气相色谱法测定水质 氯苯类化合物方法确认报告

《 仪器 仪表 与分 析监测》 ２ １ ０ １年第 ２期
Ｇ —￣Ｃ Ｃ ｐ Ｄ气 相 色 谱 法 同 时测 定 饮 用 水 中 １ Ｅ 氯 苯 类 Ｏ种 化 合 物
Ｄｅｅ ｍｉａ ｉｎ ｏ ｈｏ ｏ ｅ ｚ ｎ ｏ ｔ ｒ ｎ ｔ ｆ１ ｃ ｌｒ ｂ ｎ ｅ ｅ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｎ ｄ ｉｋｎ ｔ ｒｂ ｏ ０ ｏ ｎ ｓ ｉ ｒ ｉｇ ｗａ ｅ ｙ ＧＣ— Ｅ ｎ ｌ ＣＤ ａ
一
２ 结 果 与讨 论
２１ １ 化合 物 的定性 ． ０种
图１ 为浓度 ４ ｇＬ标准样品的上述分析条件 ｍ／ 下的气相色谱谱 图。比较相对保 留时间 ，对 照标
４ — ２
Ｇ一 ｃ Ｃ Ｅ Ｄ气 相色谱法 同时测定饮用水 中 １ 氯苯 类化 合物 Ｏ种
张
莉
准 物质 谱 图后 可知 ：
张 莉
（ 淮安市环境监 测 中心站 江苏淮安 ２ ３０ ） ２ ０ １
［ 要 ］ 采用 Ｇ —Ｅ Ｄ 气相 色谱 法分析氯 苯类化 合 物 ，分别 同时对饮 用水 中的 氯 苯、二 氯 苯 、三 摘 ＣＩ Ｃ ｘ 氯苯 、四 氯苯 、六 氯苯等 １ ０种物 质进 行 浓缩 ，并对 样品 中各 个化合 物进 行定 量分析 ，检 出限在 ０００５～ ．０ ０Ｏ １ ｇ Ｌ之 间 ，加 标 回收 率在 ７ ． ％ ～ ９ ．％ 。 ．０ ｍ ／ ３３ ７３ ［ 关键 词 ］ 气相 色谱 ；饮 用水 ；氯苯类 Ｘ８０２ ３． ［ 文献标 识码 ］ Ｂ
溶 液 ０ ０ １ Ｌ ０ ０ ２ 、０ ０ ５ 、 ０ ０ ０ 、 ． ０ ｍ 、 ． ０ ｍＬ ． ０ ｍＬ ． １ ｍＬ
０ ０ ０ Ｌ ． ４ ｍ 、０ １０ 、０ ２ ０ ，用 石 油 ． ２ ｍ 、０ ０ ０ Ｌ ．０ ｍＬ ． ０ ｍＬ

TY/GL-53-2014方法验证报告方法名称：水质苯系物的测定气相色谱法方法来源：GB11890-89分析项目：苯系物验证实验室：四川同一环境监测有限公司气相色谱室一、实验室基本情况表1-1 参加验证人员情况登记表表1-2 使用仪器情况登记表表1-3 使用试剂及溶剂登记表二、全程序空白实验表2 全程序空白测定值三、标准样品实验、方法线性范围表3 化合物保留时间及线性范围四、方法检出限、测定下限测试表4 方法检出限、测定下限数据表表4 方法检出限、测定下限数据表五、方法精密度测试表5精密度测试数据表5精密度测试数据表5精密度测试数据表5精密度测试数据表5精密度测试数据表5精密度测试数据表5精密度测试数据六、方法准确度测试表6-2实际样品加标测试数据表6-2实际样品加标测试数据表6-2实际样品加标测试数据表6-2实际样品加标测试数据表6-2实际样品加标测试数据表6-2实际样品加标测试数据表6-2实际样品加标测试数据七、质量控制自查情况表7 质量控制情况注; 采样器皿准备、样品保存条件、样品保存期限、替代物回收范围、空白加标回收率范围、样品加标回收率范围、加标分析频次、实验室空白分析频次、仪器连续校准分析频次、检出限确定方法请直接填写表7中。

