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乙二胺双缩水杨醛钴配合物的制备和载氧性质一.实验目的1.掌握无机合成中的一些操作技术，制备非活性的配合物。
2.了解血红蛋白载氧作用的意义，通过配合物的吸氧测量和放氧观察了解配合物的载氧作用机理。
二.实验原理在自然界的生物体中，有许多含有过渡金属离子的蛋白。
其中有些金属蛋白，例如含铁的肌红蛋白、血红蛋白、含铜的血蓝蛋白和含钒的血钒蛋白等，在一定条件下都能够吸收和放出氧气，以供有机体生命活动的需要，被称为载氧体。
一些简单的金属配合物也具有类似的现象，可作为载氧体的模拟化合物，对了解天然载氧体的结构和反应机理、开发在特殊条件下（如潜艇、高空飞行）的氧供应材料具有重要意义。
乙二胺双水杨醛缩的钴（Ⅱ）配合物[Co(salen)]是研究得最早的钴载配合物的典型代表。
从一般的钴载氧配合物（CoLn）研究中发现，它们与氧的结合可以有两种不同的方式：CoLn + O2 === LnCoO22 CoLn + O2 === LnCo—O2—CoLnCo与O2的摩尔比可以是1:1或2:1，由配体L的性质、反应温度、使用溶剂等条件决定。
[Co(salen)]配合物由于制备条件的不同可以两种不同的固体形态存在，一种是棕褐色的胶状产物[活性型，图（a）]，在温室下能迅速吸收氧气，而在高温下放出氧气；另一种是暗红色晶体[非活性型，图（b）]，在室温下温度，不吸收氧气。
图二[Co(salen)]的非活性型图三[Co(salen)]加氧后的结构和活性型结构非活性型的[Co(salen)]在某些极性有机溶剂中，如二甲亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、吡啶（Py）中，能与溶剂配位形成活性配合物[LCo(Salen)]，后者能迅速吸收氧气形成2:1的加合物[L(Salen)Co-O-O-Co(Salen)L]。
在DMF溶剂中生成的加合物[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]是细颗粒状的暗棕色沉淀，不易过滤，宜用离心分离，加合物中Co和O的比例可用气体体积测量法测定。
![Salen]配合物的制备及载氧作用(精)](https://img.taocdn.com/s1/m/8eaeda4cf01dc281e53af090.png)
双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其钴（Ⅱ）配合物的合成与表征摘要：本实验以水杨醛、乙二胺、硝酸镍为原料，采用加热、回流等方法合成了席夫碱配体及其Ni（Ⅱ）配合物。
并采用红外光谱、EDTA直接滴定法、测定熔点等途径对化合物进行表征。
关键词：水杨醛；乙二胺；席夫碱；氯化钴；红外光谱水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。
由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的席夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。
本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其钴（Ⅱ）配合物的合成进行了研究，并对其进行表征。
一、实验部分（一）主要仪器和药品药品：水杨醛、乙二胺、95%乙醇、85%乙醇、无水乙醇、2mol/L HCl溶液、Co·6H2O。
仪器：天平、红外光谱仪、熔点仪、毛细管圆底烧瓶、磁力搅拌器、球形冷凝管、布氏漏斗、温度计、酸式滴定管（50mL)、锥形瓶、烧杯。
材料：滤瓶、pH试纸反应物参数：名称乙二胺水杨醛氯化钴西佛碱分子量60.1 122 238 268.1g/mol密度g/ml 0.9000 1.1656 1.92（二）实验原理1．双水杨醛缩乙二胺Schiff碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。
反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在75℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱，反应方程式如下所示：席夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。
