g/cm³无水乙醇乙酸铜、硝酸钴、乙酸锰、乙酸锌、硝酸锌、氯化镍三实验步骤1 希夫碱配体（L）的合成步骤移取5.2mL（0.05mol）的水杨醛与15 mL的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取1.8mL（0.025mol）的乙二胺与10mL的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。
将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。
反应结束。
抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。
反应装置图如下：乙二胺的无水乙醇溶液2 希夫碱配体（L）与金属离子（M2+）的反应步骤称取1.34g（0.005mol）配体L，与20 mL的无水乙醇混合溶解于三口瓶中，在称取金属盐，若为乙酸铜时质量为1g（0.005mol）。
小时之后检测溶液的荧光发射光谱变化，当Fe 3+或者Hg 2+加入其中之后后，荧光探针在451 nm 时都出现强的发射峰，其中前者更强一些。
3 席夫碱的应用进展席夫碱的应用非常广泛，在各个领域都可以发挥其作用。
下面针对席夫碱在药物领域、材料领域以及催化领域的应用情况。
具体如下。
3.1 药物领域应用随着科学技术发展速度的不断加快，席夫碱本身所具备的特殊医学性质受到了学术研究领域和应用领域的重视。
研究人员通过从药物领域角度进行研究发现，席夫碱类化合物具有非常强的配位能力，而且生物药理活性非常好，在应用的过程中，其他方面也具有优越的性能[2]。
通过这些研究可以验证，席夫碱是一种具有非常大的潜力的治疗药物，也可以作为功能材料使用。
安晓雯针对这方面的问题进行研究，经过化学试验，合成了3个水杨醛Schiff 氧钒配合物，通过对配合物进行研究，同时分析载药脂质体对肝肿瘤细胞的作用，发现其抑制效果良好。
胡国强对这方面的问题进行研究，采用了合成几种含碱性侧链的单席夫碱的方法，并对非对称双席夫碱进行合成研究，在实验中对癌细胞的体外活性进行研究，发现双席夫碱结构具有非常强的抗癌活性，特别是均三唑环，有双供电子取代基连接，此时潜在的活性就会充分体现出来，课件其具有药物研究价值。
石德清针对这方面的问题进行研究，将N 1-(2-四氢呋喃烷基)-5-氟尿嘧啶作为原料，与1，4-二澳丁烷进行化学反应，获得N 1-(2-四氢呋喃烷基)-N 3-(4-溴丁基)-5-氟尿嘧啶，经过与氨基酸席夫碱的钾盐缩合，就可以获得新的化合物，其具有非常好的抗肿瘤活性。
马永超针对这方面的内容进行研究，主要研究的内容是三氮唑席夫碱衍生物碱，其所发挥的作用是诱导分化人的肝癌细胞SMMC-7721，通过研究结果可以表明，三氮唑席夫碱衍生物对人肝癌SMMC-7721细胞具有非常好的抗增殖作用，可以促进癌细胞的分化[3]。
冯驸将芴经硝化、还原得到2-氨基芴充分利用起来，之后与各种芳香醛缩和，就可以蝴蝶相应的席夫碱类化合物，通过进行试验所获得的结果可以明确，多数的化合物都有非常好的抑菌效应，活性非常强。
ｒｏｌｌ桂林理工大学硕士学位论文Ｎｍｌｌ摘要水杨醛类席夫碱及其配合物因其良好的抗癌、抗炎等生理活性和催化活性等性能已成为近年来研究的热点。
本文以邻香草醛和各类氨基酸为前体，合成了系列邻香草醛缩氨基酸席夫碱及其配合物。
对配合物晶体结构进行了解析，并探讨了它们在分析领域中实际应用的可能性。
其主要的研究内容和结论如下：合成了邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱（Ｌ１），以其为配体，采用溶液法，将其与铜离子进行配合，得到了配合物（Ｉ）：Ｃｕ（ＩＩ）（Ｌ１）ｐｈｅｎ单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｍｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征，测得其组成为Ｃ２９１４２９ＣｕＮ３０７，该配合物属单斜晶系，空间群Ｃ２，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ－０．０８９，ｃｏＲ２＝０．１８８１，对全部衍射点Ｒｌ＝０．１８２６，ＣＯＲＥ＝０．２１３４。
．合成了邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱（Ｌ２），并以其为配体，采用溶剂法与镍离子、铜离子进行配合，得到了配合物（ＩＩ）〔Ｎｉ（ＩＩ）（Ｌ２）ｐｈｅｎ〕２单晶和配合物（ＩＩＩ）【Ｃｕ（ＩＩ）〕２（Ｌ２）（４，４‟一ｂｉｐｙ）单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｒａｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征：ａ．配合物（ＩＩ）的化学组成为Ｃ４２Ｈ３８Ｎ６Ｎｉ２０１２Ｓ２，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ．１，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（１）的衍射点）Ｒｌ＝０．１４６８，（ｏＲ２＝０．３２７９，对全部衍射点的Ｒｌ＝０．２１２７，ｃ０Ｒ２＝０．３７０９。
ｂ．配合物（ＩＩＩ）的化学组成为Ｃ３４Ｈ４４Ｃｕ２Ｎ６０１４Ｓ２，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２（１）／ｃ。
最终偏差因子（对１＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ＝Ｏ．１０３１，ｃｏＲ２＝０．２３３５，对全部衍射点Ｒｌ＝０．２０２３，∞Ｒ２＝０．２８５５。
．采用紫外可见分光光度法探讨了配体Ｌ１与牛血清白蛋白（ＢＳＡ）的相互作用情况。