八、方法验证结论（1）各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总（见表8方法验证汇总表）；（2）验证过程中异常值的解释、更正或提出的情况及理由；无（3）方法各特性指标是否达到预期要求；达到预期（4）根据实验室分析情况，评价方法，考虑是否需要对方法进行改进及理由。

无表8方法验证汇总表九、附录（1）标准样品测试谱图（2）方法验证产生的所有原始数据文件表9数据原始文件列表注：该表中的所有数据文件，需要提交原始数据或仪器自动生成的报告文件，所有文件有据可查。

FID气相色谱仪测定水质中苯系物分析方法的验证报告摘要：本文通过对气相色谱氢火焰检测器法测定水中苯系物进行了一系列的验证分析，并利用数理统计方法，计算出方法的最低检出限为0.05mg/L；苯系物的标准曲线相关系数为0.9964～0.9999，苯系物的精密度为1.28～6.87%，与标称值偏差在6.3%以内。

经统计学检验，以上各项指标均符合规范的要求。

关键词：气相色谱氢火焰检测器法苯系物方法验证一、方法原理采用溶剂萃取－气相色谱法，水中苯系物经二硫化碳萃取后，酸除去醇、酯、醚等干扰物质，用气相色谱氢火焰检测器测定，以保留时间定性，峰面积外标法定量。

二、仪器与化学试剂1．仪器GC7900气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID）色谱柱：非极性毛细管柱（50m×0.32mm×0.5µm）2．试剂2.1 二硫化碳（CS2）：在色谱上不应有苯系物各组分检出。

2.2无水硫酸钠：经300℃烘烤2h后置于干燥器中备用。

2.3盐酸：分析纯。

2.4氮气：纯度为99.99%。

2.5氢气：纯度大于99.99%。

2.6无油压缩空气。

2.7苯系物标准贮备溶液。

三、简要操作步骤1．标准曲线绘制取苯系物的标准贮备溶液用二硫化碳配成0mg/l、1 mg/l、2 mg/l、4 mg/l、8 mg/l、12 mg/l浓度系列。

接着按样品测定的步骤从最低浓度开始依次对苯系物混合标准工作溶液进行气相色谱分析，绘制标准曲线。

2. 测定在进样口温度200℃，FID温度250℃，柱箱温度：初温50℃，保持5min，以8℃/min 的速度升温至180℃，保持1min的仪器条件下每次进样量为1µl，记录保留时间与峰面积。

四、分析方法验证程序1．最低检出限：因分析方法的空白试剂在仪器上无响应，为了能反映分析方法在整个分析处理过程的误差,根据IUPAC中有关参考，采用已知结果的标准物质或样品按照分析步骤进行测量,通过分析12份已知结果的实际样品来计算方法的检出限,检出限如表1所示。