（三）实验装置图（四）实验内容1．Schiff 碱配体及其镍（Ⅱ）配合物的合成实验步骤现象记录（1）Schiff 碱配体的合成在装有回流冷凝管和搅拌器的圆底烧瓶中加入6ml水杨醛和30ml无水乙醇，开动搅拌器搅拌。
Co-salen配合物的合成
双水杨醛缩乙二胺合钴配合物[Co(Salen)]具有类卟啉结构, 是典型的具有载氧功能的仿酶模型化合物, 能有效地活化分子氧, 在合成上经常用于烯烃的分子氧环氧化, 醇的选择性催化氧化以及催化氧化Baeyer-Villiger反应等, 由于其优良的吸氧功能, 可以加快氧化反应的速率。
而且Co(Salen)原料易得、合成方法简单。
1、配体salen的合成
取2.5克乙二胺和8.5ml水杨醛溶解于18ml甲醇中，在冰水浴中搅拌30min，静置15min后，用G3玻璃滤器减压抽滤，用1ml乙醚洗涤，在33℃下真空干燥，得淡黄色固体，再用160ml无水乙醇重结晶，在33℃下真空干燥，得到黄色晶体，即为配体salen，熔点：125-125.5℃。
合成西佛碱的反应的条件温和,无需加热,当室温较高时,可用冰水浴。
整个过程处理方便。
2、Co-salen配合物的合成
取3.48克配体salen溶解于150ml热的甲醇中，另取3.24克CoAc2·4H2O 溶解于20ml温水中，迅速转移到上述甲醇溶液中，加热回流1h，冷却、过滤、在50℃下真空干燥，即得红褐色的Co-salen配合物，熔点：大于300℃。
合成路线图如下：。
乙二胺双缩水杨醛钴配合物的制备和载氧性质一.实验目的1.掌握无机合成中的一些操作技术，制备非活性的配合物。
2.了解血红蛋白载氧作用的意义，通过配合物的吸氧测量和放氧观察了解配合物的载氧作用机理。
二.实验原理在自然界的生物体中，有许多含有过渡金属离子的蛋白。
其中有些金属蛋白，例如含铁的肌红蛋白、血红蛋白、含铜的血蓝蛋白和含钒的血钒蛋白等，在一定条件下都能够吸收和放出氧气，以供有机体生命活动的需要，被称为载氧体。
一些简单的金属配合物也具有类似的现象，可作为载氧体的模拟化合物，对了解天然载氧体的结构和反应机理、开发在特殊条件下（如潜艇、高空飞行）的氧供应材料具有重要意义。
乙二胺双水杨醛缩的钴（Ⅱ）配合物[Co(salen)]是研究得最早的钴载配合物的典型代表。
从一般的钴载氧配合物（CoLn）研究中发现，它们与氧的结合可以有两种不同的方式：CoLn + O2 === LnCoO22 CoLn + O2 === LnCo—O2—CoLnCo与O2的摩尔比可以是1:1或2:1，由配体L的性质、反应温度、使用溶剂等条件决定。
[Co(salen)]配合物由于制备条件的不同可以两种不同的固体形态存在，一种是棕褐色的胶状产物[活性型，图（a）]，在温室下能迅速吸收氧气，而在高温下放出氧气；另一种是暗红色晶体[非活性型，图（b）]，在室温下温度，不吸收氧气。
图二[Co(salen)]的非活性型图三[Co(salen)]加氧后的结构和活性型结构非活性型的[Co(salen)]在某些极性有机溶剂中，如二甲亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、吡啶（Py）中，能与溶剂配位形成活性配合物[LCo(Salen)]，后者能迅速吸收氧气形成2:1的加合物[L(Salen)Co-O-O-Co(Salen)L]。
在DMF溶剂中生成的加合物[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]是细颗粒状的暗棕色沉淀，不易过滤，宜用离心分离，加合物中Co和O的比例可用气体体积测量法测定。
2018年 第17期 广 东 化 工 第45卷 总第379期 · 5 ·双水杨醛缩乙二胺合钴配合物的合成及应用研究谢佳飞，孙娜波*，王鑫尧，董嘉科(浙江树人大学生物与环境工程学院，浙江 杭州 310015)[摘 要]以Shiff 碱为配体的钴配合物，具有更强的生物活性与催化效率。
单因素实验、正交实验探究不同条件对Schiff 碱配体合成及其催化性能的影响，结果表明：钴配合物合成的较优的实验条件为双水杨醛缩乙二胺用量4 g(0.015 mol)、用醋酸钴为钴盐、钴离子的量为0.015 mol 、反应温度60 ℃、反应时间60 min ，收率在63.5 %以上；以Co(Salen)作为催化剂时，氧化安息香，较优催化条件为催化剂0.4 g 、反应温度65 ℃、反应时间60 min 、KOH 0.2 g ，产率可达72.5 %。