确定了测定蛋白质的最佳条件，得出结合比为２７，摩尔吸光系数为３．１５ｘ１０４Ｌ·ｍｏＬｑ．ｃｍ”１，ＢＳＡ浓度在０．０１６７５．１．１１３６９／Ｌ范围内具有良好的线性关系，检出限为０．００７９９／Ｌ，据此建立了测定绿豆芽中蛋白质含量的新方法。
复合技术以及空间投影技术，实现了角运动向小目标二维空间运动的转换；运用多媒体定时器技术实现了对电机的内部闭环控制；采用脉冲宽度调制(PW M)技术实现了对电机的速度控制，提高了目标的仿真精度。
小目标的运动速度可以达到l O。
／s，精度d0．1。
／s，归一化标准偏差0．09。
利用该装置实现了实验室内的目标运动闭环跟踪实验研究．目标捕获跟踪系统的跟踪标准偏差为0．2m r ad。
图l O参6(严寒)T N2492006054143圆管中激光激发表面瑞利波极性的有限元分析一A nal ysi s of l as er—i ndu ced sur f ace R a yl e i g h w av e’S pol ari t y i n ho l l o wcyl i nder s by f ini te e l e m e nt m et hod[刊，中]／何跃娟(江南大非线性光学概论学理学院．江苏，无锡(214122))，朱日宏…／／中国激光．一2006，33(6)．一765—769用有限元方法数值模拟了脉冲线源激光作用于厚铝管时产生的温升以及由此温升而产生的表面声波的情况，得到了逆时针向探测点和波源之间角度从9=5。
到妒= 180。
范围内一系列表面法向位移的时域波形，并对相同厚度不同外径的铝管的表面波进行对比。
数值结果表明不考虑衍射效应时，圆管中第一个瑞利波脉冲的极性和试样的尺寸无关．仅和探测点离波源的角度相关。
图3表1参13(严寒)非线性光学04372006054144高斯光束在克尔型非线性介质中的演化特性=Ev ol ut i on f eat ur e of G aus s i an beam pr opagat i ng i n abs or pt i ve K er r m edi um[刊，中]／刘雅洁(嘉兴学院物理教研室．浙江，嘉兴(314001))／／光散射学报．一2006，18(2)．一183-187由光束在克尔型吸收介质中传输的非线性薛定谔方程。
化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。
E mail:licuiqin78@163.com 。
doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张 鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘 要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。
结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。
关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。
目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域 共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。
此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。
张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。
水杨醛缩腺嘌呤席夫碱的合成及其光度法测定铜(Ⅱ)的研究洪涛;龙巍然;陶晋飞;刘鹏;曹秋娥【摘要】以水杨醛和腺嘌呤为原料,合成了一个新的席夫碱(水杨醛缩腺嘌呤席夫碱,SASB),并对其结构进行了鉴定.以该席夫碱为显色剂,在优化了反应条件后,建立了一个测定痕量Cu2+的新光度分析方法.方法在400 nm处的表现摩尔吸光系数为7.68×104 L-mol-1·cm-1,线性范围为0.05～0.60μg/mL.常见离子都不干扰测定,加入2 mL 10.0 g/L NH4F溶液作为掩蔽剂时,Al3+和Fe3+的允许量可分别提高到75倍和25倍.将方法用于铝合金中铜的测定,结果同原子吸收光谱法的测定值一致,相对标准偏差在2.5％以内.%A new schiff base (salicylaldehyde-adenine schiff base. SASB) has been synthesized by the condensation reaction between salicylaldehyde and adenine. And its structure has been identified. With schiff base as color reagents, a new spectrophotometric method for the determination of trace Cu2+ has been established after the conditions of the reaction between SASB and Cu2+ was optimized. The linear range and apparent molar absorptivity at 400nm was 0. 05-0. 60 μg/mL and 7. 68 ×104 L · mol-1 · cm-1, respectively. The method, which was free from the interference of much common ions, could be used for the determination of copper in the presence of 75 times of Al3+ and 25 times of Fe3+ after 2 mL of 10. 