用于 水和废 水 中氯苯 类化合 物 的测定 。
关 键 词 ： 相 色谱 法 ； 和 废 水 ； 苯 类 化 合 物 气 水 氯
中 图分类号 ： ８ ０ ２ Ｘ ３ ．
文献标 识码 ： Ａ
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｌ ｒ ｂ ｎ ｅ ｍ ｐ ｕ ｓ ｉ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆＣｈ ０ ０ ｅ ｚ ｎｅ Ｃｏ ｏ ｎｄ ｎ
维普资讯
第ｌ ６卷
第 ３期
．
淮海 工学 院学 报 （ 自然科学版）
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＨｕ ｉ ａ Ｉ ｓ ｉ ｔ ｆＴｅ ｈ ｏ ｏ ｙ Ｎａ ｕ ａ Ｓ ｉ ｃ ｓＥ ｉ ｏ ） ｏ ｒ ａ ａｈ ｉ ｎ ｔ ｕ ｅｏ ｃ ｎ ｌ ｇ （ ｔ ｒｌ ｃｅ ｅ ｄｔ ｎ ｏ ｔ ｎ ｉ
Ａｂ ｔａ ｔ ｓｒ ｃ ：Ａ ａ ｉ ａ ｙ ｇ ｓｃ ｒ ｍａ ｏ ｒ ｐ ｉ ｅ ｈ ｄ ｏ ｅ ｅｏ ｃ ｐ ｌ ｒ ａ ｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｈ ｃ ｍ ｔ ｏ ｆ ｄ ｔ ｒ ｎ ｎ ｉ ｄ ｆ ｃ ｌ ｒ ｂ ｎ ｅ ｅ ｃ ｍ— ｌ ｐ ｕ ｄ ｎ ｗａ ｅ ｎ ｓ ｅ ｔ ｒ ｗａ ｅ ｅ ｏ ｅ ． Ｔｈ ａ ｌ ｓ ｅ ｔ ａ ｔ ｄ ｗｉ ａ ｂ ｎ ｂ ｓ ｌｉ ｅ ｏ ｎ ｓ ｉ ｔ ｒａ ｄ ｗａ ｔ ｗａ ｅ ｓ ｄ ｖ ｌ ｐ ｄ ｅ ｓ ｍｐ ｅ ｗａ ｘ ｒ ｃ ｅ ｔ ｃ ｒ ｏ ｉ ｕ ｆｄ ， ｈ
摘 要 ： 立 了一种 用 气相 色谱 法测定 水和废 水 中 ５种 氯 苯 类化 合 物 的方 法 。水样 用二硫 化 碳 萃 建
取， 萃取 液 经无水 硫 酸 钠 脱 水后 在 适 宜 的 色谱 条 件 下进 样 分 析 ， ５种 氯 苯 类 化 合 物 的 回收 率 为
９ ． ％～１ ２ ５ ， 密度 为 ２ ４ ２３ ０ ． 精 ． ％～３ ８ 。该 方 法具 有 方便 、 速 、 ． 快 干扰 少、 灵敏 度 高等特 点 ， 可

ｈ ｅ ｘ ａ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｕ ｔ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｅ ｉ ｎ ｄ ｉｎ ｒ ｋ ｉ ｎ ｇ ｗａ ｔ ｅ ｒ ． Ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ Ｗｅ ｐ ｕ ｔ １ ０ ｍＬ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｉ ｎ ｔ ｏ ａ ２ ０ ｍＬ ｖ ｉ ａ ｌ
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气相色谱质谱测定氯苯的方法氯苯是一种有机化合物，广泛用于工业和化学制品中。

它具有挥发性和易挥发性的特性，能够释放出有毒烟雾，对环境和人体健康有很大的危害。

开发一种高效、准确的测定氯苯含量的方法非常重要。

本文将介绍一种气相色谱质谱联用法测定氯苯的方法。

一. 实验原理1.气相色谱（GC）技术气相色谱（GC）是一种基于分离原理的分析技术。

该技术利用气体作载体将混合物中的组分分离出来。

在GC分析中，混合物经加热后，被送入一根长的分离柱，该柱内填充有吸附剂或不同类型的分离柱。

根据各组分相对亲和力的强弱，它们将以不同的速度通过柱，并被吸附在柱内。

然后，这些组分被分离收集并检测。

2.质谱（MS）技术质谱（MS）是一种将离子化化合物分析的技术。

在MS分析中，化合物被离子化后，它们的离子被引导到质谱仪中。

在质谱中，离子通过质量分选，被分离成由离子的质量所组成的谱图。

根据这些离子所形成的特征峰谷，可以确定化合物的分子质量及其结构。

气相色谱质谱联用法（GC-MS）技术是将GC和MS联用在一起的分析技术。

GC-MS能够同时提供高分辨率的分离和物质的特定分子质量信息，使得该技术能够有效地用于定量分析和化合物的结构鉴定。

二. 实验步骤及方法1. 样品处理取一定量溶液样品并通过吸附管进行处理。

使用吸附管的目的是去除样品中的干扰物。

使用吸附剂通常是一个附着在固定相上的材料，而固定相是一种能够吸附和保留化合物的粉末。

样品在吸附管中通过一定的时间，以便吸附剂能够去除干扰物。

2. GC-MS分析将经处理后的样品通过GC-MS进行分析。

在GC-MS分析过程中，通过精确的温度控制将样品分离并排列成GC图谱。

然后通过MS技术检测GC图谱，并用计算机生成结果。

3. 数据处理将通过GC-MS获得的分析数据进行处理。

数据处理可以通过各种数学工具，例如标准曲线和统计分析。

使用合适的数据处理工具可有效地分析并确定样品中的组分。

三. 实验结果本方法能够检测到氯苯，混杂物的干扰对结果影响较小。

气相色谱法测定水中氯苯类化合物的研究分析发布时间：2021-07-27T15:58:36.657Z 来源：《基层建设》2021年第9期作者：张晓丽[导读] 摘要：气相色谱法测水中氯苯类化合物，通过对萃取剂、色谱柱、进样方式的选择来优化方法，用气相色谱仪进行分析测定。