[关键词]Salen 钴配合物；合成；催化氧化[中图分类号]O625.41 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2018)17-0005-03Study on the Synthesis and Application of Co(Salen)Xie Jiafei, Sun Nabo *, Wang Xinrao, Dong Jiake(College of Biology and Environmental Engineering, Zhejiang Shuren University, Hangzhou 310015, China)Abstract: Co(Salen) has more biological activity and the catalytic efficiency. The different conditions on the synthesis of Co(Salen) and the effect of its catalytic efficiency were researched by single factor experiment and orthogonal experiment. results showed that: The optimal reaction conditions were obtained. Bissalicylaldehyde ethylenediamine 4g (0.015 mol), acetate cobalt 0.015 mol, the reaction temperature 60 ℃, and the reaction time 60 min, the yield is above 63.5 %. The optimal reaction conditions were obtained about Catalytic Oxidation of benzoin with Co (Salen). Catalyst 0.4 g, the reaction temperature ℃, the reaction time 60 min, KOH 0.2G, the yield is up to 72.5 %.Keywords: Co(Salen)；synthesis ；catalytic oxidation1 引言席夫碱是以含有亚胺基-C=N-为特点的配体，N 原子上的杂化轨道上具有孤对电子，从而赋予它重要的化学和生物学性能。
实验七 双乙二胺水杨醛西佛碱合钴配合物的合成及载氧功能一、实验目的1．了解血红蛋白载氧作用的意义，通过配合物的吸氧测量和放氧观察了解配合物的载氧作用机理2．制备非活性的配合物 3．掌握气体测量一般方法二、基本原理生物体内有许多含金属的蛋白质。
这些含金属的蛋白质在一定条件下能够结合或释放氧气，以供生命活动的需要。
例如，含铁的血红蛋白、含铜的血蓝蛋白和含钒的血钒蛋白等都有运输氧的功能。
业已发现，某些不含蛋白质的金属配合物，例如双水杨醛乙二胺西佛碱合钴[Co(Salen)]也同生物体的含金属的蛋白质相似，在一定条件下具有与氧可逆结合的能力。
C = N H2 -CH 2OH ON = C[Co(Salen)]由于载氧体在氧分离、氧化还原剂特别是在血液中氧的输送等研究课题中具有重要的理论和实践意义，所以这类不含蛋白质的金属配合物已引起研究者的广泛兴趣，并在载氧作用研究中被用作模型化合物（Model Compounds ）。
由于合成方法不同，配合物[Co(Salen)]存在两种固态结构。
其中一种称为活性型，另一种叫做非活性型。
棕色的活性型[Co(Salen)]在固态两个分子以钴钴相互作用（钴钴间距3.46Å）形成二聚体，暗红色的非活性型[Co(Salen)]在固态两个分子以钴氧相互作用（钴氧间距2.26Å）形成二聚体。
活性型[Co(Salen)]在室温能吸收氧气，而在高温下能放出氧气。
非活性型[Co(Salen)]在室温稳定，不吸收氧气，但在配位溶剂（L ）例如，二甲亚砜（DMSO ）、二甲基甲酰胺（DMF ）、吡啶（Py ）中，能与溶剂配位形成活性配合物[LCo(Salen)]，后者能迅速吸收氧气形成2:1的加合物[L(Salen)Co-O-O-Co(Salen)L]。
当所使用的溶剂是二甲基甲酰胺时，生成的加合物[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]是细颗粒状的暗棕色沉淀，不易过滤，宜用离心分离，加合物中Co 和O 的比例气体体积测量法测定。