0 g/L NH4F was added as screening agent. The results for the determination of trace copper in aluminium alloys obtained by this method with the standard deviation of less than 2. 5% was in agreement with that obtained by AAS.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2012(032)004【总页数】4页(P46-49)【关键词】水杨醛缩腺嘌呤席夫碱;铜(Ⅱ);分光光度法;铝合金【作者】洪涛;龙巍然;陶晋飞;刘鹏;曹秋娥【作者单位】云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091;兴义民族师范学院化生系,贵州兴义562400;云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091;云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091;云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091【正文语种】中文【中图分类】O657.32席夫碱具有良好的配位能力，能以氮、氧原子等杂原子与过渡金属形成配位化合物，并具有重要的生物活性，因此被广泛研究，包括应用于光度分析中作为测定金属离子如 Cu2＋［1－5］、Zn2＋［6］、Hg2＋［7］、Al 3＋［8］等以及生物大分子如DNA［9］、蛋白质［10－11］的显色剂或荧光及散射光探针。
第45卷第21期2017年11月广州化工Guangzhou Chemical IndustryVol.45No.21Nov. 2017科学实验卢雯，王勇，胡睿，奚诚杰，杨煜，董玉茹，陈继超，杨世龙，王露娜，徐莉，池杏微(南京林业大学理学院，江苏南京210037)摘要：以水杨醛、甲胺为其实原料，合成了水杨醛缩甲胺席夫碱，并通过红外光谱、元素分析以及X-射线单晶衍射对其 进行了结构表征。
结果表明：该化合物属于单斜晶系，空间群是P21/c，a = 14. 0910(11) A，6 = 6.0064 ( 4) A, c = 8. 1945(6)魡,琢= 90. 00。
，0 = 102.580(2)。
，酌=90。
，Z =4，V=676. 90(9) A3，Mr=135. 16，F(000)= 288，R, =0.0502，wR2 =0.2077。
两个席夫碱分子沿着b轴方向通过氢键相互作用形成一维柱状堆积，再进一步通过氢键作用沿着c轴方向形成二维网络结构。
关键词：水杨醛；席夫碱；晶体结构中图分类号：O61 文献标志码：A 文章编号：1001-9677(2017)21-0023-03 Synthesis and Crystal Structure of Salicylaldehyde SchiffbaseLU Wen，WANG Yong，HU Rui，XI Cheng -jie，YANG Yu，DONG Yu-ru，CHEN Ji-chao，YANG Shi-long，WANG Lu-na，XU Li，CHI Xing-wei(College of Science，Nanjing Forestry University，Jiangsu Nanjing 210037，China)Abstract：By taking salicylaldehyde and methylamine as the raw materials，a schiff base was synthesized in liquid phase reaction and structurally characterized by elemental analysis，IR and single crystal X-ray diffraction analysis. The title compound was characterized as follows ：monoclinic system，space group P 21/c, a= 14. 0910 (11) A，b= 6.0064(4) A，c = 8. 1945(6) A，琢= 90.00。
广西民族师范学院本科毕业论文（设计）答辩日程表（院系用）（小组一）学院：院长签名：年月日序号姓名班级毕业设计（论文）题目答辩时间备注月日时1 梁凤化教本133 马扎诺教学目标下的化学教学课程与评价的一致性研究2 吴昊化学本131 纳米氧化铝包覆镍钴锰酸锂三元材料的制备及其研究3 韦光雪化学本131 苦丁茶中铅、镉、铬、锰重金属含量的测定4 蓝碧玲化学本131 苦丁茶香气成分的分析5 黄江媚化学本131 二氧化锰预处理对锰酸锂性能的影响6 韦凤珍化学本131 L_半胱氨酸_氧化铁传感器对1，3-二硝基苯的检测7 王丰笛化学本131 锰桃中硅含量测定的研究8 潘笑影化学本131 响应面法优化减压内部沸腾提取车前草中总黄酮的工艺研究9 李小燕化学本131 电感耦合等离子体发射光谱-内标法测定锰桃中钙、镁的含量10 卢胡化学本131 电化学法回收处理一次性电池的工艺研究11 吴秀杰化学本131 3,5二氯水杨醛缩2-氨基3-甲基吡啶席夫碱的合成、表征及抑菌活性研究12 韦丽娜化学本131 响应面优化减压内部沸腾法提取鱼腥草总黄酮的研究13 秦洁玲化学本131 增塑剂对甲醇重整催化剂性能的影响14 欧小萍化学本131 Fe3+、Ca2+、Fe2+、Zn2+离子交联剂对海藻酸盐/壳聚糖微囊溶胀和释药性研究15 杨彩娟制药本131 设备中头孢曲松钠残留量检验方法验证16 庞斯斯制药本131 年产300吨的中药饮片GMP车间设计17 诸葛文凤制药本131 CoFe2O4修饰碳糊电极对左旋多巴的测定18 韦俩制药本131 N-(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基）-2-（2-对甲苯氧甲基苯并咪唑-1-基）乙酰胺的合成与抑菌活性的研究19 尹秋卿制药本131 