浙江钱水科技检测有限公司浙江丽水 323000摘要：气相色谱法测水中氯苯类化合物，通过对萃取剂、色谱柱、进样方式的选择来优化方法，用气相色谱仪进行分析测定。

研究表明优化方法后的气相色谱法测水中氯苯类化合物线性良好，精密度及准确度较高，符合日常实际水质检测要求，是较为稳定便捷的测定水中氯苯类化合物的分析方法。

关键字：气相色谱法，氯苯类化合物，液液萃取，色谱柱1.绪论氯苯类化合物在环境中广泛存在，可作为农药、制药、油漆等原材料。

通常具有刺激性气味，理化性质稳定，不易分解。

不易溶于水，但易溶于多种有机溶剂。

属于中度挥发的有机污染物，可对人体产生刺激作用，引起神经障碍，具有较高的毒性。

环境中氯苯类化合物的研究分析对象主要包括水体、土壤、空气等。

水是生命之源，水体的好坏能直接影响到人类的生活与发展。

因此，对水中氯苯类化合物的测定具有重要研究意义。

本文现以二氯苯的研究数据为例。

2.材料与方法2.1仪器及试剂2.1.1仪器气相色谱仪：日本岛津，GC-2030，具有电子捕获检测器SVOC自动萃取仪：盛泰科技，STC400全自动定量浓缩仪：ATR，AutoVapS82.1.2试剂和材料甲醇中氯苯类化合物混合标准溶液（二氯苯100mg/L)、石油醚(HPLC)、无水硫酸钠、氯化钠、浓硫酸、超纯水、氮气、色谱柱：岛津SH-Rtx-Wax（规格30m*0.25mm*0.25um）、量筒（1000ml)、分液漏斗（2000ml)、烧杯、移液器（含枪头，1000μl、100μl)、离心管（50ml）。

2.2实验方法2.2.1仪器方法色谱柱选择：岛津SH-Rtx-Wax色谱分析条件:进样体积：1.0μl；升温程序:40℃（保持4min）10℃/min220℃（保留3min)；进样口温度：220℃；检测器温度：300℃；进样方式：分流进样，分流比60:1。

FHZHJSZ0165 水质 氯苯的测定 气相色谱法F-HZ-HJ-SZ-0165水质—氯苯的测定—气相色谱法（GC-FID ）1 范围氯苯类化合物的物理化学性质稳定，不易分解。

在水中溶解度小，易溶于有机溶剂中。

这类化合物具有强烈气味，对人体的皮肤、结膜和呼吸器官司产生刺激，进入人体内有蓄积作用，抑制神经中枢，严重中毒时，会损害肝脏和肾脏。

我国制订的地表水卫生标准中，一氯苯、二氯苯、三氯苯、四氯苯的最高允许浓度均为0.02mg/L ，六氯苯是0.05mg/L 。

地表水环境质量标准中也增加了氯苯类项目。

氯苯类化合物的主要污染来源是染料、制药、农药、油漆和有机合成等工业排放废水。

采用气相色谱法分析，短期贮存时，应置于4℃冰箱内或加入0.1%水样量的浓硫酸，保存期为4d 。

本方法的最低检出浓度为0.01mg/L 。

可用于地表水、地下水以及废水中氯苯的测定。

采用二硫化碳溶剂萃取水中氯苯进行气相色谱仪分析，未发现干扰物质。

2 原理本方法是用二硫化碳萃取水中的氯苯，萃取液经浓缩后，取1µL 注入气相色谱仪，用FID 检测。

3 试剂3.1 氯苯，色谱纯。

3.2 二硫化碳，分析纯或残留农药分析纯，经色谱测定无干扰峰。

否则要提纯。

3.3 无水硫酸钠，在300℃烘箱中烘烤4h ，放入干燥器中，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。