水杨醛缩乙二胺的合成路线总结水杨醛缩乙二胺的合成，听上去是不是有点高深莫测？别担心，今天咱们就来轻松聊聊这个化学小故事，让大家听得懂、记得住。
说到水杨醛，大家可能会想到它那清新的香气，常用在香水里，像是春天的味道。
而乙二胺呢？这可是一种非常实用的小分子，常常出现在咱们的日常生活和工业生产中。
好啦，话不多说，咱们开始这段化学之旅吧。
合成这对“好朋友”的主角，水杨醛和乙二胺，得从它们的准备说起。
水杨醛在实验室里可不是个稀罕物，很多地方都有得卖，简直就像超市的蔬菜水果一样。
然后乙二胺嘛，虽然名字有点绕嘴，但其实也不难找。
这俩一旦碰上，那可就有戏了，化学反应开始啦！我们把水杨醛和乙二胺放到一起，火花四溅，虽然不会真的火花四溅，但你得想象一下这场“化学舞会”的热闹场面。
在温和的条件下，水杨醛就像个温柔的舞者，慢慢和乙二胺拉近距离，逐渐靠近。
你能想象吗？这就是“缩合反应”的开始，水分子悄悄溜走，留下的就是一个全新的化合物。
这个化合物在科学家眼里可是个宝贝，水杨醛缩乙二胺的形成可不简单，它的结构里藏着很多有趣的秘密。
就像调味品一样，合成过程的每一步都要小心翼翼，不能出错，不然味道就变了。
说到这里，大家有没有觉得这个过程就像做菜呢？水杨醛和乙二胺就像两种食材，放在一起，加点热量，经过一番“翻炒”，最终变成一道美味的菜肴。
化学里的“缩合”就好比烹饪里的炖煮，耐心点，才会有好结果。
嘿，别以为这只是个化学反应，这其中可是充满了科学家的智慧和热情。
每一位研究人员都像是个厨师，在探索这道“化学菜”的最佳配方。
合成完毕后，咱们还得对这个新产物进行纯化。
别以为反应结束了，实际上这可是另一场较量。
就像打扫厨房，反应后的产物中可能会有一些杂质，就像煮菜的时候，油烟和食材的残渣。
所以，咱们得用一些方法，比如重结晶，来把这个新“美味”洗得干干净净，光光亮亮。
清理完后，看看这道化合物，简直就像一颗璀璨的宝石，令人惊艳！说完了合成和纯化，咱们再来聊聊这个化合物的用途。
万方数据万方数据万方数据乙二胺水杨醛双Schiff碱Cr(Ⅲ)配合物的合成与表征作者：李艳， 李军喜， 陆兰青， LI Yan， LI Jun-xi， LU Lan-qing作者单位：李艳,李军喜,LI Yan,LI Jun-xi(湖北科技学院核技术与化学生物学院,湖北咸宁,437100)， 陆兰青,LU Lan-qing(咸宁高中,湖北咸宁,437000)刊名：化学与生物工程英文刊名：Chemistry & Bioengineering年，卷(期)：2013,30(2)1.罗勤慧;沈孟长配位化学 19872.孟庆金;戴安邦配位化学的创始与现代化 19993.Desai M N;Chauhan P O;Shah N Schiff bases derived from chloroanlines as corrosion inhibitors of zinc in sulfuric acid solutions 1995(02)4.Iolio A B;Gennaro A C;Vianello E E Electrochemical reduction of Schiff bases ligands H2 salen and H2 salophen1997(13-14)5.Bastos B R M;Moreira J C;Farias P A M Adsorptive stripping voltammetric behaviour of UO2 (Ⅱ) complexed with the Schiff base N,N'-ethylenebis(salicylidenimine) in aqueous 4-(2-hydroxyethyl)-1-piperazine ethanesulfonic acid medium [外文期刊] 2000(1-2)6.Ma H;Chen S;Niu L Studies on electrochemical behavior of copper in aerated NaBr solutions with Schiff base2001(05)7.赵建章;赵冰;徐蔚青Schiff碱N,N'-双水杨醛缩-1,6-己二胺的光致变色光谱研究[期刊论文]-高等学校化学学报 2001(06)8.陈玉红;丁克强;王庆飞席夫碱应用研究新进展[期刊论文]-河北师范大学学报（自然科学版） 2003(01)9.竹学友;俞志刚;刘洲亚一种新型席夫碱及其铜配合物的合成与抑菌活性的研究[期刊论文]-化学与生物工程 2008(04)本文链接：/Periodical_hbhg201302014.aspx。