N-(5-戊基-1,3,4-噻二唑-2-基)-2-(2-苯氧甲基苯并咪唑-1-基)乙酰胺20 辛炳坤制药本131 瞿麦总黄酮提取工艺的研究21 唐认学制药本131 小儿氨酚黄那敏片检验方法确认的研究22 覃玉环制药本131 瑶药肿瘤藤叶中鞣质类和多糖类的提取及其含量测定23 肖文燕制药本131 紫洋葱皮中黄酮的提取工艺研究24 阮文婷制药本131 N-(5-丁基-1,3,4-噻二唑-2-基) -2- （2-(2,4-二氯苯氧甲基-苯并咪唑)-1-基）乙酰胺的合成与抑菌活性的研究25 李凤英制药本131 N-(5-乙基-1,3,4-噻二唑-2-基)- 2-(2-(2,4-二氯苯氧甲基)苯并咪唑-1-基)乙酰胺26 沈传广制药本131 N-(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)- 2-(2-苯氧甲基苯并咪唑-1-基)乙酰胺的合成与抑菌活性的研究27 李娜制药本131 响应面法优化苦丁茶多糖提取工艺的研究28 范晓庆制药本131 提高头孢曲松钠回收丙酮的色度稳定性的研究广西民族师范学院本科毕业论文（设计）答辩日程表（院系用）（小组二）学院：院长签名：年月日序号姓名班级毕业设计（论文）题目答辩时间备注月日时1 钟晓坤化学本131响应面优化酶解法提取苦丁茶中的熊果酸2 滕雪梅化学本131金花茶叶粗多糖提取工艺的优化3 李玉婷化学本131高浓度示差法对镍钴锰酸锂中镍含量的检测研究4 韦华昌化学本131水杨醛锌共晶化合物的合成、晶体结构及性质研究5 周心怡化学本131镍钴锰酸锂电池正极材料中钴含量检测的试验研究6 陆安桥化学本131三种景观植物的叶绿素含量与SPAD 值的研究7 覃小静化学本131单性木兰叶中总黄酮的提取研究8 王艳萍化学本131电感耦合等离子体发射光谱─内标法测定锰桃中Cu、Ni含量9 李光杰化学本131火麻根中有机酸的提取及含量测定10 韦秋红化学本131内部减压沸腾法提取车前草多糖工艺的研究11 黄雪花化学本131溶剂法提取单性木兰叶中单宁的研究12 韦国咐化学本131黄花愧叶的微波辅助提取生物碱及微量金属元素含量的测定13 覃丽丽化学本131锰桃中磷含量测定的研究14 司徒露露化学本131不同烧结制度对523镍钴锰酸锂三元材料性能的影响15 廖道娟制药本1312,4-二氯苯氧乙酸的合成16 张剑制药本131对硝基苯氧乙酸的合成17 刘钊云制药本131N-(1,3,4-噻二唑-2-基)-2- (2-对氯苯氧甲基苯并咪唑-1-基)乙酰胺的合成与抑菌活性的研究18 叶素君制药本131玉米须中总黄酮提取工艺的研究19 蓝孟萍制药本131头孢曲松钠细菌内毒素检查及干扰分析的研究20 庞家顺制药本131VHP灭菌用于制药厂的研究21 黎肖萍制药本131瑶药火麻根中药用活性成分的鉴定和多糖类、酚类提取方法的探究22 武俊璇制药本131不同金属离子交联剂对海藻酸盐/壳聚糖微囊溶胀和释药性质影响的研究23 凌夏瑜制药本131HPLC法测定防己总生物碱中汉防己甲素的含量24 韦路祥制药本131头孢噻肟钠的合成工艺研究25 黄嵩制药本131葛根多糖提取研究26 韦遥制药本131年产1亿袋板蓝根颗粒剂GMP车间设计27 潘玉梅制药本131金银花叶中总黄酮的提取工艺研究28 陆萍制药本131艾叶中总黄酮的提取工艺研究广西民族师范学院本科毕业论文（设计）答辩日程表（院系用）（ 小组三 ）学院： 院长签名： 年 月 日序号姓 名班 级毕业设计（论文）题目答辩时间备 注月 日时1 蒙艳艳 化教本131芒果中维生素C 、有机酸、多糖含量测定的研究2 舒振英 化教本131 安德森教学目标下化学教学课程与评价的一致性研究（以**为例）3 郑向菲 化教本131 基于文献计量的化学课程改革研究成果分析4 韦青翠 化教本131 金银花叶中绿原酸的提取工艺研究5 陈春桃 化教本131 梅里尔的知能结构与策略适配性研究6 郑兵化教本131 微波辅助提取鸡骨草总黄酮工艺研究及其抗氧化性研究7 谭雨化教本131肯普的知能结构与策略适配性研究8 韦乾铭 化教本131 超声波法辅助提取马尾松针总生物碱含量的测定9 陈月妙 化教本131N-甲基丙烯酰基-N'-芳基硫脲的合成与抑菌活性的研究10 吴艳丽 化教本131微波法提取甘草黄酮的工艺研究11 范远娟 化教本131 N-甲基丙烯酰基-N'-(5-乙基-1,3,4-噻二唑-2-基)硫脲的合成与生物活性的研究12 李海兰 化教本131TiO 2-SnO 2复合材料修饰电极光电化学检测邻氨基苯酚13 陈秋霞 化教本131乔纳森的知能结构与教学适配性研究14吴贵思 化学本131 多壁碳纳米管负载在碳钼化合修饰电极检测邻氨基苯酚15 陈仕琴 化学本132 邻香草醛缩2-氨基-3-甲基吡啶席夫碱的合成、表征及抑菌活性研究16 石明波 化学本132 微波提取法提取秋枫树叶生物碱的提取工艺研究17 陈荣化学本1325-氨基间苯二甲酸锰配合物的合成、结构及性质研究18 覃杰鲜 化学本132壳聚糖微球的制备及释药性研究19 禤慧强 化学本132 崇左市不同药店中党参的多糖提取及比较20 李珊珊 化学本132 不同季节柠檬桉叶中单宁的提取21 黄艳梅 化学本132 荷叶多酚的提取及抗氧化作用22 韦辽化学本132 超声波辅助提取黑板树中生物碱的提取工艺研究23 闭丽丹 化学本132 不同还原方法对铜锌铝催化剂性能的影响24 赵春晓 化学本1325-氨基间苯二甲酸钴配合物的合成、晶体结构及性质研究25 冯华荣 化学本132微波辅助提取洛神花多酚的工艺研究26 蓝灵江 化学本132 湿法制备锰铈改性甲醇重整催化剂及其催化性能的研究27 龙荷花 化学本132 聚L-酪氨酸／纳米氧化铁环修饰电极同时测定多巴胺、 抗坏血酸和尿酸2829 30广西民族师范学院本科毕业论文（设计）答辩日程表（院系用）（小组四）学院：院长签名：年月日序号姓名班级毕业设计（论文）题目答辩时间备注月日时1 陶福辉化教本131浅析广西扶绥县初中化学新课改的现状2 左小兰化教本131响应面优化番石榴叶多酚的提取工艺3 韦坚娟化教本131浅析初中化学课后作业高效设计4 韦兰惠化教本131响应曲面法优化萝卜总黄酮提取工艺研究5 