3.4 氯化钠（NaCl ），分析纯，在300℃烘烤4h ，放入干燥器中，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。

3.5 甲醇，优级纯。

3.6 乙醇，优级纯3.7 氯苯贮备液：称取100氯苯于100mL 容量瓶中，用甲醇定容并混匀，贮备溶液的浓度为1.00mg/mL 。

也可购买商品标准贮备溶液。

3.8 净化水，用正己烷（残留农药分析纯级）洗涤过的蒸馏水或纯净水。

4 仪器4.1 气相色谱仪，具FID 检测器。

4.2 色谱柱，柱长2.5m ，内径为3mm ，内填10%SE-30，涂渍在60～80目Chromosorb W(AW-DMCS)担体上。

2
5.4 圆底烧瓶：100ml，若干。 5.5 容量瓶：50ml，若干。 5.6 旋转蒸发仪。 5.7 氮吹仪。 5.8 量筒：1000ml。 5.9 振荡器，300 次/分钟。 5.10 棕色螺纹瓶：1ml，带推按阀盖。 5.11 样品瓶：2ml。 5.12 微量注射器：10.0μl、50.0μl。 5.13 其他实验室常用仪器设备。
2011-09-01 发布
2011-11-01 实施
发布
环境保护部
目次
前 言..............................................................................................................................................................II 1 适用范围.......................................................................................................................................................... 1 2 方法原理.......................................................................................................................................................... 1 3 干扰及消除...................................................................................................................................................... 1 4 试剂和材料...................................................................................................................................................... 2 5 仪器和设备...................................................................................................................................................... 2 6 样品.................................................................................................................................................................. 3 7 分析步骤.......................................................................................................................................................... 4 8 结果计算与表示.............................................................................................................................................. 5 9 精密度和准确度.............................................................................................................................................. 6 10 质量保证和质量控制.................................................................................................................................... 6 附录A（规范性附录）方法的精密度和准确度 ............................................................................................... 8 附录B（资料性附录）二硫化碳提纯方法 ..................................................................................................... 10 附录C（资料性附录）氯苯类化合物分析的干扰物 ..................................................................................... 11

水质氯苯类化合物的测定气相色谱法（HJ 621-2011)的方法验证报告1. 目的通过用气相色谱法测定水和废水中氯苯类化合物的精密度、准确度、方法的检出限和测定下限，来判断本实验室检测方法是否合格。

2.方法标准依据及适用范围方法依据：HJ 621-2011。

本标准适用于地表水、地下水、饮用水、海水、工业废水及生活污水中氯苯类化合物的测定。

具体组分包括:氯苯、1,4-二氯苯、1,3-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2.4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯、五氯苯和六氯苯等12种。

当水样为1 L、定容至1.0 mL时，方法检出限、测定下限见表1。

表1氯苯类化合物检出限和测定下限3.方法原理用二硫化碳萃取水样中的氯苯类化合物，萃取液经净化、浓缩、定容后，用带有电子捕获检测器(ECD)的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，外标法定量。

4. 仪器4.l 带电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪。

4.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30 m(长)×0.25 mm(内径）×0.25 µm（(膜厚)，固定相为硝基对苯二酸改性的聚乙二醇或其他等效固定相。

4.3 分液漏斗：125 ml、2000 ml，若干。

4.4 圆底烧瓶：100 ml，若干。

4.5 容量瓶：50 ml，若干。

4.6 旋转蒸发仪。

4.7 氮吹仪。

4.8 量筒：1000 ml。

4.9 振荡器，300次/分钟。

4.10 棕色螺纹瓶：1 ml，带推按阀盖。

4.11 样品瓶：2 ml。

4.12 微量注射器：10.0 µl、50.0 µl。

4.13 其他实验室常用仪器设备。

5. 试剂与材料本标准所用试剂除非另有说明，均使用符合国家标准的分析纯试剂。

实验用水为新制备的不含有机物的纯水。

5.1 氯苯类化合物混合标准溶液：氯苯ρ=100000 µg/ml，1,4-二氯苯ρ=1000 µg/ml，1,3-二氯苯ρ=1000 µg/ml，1,2-二氯苯ρ=1000 µg/ml，1,3,5-三氯苯ρ=200 µg/ml，1,2,4-三氯苯ρ=200 µg/ml，1,2,3-三氯苯ρ=200 µg/ml，1,2,4,5-四氯苯ρ=50.0 µg/ml，1,2,3,5-四氯苯ρ=50.0 µg/ml，1,2,3,4-四氯苯ρ=50.0 µg/ml,五氯苯ρ=20.0 µg/ml，六氯苯ρ=20.0 µg/ml。

Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｐ ｕ ｒ ｇ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｒ ａ ｐ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｔ ｏ ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｔ ｈ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ— — ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ｔ ｅ ｃ ｈ — － ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ． Ａｆ ｔ ｅ ｒ ａ ｐ ｕ ｒ ｇ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｒ ａ ｐ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ，ｄ ｅ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ＤＢ一 ６ ２ ４ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｉ ｃ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｙ ｒ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ｅ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ — ｚ ｅ ｎ ｅ ．Ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｍｎ ｉ ｎ ０ ． ０ ０－ ６ ０ ． Ｏ ｇ。 Ｌ 一 ｓ ｈ ｏ ｗ ａ ｇ ｏ ｏ ｄ ｌ ｉ ｎ ｅ ａ ｒ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｈ ｉ ｐ ｂ ｅ ｔ ｗｅ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｓ ｃ ｏ ｐ ｅ ， ｃ ｏ ｒ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ｏ ｅ ｆ ｆ ｉ ｃ ｉ ｅ ｎ ｔ ｒ ｏ ｆ ０ ． ９ ９ ９ ２ ， ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ ｉ ｍｉ ｔ ｏ ｆ ０ ． ０ ６ ｇ‘ Ｌ － ， ｔ ｈ ｅ Ｓ Ｕ ｌ ｆ ＇ ａ ｃ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｒ ａ ｔ ｅ ｉ ｓ ｂ ｅ ｔ ｗｅ ｅ ｎ ９ ４ ． ２ ％ －１ ０ ３ ＿ ３ ％． Ｔ ｈ ｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｉ ｓ ｓ ｉ ｍｐ ｌ ｅ ．ｈ ａ ｖ ｅ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｐ ｒ ｅ ｃ ｉ ｓ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｃ ｙ 。 ａ ｎ ｄ ｓ ｕ ｉ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ｐ ｕ ｒ ｇ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｒ ａ ｐ ； ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ； ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ； ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ Ｇａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ｄ ｅ ￣ｒ ｍｉ ｎ ａ ｉ ｆ ｏ ｎ ｏ ｆ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ

中图分 类号 ： ０ ６ ５ ７ ． ７ １ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ９ 一 ． ８ １ ４ ３ （ ２ ０ １ ４ ） ｏ ３ ． － ０ ０ １ ８ － 一 ０ ４
Ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ９ － 一 ８ １ ４ ３ ． ２ ０ １ ４ ． Ｏ ３ ． Ｏ ５
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ０ ｆ ６ Ｃｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ Ｃｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ Ｉ ｎ Ｄｒ ｉ ｎ ｋ ｉ ｎ ｇ Ｗａ ｔ ｅ ｒ Ｂｙ Ｈｅ ａ ｄ — Ｓ ｐ ａ ｃ ｅ Ｇ Ｃ Ｘｕ ｅ Βιβλιοθήκη ｉ ｎ ｇ ’ － ｐ ｆ ｎ ｇ
１ 引 言
氯 苯 类 污 染 物 是 目前 世 界 各 国最 为 关 注 的有 机 氯类 的环境 污 染 物 ， 其化 学 性质 稳 定 ， 难 分解 ， 对 人体皮肤 、 结 膜 和 呼 吸器 官 产 生 刺 激 ， 进入人体 内 有 积 蓄作 用 ， 抑 制 神 经 中枢 ， 严 重 中毒 时 会 损 害 肝 肾 。这类 化 合 物具 有 污染 面 广 ， 毒 性 较大 ， 不易 生 物 降解等特点， 因此 被 美 国 环 保 局 （ Ｅ Ｐ Ａ） 列 为 优 先 污 染物， 在 我 国也是 优先 监测 物 。水 中氯 苯类 化合 物
１ ８
福建分析测试
Ｆ ｉ ａ ｎ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ＆Ｔ ｅ ｓ ｔ ｉ ｎ ｇ
顶空一 气相色谱法同时测定 生活饮用水及水源水 中氯苯类化合物
薛萍萍
（ 福建省 泉州市 自来水有 限公 司 ， 福建 泉州 ３ ６ ２ ０ ０ ０ ）
摘