水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的高选择性亚硫酸根离子电极的研究王焕龙;易兵【摘要】研究了水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的阴离子选择性电极.结果表明,水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物对SO32-有较高的选择性,且电极呈现反Hofmeister行为,其选择性次序为SO2-3＞I-＞SCN-＞ClO-4＞NO-2＞NO-3＞S2O2-3＞Cl-＞SO2-4.该电极响应速度快,具有良好的稳定性.用于化学试剂中SO2-3的测定,相对标准偏差为0.42%.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2002(011)001【总页数】3页(P36-37,39)【关键词】水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ) 配合物 SO2-3 电极载体【作者】王焕龙;易兵【作者单位】湖南工程学院化学化工系,湘潭,411104;湖南工程学院化学化工系,湘潭,411104【正文语种】中文【中图分类】O6近年来，研制的呈现反Hofmeister行为的绝大多数阴离子选择性电极都优先响应SCN- 、NO2- 及I-[1～8]，因此，发展新的载体并研制出优先响应其它阴离子、且呈现反Hofmeister行为的阴离子选择性电极，既具有理论意义又具有实用价值。
优先响应SO32-的阴离子选择性电极的研究未见报道。
笔者研究了水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物(其结构示意图见图1)为载体的电极对不同阴离子的响应，发现其对SO32- 的选择性高，有较好的能斯特响应性能。
图1 水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物结构示意图1 实验部分1.1 主要仪器与试剂精密pH计: pHS-3B型,上海分析仪器厂；控温磁力搅拌器:85-2型,江苏恒丰仪器厂；甘汞电极:232型，上海电光器件厂；NHC元素分析仪:D-6450型,西德Heraeus公司;实验所用试剂均为分析纯;实验用水为二次蒸馏水。
1.2 水杨醛二缩乙二胺的合成称取3.94 g水杨醛(邻羟基苯甲醛)，用25 mL 95%的乙醇溶解，移入装有搅拌器和冷凝管的250 mL三口烧瓶中，加0.6 g乙二胺,混合均匀，于75℃水浴中，加热回流10 h,抽滤，用无水乙醇洗涤2～3次，干燥,得亮黄色片状晶体水杨醛二缩乙二胺，其收率为95.7%。
![[Co(II)Salen]配合物的制备及载氧实验装置的改进](https://img.taocdn.com/s1/m/67d898f8ac51f01dc281e53a580216fc700a538e.png)
大 学 化 学Univ. Chem. 2022, 37 (5), 2112008 (1 of 8)收稿：2021-12-01；录用：2021-12-07；网络发表：2022-04-15*通讯作者，Email:******************.cn基金资助：山西省高等学校教学改革创新项目(J2021097, J2021099, J2020033, J2020013)；山西省应用基础研究计划面上青年项目(201901D211152)；山西省高等学校科技创新资助项目(2019L0047)•化学实验• doi: 10.3866/PKU.DXHX202112008 [Co(II)Salen]配合物的制备及载氧实验装置的改进郝俊生1，于海英1，邢隆飞1，何迎春2,*，梁琪1，刘涛1，常瑞雪11山西大学化学化工学院，太原 0300062山西大学应用化学研究所，太原 030006摘要：[Co(II)Salen]配合物的制备及载氧实验，以其较强的综合性而被多所高校列为综合化学实验教学项目。
鉴于现有实验装置存在的不足，进行了创新设计与改进：设计、组装了气体稳压稳流装置，使气体可以稳定分配，实现了多组实验同时独立开展，学生实验成功率显著提升；设计、组装了新的载氧装置，采用了三通阀与二通阀并联的方法，实现了对U 型管的氧气吹扫，排除了原装置中残留空气的影响，能够更科学准确地测量吸氧体积；同时，载氧装置全部固定在面板上，关键构件全部采用钢制结构，显著提升了仪器的气密性和使用寿命。