黄艳艳化教本131响应曲面优化西番莲叶中总黄酮提取率的工艺研究6 农永恒化教本131浅析广西宾阳县各乡镇中学化学实验课堂的教学现状及分析7 梁雪花化教本131题目待定（学生考研）8 黄华福化教本131浅谈扶绥县各乡镇初中化学教师实施教学课改的策略9 黄雪菊化教本131兰达的知能结构与策略适配性研究10 农承王化教本131信息化教学对初中化学教师技能提升的影响探究11 罗美丹化教本131初中化学实验教学现状调查及对策分析12 韦利化教本131正交试验优化海鸭蛋黄胆固醇含量测定工艺条件13 粟瑜梅化教本131初中化学教学中实施学科渗透的实践研究14 李丽云制药本131关于川贝罗汉止咳片（颗粒）质量标准鉴别项的研究15 韦娈芳制药本131生姜中多糖提取工艺的优化研究16 潘冬海制药本131苦丁茶多酚的提取与抗氧化性研究17 覃娜制药本131四氨基金属镍酞菁-氧化石墨烯共价化合物修饰电极光电检测氯霉素18 韦晨艳制药本131苦丁茶泡腾片的制备工艺研究19 李荭秀制药本131多种方法合成碳量子点及碳量子点与药物分子反应的光谱实验20 农银超制药本131提高头孢曲松钠回收丙酮色度稳定性21 祝萍萍制药本131取代苯氧乙酸的合成22 唐小强制药本131基于四氨基铜酞菁-石墨烯修饰电极的光电化学传感器的制备与应用23 詹建国制药本131注射用头孢替唑纳无菌检查方法适用性验证24 张珊珊制药本131苦丁茶含片的制备工艺研究25 林晓珍制药本131车前草提取多酚的工艺研究26 涂艳娥制药本131金花茶叶黄酮提取工艺的研究27 赖秋燕制药本131正交试验法优选风湿灵片的提取工艺研究28 陶福辉化教本131浅析广西扶绥县初中化学新课改的现状2930广西民族师范学院本科毕业论文（设计）答辩日程表（院系用）（小组五）学院：院长签名：年月日序号姓名班级毕业设计（论文）题目答辩时间备注月日时1 黎燕丽化教本132金药树花的微波萃取黄酮及微量元素含量的测定2 陆海仙化教本132罗米索斯基的知能结构及策略适配性研究3 王丽青化教本132氧化锌/石墨烯纳米复合材料修饰电极测定阿奇霉素及其药物中的含量4 荣玉英化教本132安德森教学目标下的学与评价的研究（以***为例。
2018年 第17期 广 东 化 工 第45卷 总第379期 · 5 ·双水杨醛缩乙二胺合钴配合物的合成及应用研究谢佳飞，孙娜波*，王鑫尧，董嘉科(浙江树人大学生物与环境工程学院，浙江 杭州 310015)[摘 要]以Shiff 碱为配体的钴配合物，具有更强的生物活性与催化效率。
单因素实验、正交实验探究不同条件对Schiff 碱配体合成及其催化性能的影响，结果表明：钴配合物合成的较优的实验条件为双水杨醛缩乙二胺用量4 g(0.015 mol)、用醋酸钴为钴盐、钴离子的量为0.015 mol 、反应温度60 ℃、反应时间60 min ，收率在63.5 %以上；以Co(Salen)作为催化剂时，氧化安息香，较优催化条件为催化剂0.4 g 、反应温度65 ℃、反应时间60 min 、KOH 0.2 g ，产率可达72.5 %。
[关键词]Salen 钴配合物；合成；催化氧化[中图分类号]O625.41 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2018)17-0005-03Study on the Synthesis and Application of Co(Salen)Xie Jiafei, Sun Nabo *, Wang Xinrao, Dong Jiake(College of Biology and Environmental Engineering, Zhejiang Shuren University, Hangzhou 310015, China)Abstract: Co(Salen) has more biological activity and the catalytic efficiency. The different conditions on the synthesis of Co(Salen) and the effect of its catalytic efficiency were researched by single factor experiment and orthogonal experiment. results showed that: The optimal reaction conditions were obtained. Bissalicylaldehyde ethylenediamine 4g (0.015 mol), acetate cobalt 0.015 mol, the reaction temperature 60 ℃, and the reaction time 60 min, the yield is above 63.5 %. The optimal reaction conditions were obtained about Catalytic Oxidation of benzoin with Co (Salen). Catalyst 0.4 g, the reaction temperature ℃, the reaction time 60 min, KOH 0.2G, the yield is up to 72.5 %.Keywords: Co(Salen)；synthesis ；catalytic oxidation1 引言席夫碱是以含有亚胺基-C=N-为特点的配体，N 原子上的杂化轨道上具有孤对电子，从而赋予它重要的化学和生物学性能。
工业技术科技创新导报 Science and Technology Innovation Herald101DOI：10.16660/ k i.1674-098X.2017.26.101席夫碱及其金属配合物的抗菌活性的研究陈月虎 吕晓雯 杜艳凤 汤淑君(齐鲁医药学院 山东淄博 255213)摘 要：目的 对席夫碱及其金属配合物的抗菌活性进行归纳总结,从而为后期席夫碱及其金属配合物在抗菌方面的研发起一定借鉴意义。