关键词：[Co(II)Salen]配合物；气体稳压稳流装置；载氧装置；创新设计与改进中图分类号：G64；O6Improvement of the Device for the Preparation of [Co(II)Salen] Complexes and Oxygen-Carrying ExperimentJunsheng Hao 1, Haiying Yu 1, Longfei Xing 1, Yingchun He 2,*, Qi Liang 1, Tao Liu 1, Ruixue Chang 1 1 School of Chemistry and Chemical Engineering, Shanxi University, Taiyuan 030006, China.2 Institute of Applied Chemistry, Shanxi University, Taiyuan 030006, China.Abstract: The preparation of [Co(II)Salen] complexes and oxygen-carrying experiments are listed as a comprehensive chemistry experiment by many universities. Owing to the drawbacks of the existing experimental equipment, innovative designs and improvements were made as discussed in this paper. The designed device ensured the gas was distributed stably using a steady-pressure and steady-airstream, allowed multi-group experiments to be carried out simultaneously and independently, and improved the success rate of the experiment considerably. A new oxygen-carrying device, in which three-way and two-way valves were installed in parallel, was designed and assembled. The residual air was discharged from the U-shaped tube through oxygen blowing so that the volume of oxygen absorption could be measured more scientifically and accurately. Simultaneously, the oxygen-carrying device was fixed on a steel plate, and the key components were all made of the steel, which significantly improved the air tightness and service life of the instrument.Key Words: [Co(II)Salen] complexes; Steady-pressure and steady-airstream device; Oxygen-carrying device;Innovative design and improvement自然界的生物体中含有多种过渡金属离子的蛋白，如血红蛋白等，在一定条件下能够吸收和放出氧气，以供有机体生命活动的需要[1]。
乙二胺双缩水杨醛钴配合物的制备和载氧性质一.实验目的1.掌握无机合成中的一些操作技术，制备非活性的配合物。
2.了解血红蛋白载氧作用的意义，通过配合物的吸氧测量和放氧观察了解配合物的载氧作用机理。
二.实验原理在自然界的生物体中，有许多含有过渡金属离子的蛋白。
其中有些金属蛋白，例如含铁的肌红蛋白、血红蛋白、含铜的血蓝蛋白和含钒的血钒蛋白等，在一定条件下都能够吸收和放出氧气，以供有机体生命活动的需要，被称为载氧体。
一些简单的金属配合物也具有类似的现象，可作为载氧体的模拟化合物，对了解天然载氧体的结构和反应机理、开发在特殊条件下（如潜艇、高空飞行）的氧供应材料具有重要意义。
乙二胺双水杨醛缩的钴（Ⅱ）配合物[Co(salen)]是研究得最早的钴载配合物的典型代表。
从一般的钴载氧配合物（CoLn）研究中发现，它们与氧的结合可以有两种不同的方式：CoLn + O2 === LnCoO22 CoLn + O2 === LnCo—O2—CoLnCo与O2的摩尔比可以是1:1或2:1，由配体L的性质、反应温度、使用溶剂等条件决定。
[Co(salen)]配合物由于制备条件的不同可以两种不同的固体形态存在，一种是棕褐色的胶状产物[活性型，图（a）]，在温室下能迅速吸收氧气，而在高温下放出氧气；另一种是暗红色晶体[非活性型，图（b）]，在室温下温度，不吸收氧气。
图二[Co(salen)]的非活性型图三[Co(salen)]加氧后的结构和活性型结构非活性型的[Co(salen)]在某些极性有机溶剂中，如二甲亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、吡啶（Py）中，能与溶剂配位形成活性配合物[LCo(Salen)]，后者能迅速吸收氧气形成2:1的加合物[L(Salen)Co-O-O-Co(Salen)L]。
在DMF溶剂中生成的加合物[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]是细颗粒状的暗棕色沉淀，不易过滤，宜用离心分离，加合物中Co和O的比例可用气体体积测量法测定。
向[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]加入氯仿或苯后，将慢慢溶解，并不断放出细小的氧气流，并产生暗红色的[Co(salen)]溶液。
CHCl3[Co(salen)(DMF)]2(μ-O2) 2[Co(salen)]+O2+2DMF三.主要仪器与试剂1.仪器：天平；抽滤装置；非活性Co(salen)的制备装置；Co(salen)的氧气吸收装置；离心机；离心管2.试剂：水杨醛，乙二胺，醋酸钴[Co(CH3COO)2.4H2O]，乙醇，二甲基甲酰胺（DMF），氯仿四.实验过程及现象记录1.非活性[Co(salen)]配合物的制备注意事项①计算吸收的氧的物质的量时，注意要考虑室温时饱和水蒸气压。
②制备过程中，在钴盐溶液加入到配体溶液之前5min应开通氮气。
③咋吸氧实验过程中要保持体系不能漏气。
五.数据处理温度：29℃大气压：1atm。
六.实验讨论实验所得吸收的氧与配合物的物质的量的比为1:59，与文献相差较大，可能的原因是：1. 配合物[Co(salen)]不够干燥，含有水，所以导致吸收氧的量比较低2.实验书中建议在红外灯或真空干燥箱烘干产品，但本实验烘干操作时在普通烘箱中进行，有可能在高温烘干过程中吸收了空气中的氧气。
3.有可能是[Co(salen)]与DMF反应不完全，所以吸收的氧气的量较少。
七.实验习题1.还有那些配合物常用于作为载氧模拟物？①铁(II) 载氧体化学家们早在20世纪50年代已经开始研究人工合成铁氧载体，但直到70年代才逐步找到恰当的合成方法。
过去合成铁氧载体遇到的主要困难是Fe(II) 配合物与O2作用生成不能可逆载氧的μ− O二聚体Fe III−O−Fe III。
虽然这一过程的详细机理还没有完全弄清楚，但是在固相反应时生成的μ−O 二聚体的机制可粗略表示如图4-24。
1975年Basolo在研究四苯基卟啉铁与O2反应动力学的基础上，提出如下机制：(4-10) LFe II(Por) + O2LFe III(Por)(O2−)(4-11) LFe III(Por) (O2−) + Fe II(Por) LFe III(Por) − O22−− LFe III(Por)L(4-12) LFe III(Por) − O22−− Fe III(Por)L LFe III(Por) − O − LFe III(Por)L但也有人认为μ− O二聚体的形成按另一途径进行，即式(4-11) 中过氧加合物分子先发生断裂：(4-13) L III Fe(Por) − O22−− Fe III(Por)L 2LFe IV(Por) − O2−LFe IV(Por) − O2− + LFe II(Por) LFe III(Por) − O2−− Fe III(Por)L 血红蛋白和肌红蛋白的铁卟啉辅基处于多肽链盘绕之中，正是这种空间位阻效应能够阻止两个血红素的Fe(II) 离子互相靠近，抑制了不可逆载氧的FeIII-O-FeIII生成，因此能够可逆载氧。