方法 主要以文献查阅、整理分类、总结归纳为主,总结席夫碱及其金属配合物的抗菌活性实验并撰写综述。
结果 席夫碱及其金属配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌、霉菌等多种细菌都有一定的抑制作用。
结论 经过多年来的研究发现,席夫碱及其金属配合物的种类较多,并且对多种有害菌均有抑制作用,若能在抗菌方面深入的研究,将对研究开发新型抗菌药有很重要的意义。
关键词：席夫碱 抗菌 金属配合物中图分类号：O641.4文献标识码：A文章编号：1674-098X(2017)09(b)-0101-03Abstract ：Objective This article summarized the synthesis methods and antibacterial activity experiments of Schiff base and its metal complexes, which would be helpful for the study and development of Schiff base and its metal complexes in the future. Methods Mainly on the basis of literature review, classification, summarization and summarization, the antibacterial experiments of Schiff base and its metal complexes were summarized and summarized. Results A series of antibacterial experiments of Schiff base and its metal complexes were summarized. It was found that Schiff base and its metal complexes had some inhibitory effects on Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis and so on. Conclusions Schiff base and its metal complexes can inhibit many kinds of bacteria, and have a good use value and development prospect in bacteriostasis.Key Words ：Schiff Base; Antibacterial; Metalcomplex席夫碱主要是指含有碳氮双键的亚胺或甲亚胺基团的一类有机化合物,是一类具有多种优异功能的含氮配体。
专论与综述席夫碱金属配合物的研究进展张恭孝,杨荣华(泰山医学院工程学院,山东泰安 271000)摘要:介绍了席夫碱、配位化合物的基本知识,并按金属配体的不同,简要介绍近年来席夫碱金属配合物的研究进展。
关键词:席夫碱;金属配合物;研究进展中图分类号:O623.738 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2004)03-0014-05The Development of Schiff B ase Metal Complexes R esearchZHA N G Gong-xiao,YA N G Rong-hua(Engineering Department,Taishan Medical University,Taian 271000,China)Abstract:The article introduces the basic knowledge of Schiff base and metal complexes,according to the difference of metal complexes,the article gives brief introduction of recent research development.K ey w ords:Schiff bases;metal complex;research development 配位化合物(简称配合物)原是无机化学中的一类范围广泛、品种繁多、结构复杂、用途甚广的重要化合物。
一般认为,最早记载的配合物为普鲁士蓝,它是1704年柏林的Diesbach将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中加水煮沸后得到的一种蓝色染料。
实际上,用配合物做染料,我国早在周朝就开始了,比普鲁士蓝的发现早了二千多年。
对配合物的研究是从1798年法国一个分析化学工作者Tassaert发现第一个氨合物CoCl3·6N H3开始的[1]。
近代,通过对配合物的不断研究,配合物结构理论得到了不断的完善和发展。
水杨醛缩乙二胺希夫碱与牛血清白蛋白的相互作用及抑菌活性研究庞绪良;赵培然;董建方;叶新辉;李连之【摘要】合成了水杨醛缩乙二胺希夫碱化合物.利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱和圆二色光谱法研究了水杨醛缩乙二胺希夫碱与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,该希夫碱化合物与BSA形成了复合物,导致BSA的构象发生变化,使BSA的内源性荧光发生静态猝灭,计算得到了希夫碱化合物与BSA相互作用的热力学参数.体外抑菌实验表明该希夫碱对大肠杆菌具有一定的抑菌活性.【期刊名称】《聊城大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(030)002【总页数】6页(P45-49,55)【关键词】水杨醛缩乙二胺希夫碱;牛血清白蛋白;光谱;抑菌活性【作者】庞绪良;赵培然;董建方;叶新辉;李连之【作者单位】聊城大学化学化工学院,山东聊城252059;聊城大学化学化工学院,山东聊城252059;聊城大学化学化工学院,山东聊城252059;聊城大学化学化工学院,山东聊城252059;聊城大学化学化工学院,山东聊城252059【正文语种】中文【中图分类】O626希夫碱(Schiff base)是指由醛或酮与伯氨缩合而成的含有亚胺或甲亚胺的一类有机化合物，希夫碱化合物是由H. Schiff在1864年首次发现而得名[1]，随后希夫碱化合物被广泛深入的研究[2].希夫碱中含有碳氮双键，其杂化轨道上的N原子具有孤对电子，因而在化学和生化反应中具有重要意义.希夫碱是一类重要的化学分析试剂和良好的有机化学配体，其本身还具有一定的抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗病毒的生物学活性[3].研究表明，希夫碱及其衍生物已广泛应用于医疗、催化、材料、生化反应等方面.蛋白质作为生命功能的执行者，是生物体的重要组成成分.血清白蛋白是可溶性蛋白质，许多小分子化合物药物通过与人血清白蛋白结合运输到体内.近些年来，有很多关于希夫碱及其衍生物与BSA相互作用的研究报道[4-6].因此，研究药物分子与蛋白的结合方式及其在血液中的运输机制是非常重要的[7].我们曾报道过L-丝氨酸水杨醛希夫碱镍(Ⅱ)配合物的合成、结构及与DNA的相互作用[8].本文中我们合成了水杨醛缩乙二胺希夫碱化合物，利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱和圆二色光谱法研究了该化合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.1.1 试剂与仪器乙二胺、水杨醛、无水甲醇均为市售分析纯试剂，BSA购自北京拜尔迪生物技术有限公司，三羟甲基氨基甲烷(Tris)购自AMRESCO公司，BSA存储液用10 mmol·L-1 Tris-HCl (pH=7.1)缓冲液配制，浓度由(ε280=43 824 L·mol-1·cm-1 确定.Nicolet 460 型红外光谱仪(KBr压片)，X-4显微熔点仪(未经矫正)，Lambda 750型紫外分光光度计(Perkin Elmer, 美国)，F-7000荧光光谱仪，JASCO J-810 型圆二色光谱仪(Japan).1.2 希夫碱化合物的合成与表征量取0.05 mol(3.5 ml)的乙二胺于圆底烧瓶中，并加入30 mL甲醇，在50 ℃的条件下加热搅拌0.5 h，然后慢慢滴加0.1 mol (21 mL)的水杨醛溶液，加热回流2 h后泠却至室温，过滤至平底试管中，在室温下缓慢挥发，一周后得到黄色片状晶体，产率约76%.该希夫碱晶体熔点为125 ℃.希夫碱化合物的IR(cm-1)：3 433.6 (s, υO-H)；1 636.2 (s, υC=N).希夫碱的结构在Bruker Smart-1000 CCD 型单晶衍射仪上进行了测定.1.3 希夫碱化合物与BSA的相互作用1.3.1 紫外可见吸收光谱.用10 mmol·L-1 Tris-HCl(pH=7.1)缓冲溶液配制一系列试样，保持BSA(8.0 μmol·L-1)的浓度不变，希夫碱化合物的浓度逐渐增大，将配好的试样混合均匀后放置在室温条件下2.5 h后测定BSA的紫外可见吸收光谱，用缓冲溶液或不同浓度化合物的溶液作为参比，光谱在240-400 nm 波长范围内测定.1.3.2 荧光光谱.用10 mmol·L-1 Tris-HCl (pH=7.1)缓冲溶液配制一系列试样，保持BSA(8.0 μmol·L-1)浓度不变，逐渐加大希夫碱化合物的浓度.将试样混合均匀，然后在室温条件下放置2.5 h，分别于298 K、303 K和308 K三个温度下恒温后测定BSA的荧光光谱.激发波长: 280 nm，发射波长范围：290-460 nm，狭缝宽度：Ex=Em=2.5 nm；扫描速度：600 nm·min-1.1.3.3 圆二色光谱测定.用10 mmol·L-1 Tris-HCl(pH=7.1)缓冲液配制试样，其中BSA浓度为4.5×10-7 mol·L-1，化合物的浓度是10 μmol·L-1，测定时以同浓度的缓冲溶液或化合物缓冲溶液作为参比，分别测定BSA及BSA与化合物混合液在190-250 nm波长范围内的圆二色光谱，混合均匀室温下放置2.5 h后测定.扫描速度为200 nm·min-1，路径长度为 1 cm，响应时间为1 s，累积次数为3次. 1.4 抑菌实验用纸片扩散法进行体外抑菌实验.将大肠杆菌(E.coli) BL21(DE3)菌液(A550 = 0.75)均匀地涂在M-H琼脂培养基的培养皿上，然后将灭菌过的滤纸片(8.0 mm)平铺在培养皿上，缓慢向滤纸片上注上10 μL浓度为2.5 mmol·L-1希夫碱的水溶液，另取一个滤纸片注上10 μL蒸馏水作为参比，最后放在恒温培养箱内在32 ℃培养20 h，观察抑菌圈，测量抑菌圈的直径.2.1 化合物的表征红外光谱采用KBr压片法，在400-4 000 cm-1范围收集数据.希夫碱化合物在3 433.6 cm-1 处的强吸收峰是由于O-H的伸缩振动，1 636.2 cm-1处强而尖的特征吸收峰可以说明希夫碱(CN)结构的生成.化合物的晶体结构测定结果与文献[9]一致.图1为该希夫碱化合物的分子结构图.2.2 希夫碱化合物与BSA的作用2.2.1 紫外可见吸收光谱.在研究小分子化合物与蛋白质的作用中，常用紫外可见吸收光谱来检测蛋白质的构象变化.BSA在280 nm左右的吸收峰是由于蛋白质肽链上色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸上的杂环π-π*和n-π*的跃迁引起的[10].图2为不同浓度的希夫碱存在时BSA的紫外吸收光谱(希夫碱化合物本身在278 nm处吸收很弱，没有吸收峰).从图2中可以看出，随着希夫碱浓度的增加，在278 nm处的吸收峰逐渐上升且略有蓝移，而且在400 nm处出现了一个新的吸收峰，此峰随着希夫碱浓度的增加明显增大.这说明该希夫碱化合物与BSA上的氨基酸残基发生了相互作用，形成了基态复合物.2.2.2 荧光光谱.