人们据此进行了大量研究，已经找到防止Fe(II) 配合物生成μ− O二聚体的的三种有效途径：a在Fe(II) 配合物内设置空间位阻；b在低温下使Fe(II) 配合物生成μ− O二聚体的反应非常慢；c把Fe(II) 配合物固载在有一定刚性的载体表面。
②Vaska 型氧载体1963年L. Vaska合成了[IrCl (CO) (PPh3)2]氧载体，其中Ir+属于d8电子组态，PPh3为三苯基膦。
这个配合物在苯溶液中能可逆键合氧分子，生成1:1的双氧配合物，其反应如下。
配合物与氧分子反应前溶液黄色，反应后变为红色。
经X射线衍技术证实，这种Vaska 型氧载体加合物分子为三角双椎构型，氧分子以侧基和Ir+键合，O—O键长130pm，Ir—O 键长209pm。
红外光谱测得氧分子的伸缩振动频率V O—O = 858cm-1，说明键合的氧分子有过氧基的特性。
由此推测，中心离子需反馈两个电子给氧分子。
Ir+与O2键合时形成两个三中心配键，其中一个是氧分子的成键π电子给予Ir+离子的空d 轨道形成σ配键，另一个是由Ir+离子充满电子的未成键d 轨道反馈给氧分子的反键π* 轨道形成反馈π键，如图4-33。
膦配位的主要作用是阻止氧分子接受来自铱的电子而不可逆还原，以保持铱的低价氧化态(+1) ，同时又促进上述反馈π键形成。
由于Vaska 型氧载体的中心金属原子或离子需要反馈两个电子给配体的氧分子，所以d10组态的金属原子或低价态的金属离子更有利于生成Vaska 型氧载体。
它们是含有大量d 电子的软的π电子对给予体，与软的π电子接受体分子氧强烈作用，d10金属原子以它的外层空s 和p 轨道杂化来接受O2成键π电子形成σ配位键，而它们的充满电子的d 轨道反馈给O2的反键π* 轨道形成反馈π键。
事实上，已经发现，Pt0、Pd0、和Ni0的4-三苯基膦配合物[M (PPh3) 4] 在甲苯或苯溶液中也能与氧分子生成1:1的加合物[ (PPh3)2M (O2) ]。
用红外光谱测定[(PPh3)2Pt(O2) ]和[ (PPh3)2Pd (O2) ]的O-O 键伸缩振动频率分别为830和880cm-1，可见键合的氧分子具有过氧基的特征。
[ (PPh3)2Pt(O2) ]单晶结构参数证实，键合的氧分子的O—O键长为145pm，两个氧原子和两个磷原子与Pt原子几乎处在一个平面上。
③铜(I) 氧载体1978年M. G. Simmons 和L. J. Wilson合成了以咪唑作为配体的Cu (I) 配合物，在室温下无论是溶液或固体都能可逆载氧。
他们用2，6-二乙酰基吡啶与组胺缩合，得到配体2，6-[1- (2-咪唑-4-亚乙基亚氨基) 乙基]吡啶，然后在氮气保护下加入[Cu (I) (MeCN) 4] (ClO4) 得到暗红色的[Cu (I) ] (ClO4) 配合物，如下。
该配合物在溶液中以单体形式存在。
Cu (I) 离子的配位数为5。
在室温下露置于空气中，溶液迅速从红色变为绿色，约2分钟后反应完全，每2molCu (I) 吸收1molO2。
如果把载氧后的溶液温热至40°C 左右并用氮气赶跑气体，或在减压下搅拌溶液，很容易发生放氧逆反应，溶液恢复原来的红色。
如此重复实验证实它能可逆载氧。
据此推测可能存在下列反应：LCu I + O2LCu II O2−(4-20)LCu II O2− + Cu I L LCu II O22−Cu II L2.如何解释[Co(salen)]配合物的两种结构的吸氧活性和非活性？答：因为活性的Co与Co键之间的键长为0.345nm而非活性的Co与O之间的键长为0.226nm，键长越长键能越小，那么，所以活性型的容易加入氧气。
而非活性的键长短，键能大，难以发生反应。
3.[Co(salen)]配合物在溶剂DMF和CHCl3中有两种性质截然不同的吸氧和放氧作用，可否从溶剂的性质来解释其所起的作用？答：因为DMF是极性溶剂，非活性型的是极性，溶剂的极性对产物有影响，非活性型的能与极性的溶剂配位而成为活性型，这样活性型就能迅速吸氧气儿形成2:1型的加合物。
而氯仿是非极性的溶剂，使得活性型的配合物向非活性型的转变，从而放出氧气。
4.在制备[Co(salen)]配合物过程中通氮气起什么作用？答：通氮气是为了提供无氧环境。
需要制备的配合物为非活性[Co(salen)]配合物，但是在加热的条件下可能与空气中的氧气反应生成活性[Co(salen)]配合物，导致产率较低。