荧光光谱法具有选择性好且灵敏度高的优点.因此，被广泛应用于研究药物分子与蛋白的作用中.BSA中的色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)和苯丙氨酸(Phe)是荧光生色基团，而且这些氨基酸残基对微环境的变化都较敏感，通常作为荧光光谱的检测靶标.在一定激发波长下，BSA的荧光光谱的变化在一定程度上反映了蛋白质荧光生色基团的微环境变化[11].图3、图4和图5为不同温度下，不同浓度的希夫碱对BSA溶液的荧光猝灭光谱.由图3可以看出，随着希夫碱浓度的增加，BSA在330 nm处的荧光强度逐渐降低，说明该希夫碱化合物与BSA发生了相互作用，影响了蛋白质荧光生色团微环境的变化，从而导致BSA的内源性猝灭.荧光猝灭有静态猝灭和动态猝灭两类.动态猝灭是与扩散有关的，当温度升高时，溶液的黏度将会下降，从而导致分子的运动加快，从而使分子的扩散系数增大，猝灭常数就会增大.当发生静态猝灭时，随着温度的升高会引起复合物的稳定性降低，使猝灭程度减弱，猝灭常数就会减小.为了解希夫碱化合物对BSA的猝灭类型，通常先按动态猝灭处理，常使用Stern-Volmer方程[12]式中用F0 和F分别表示未加入希夫碱和加入希夫碱后的荧光峰强度；Kq 是BSA猝灭常数，τ0 为没有加猝灭剂时荧光物质的荧光寿命，其值约为10-8 s；Ksv是Stern-Volmer 猝灭常数；[Q]来表示希夫碱化合物的浓度.图3、图4和图5中的内嵌图分别为该体系在不同温度下的荧光猝灭光谱和F0/F对[Q]作图.由F0/F对[Q]作图求得化合物的猝灭常数Ksv(298 K)= 1.36×104 L·mol-1，Ksv(303K)=9.22×103 L·mol-1，Ksv(308 K)=8.25×103L·mol-1. 进而可求得Kq (298 K)=1.36×1012 L·mol-1·s-1，Kq (303 K)=9.22×1011 L·mol-1·s-1，Kq (308 K)=8.25×1011 L·mol-1·s-1.可以看出，希夫碱化合物的Kq要远远大于最大扩散碰撞猝灭速率常数2×1010 L·mol-1·s-1.随着温度的升高，其猝灭常数也逐渐减小，进一步说明了该希夫碱化合物对BSA的猝灭过程并不是由分子碰撞和扩散所产生的动态猝灭，而是希夫碱化合物与BSA相互作用后形成了不发光的基态复合物而引起的静态猝灭.希夫碱化合物对BSA的作用方式属于两者之间形成复合物的静态猝灭.通常假设BSA上有n个且相同的结合位点，则BSA的荧光强度与希夫碱化合物浓度的关系可以用下面的双对数公式进行描述[13]式中KA是结合常数，n是结合位点数，[Q]是猝灭剂的浓度.图6是lg[(F0-F)/F]对lg[Q]作图，由该图可以求得在不同温度下的结合常数分别为KA(298K)=3.07×105 L·mol-1，KA(303 K)=6.69×103 L·mol-1，KA(308K)=4.96×103 L·mol-1；结合位点数分别为：n(298 K) = 1.3，n(303 K)=0.92，n(308 K)=0.95.这说明该希夫碱化合物与BSA是以1∶1结合的，即两者之间存在一个结合位点.从热力学的观点可考察希夫碱化合物与BSA之间的结合力(氢键、疏水键、静电作用或范德华力等).根据求得的不同温度下的结合常数(KA)，运用热力学公式(3)来计算反应的自由能变值(ΔG).通过计算求得ΔG(298 K) =-31.3 kJ·mol-1，ΔG(303 K) =-22.2 kJ·mol-1，ΔG(308 K) =-21.8 kJ·mol-1.利用反应自由能变值对温度作图求得焓变(ΔH)和熵变(ΔS)分别为：ΔH =-313.0 kJ·mol-1，ΔS =-950 J·mol-1·K-1.Ross[14]等人经过大量的研究，得出了小分子与蛋白质的结合作用力与热力学参数之间的关系，当焓变与熵变同时大于零时，可认为疏水作用力占主导；当焓变与熵变同时小于零时，则可认为是氢键或者范德华力；如果焓变较小(或接近于零)且熵变大于零，则可能为静电作用力.因此，我们得出希夫碱与BSA之间主要靠氢键或范德华力相互作用.但由于BSA的结构复杂，它与希夫碱化合物之间不可能是单一的作用力，而是多种作用力之间的相互结合.2.2.3 圆二色光谱.圆二色光谱法是研究蛋白质构象变化及与小分子作用的一种快捷、较准确的方法.图7是该希夫碱化合物对BSA圆二色光谱的影响图.由图7得知，BSA在208 nm和222 nm处有两个明显的特征负峰，这是典型的α-螺旋结构[15].加入化合物后，谱图的形状和峰位没有发生显著的变化，但峰强度减弱.这说明化合物的加入对BSA产生了影响，导致BSA的构象发生了变化.我们可通过公式⑸求出α-螺旋值[16]式中cp是BSA的摩尔浓度，n是氨基酸残基数(BSA为583)，l是路径长度(1 cm).计算得BSA的α-螺旋值含量在加入化合物后从原来47.6%降到41.4%，说明希夫碱化合物与BSA的相互作用使BSA的二级结构产生了影响.原因可能是希夫碱化合物通过氢键等作用与α-螺旋的氨基酸残基发生相互作用，从而改变了α-螺旋结构，导致BSA中的α-螺旋量降低.2.3 抗菌实验初步体外抑菌实验结果说明该希夫碱化合物对大肠杆菌E.coli BL21(DE3)有较好的抑菌活性，其平均抑菌圈直径约为15 mm.对于其它菌落的抑菌活性需要进一步的研究，希望能为探索高效低毒的抗菌药物提供一定的参考.合成了水杨醛缩乙二胺希夫碱化合物，利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱和圆二色光谱法研究了水杨醛缩乙二胺希夫碱与BSA的相互作用.结果表明，该希夫碱化合物与BSA形成1∶1的复合物，使BSA的内源性荧光发生静态猝灭，导致BSA的α-螺旋含量减少.体外抑菌实验表明该希夫碱对大肠杆菌具有一定的抑菌活性.这些结果为探讨希夫碱化合物与BSA相互作用的分子机理提供了有用的信息.【相关文献】[1] Schiff H. 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