顶空气相色谱法测定饮用水中11种氯苯类化合物及六氯丁二烯目的建立顶空（HS）气相色谱（GC）法测定生活饮用水中11种氯苯类化合物及六氯丁二烯的方法。

方法取水样10 mL放入预先加入2.5 g氯化钠的20 mL 顶空瓶中，在80℃平衡15 min后顶空进样，选用Rtx1701（30.00 m×0.25 mm×0.25 μm）分离，电子捕获检测器测定。

结果二氯苯、三氯苯、四氯苯、五氯苯、六氯苯和六氯丁二烯方法线性范围分别为 1.00～32.00 μg/L、0.20～6.40 μg/L、0.05～1.60 μg/L、0.02～0.64 μg/L、0.02～0.64 μg/L和0.01～0.32 μg/L。

若取10 mL 水样，则最低检测质量浓度为0.001 62～0.262 00 μg/L。

出厂水实际水样加标回收率为80%～119%，相对标准偏差为2.24%～4.99%。

结论该方法具有操作简单、快捷、灵敏度高、不使用有机溶剂等特点，适用于同时测定生活饮用水中氯苯类化合物和六氯丁二烯。

标签：顶空气相色谱法；氯苯类化合物；六氯丁二烯；饮用水中图分类号：R 123.1文献标志码：A水中氯苯类有机污染物主要来源于染料、制药、农药和有机合成等工业污染，对人体的皮肤、结膜和呼吸器官有刺激作用，可在人体内蓄积，抑制中枢神经，损害肝脏和肾脏＼[1＼]。

GB 5749—2006《生活饮用水卫生标准》中规定了饮用水中1，4二氯苯、1，2二氯苯和三氯苯总量及六氯苯的限值。

已报道的环境水样中氯苯系化合物前处理方法有液液萃取法、固相萃取法、固相微萃取法、吹扫捕集法和顶空进样法等＼[28＼]。

液液萃取或固相萃取等方法需要消耗大量有机溶剂，操作繁琐，耗时费力。

本研究参照GB/T 5750.3—2006《生活饮用水标准检测方法水质分析质量控制》要求，采用优化顶空气相色谱法对11种氯苯类化合物和六氯丁二烯分离测定，方法简便快速，灵敏度高，能满足生活饮用水的检测要求。

关键词院氯苯类曰硝基苯类曰有机氯农药曰气相色谱法
中图分类号院载苑园猿摇 摇 摇 摇 摇 摇 文献标识码院粤摇
文章编号院员远苑源鄄怨怨源源渊圆园员缘冤园怨鄄园圆猿缘鄄园猿
员摇 引言
有机氯农药尧氯苯类和硝基苯类化合物都是重要的 医药尧农药尧化工等生产行业的重要原料或中间体袁是一 类污染面积广尧毒性 较 大 的 化 合 物袁 对 水 环 境 具 有 很 大 的威胁袁同时又是环 境 中 主 要 的 有 机 污 染 物 之 一袁 是 美 国环保局重点控制的 员圆怨 种优先控制污染物咱员袁圆暂 遥 在我 国县级集中式生活饮用水地表水源地水质分析中袁有机 氯农药尧氯苯类和硝基苯类化合物也被列为特定项目进 行监测咱猿暂 袁但是目前分析检测方法缺乏系统性袁其来源 和分析手段有很多袁 有 的 仅 针 对 废 水袁 有 的 还 在 使 用 较 落后的净化尧浓缩等手段袁不能适应现阶段发展的需要遥
圆摇 材料与方法
圆援 员摇 仪器和试剂 圆援 员援 员摇 仪器
灾葬则蚤葬灶 猿愿园园 气相色谱仪渊 瓦里安公司袁美国冤 袁耘悦阅 检测 器曰 杂贼葬则 远曾 化 学 工 作 站曰 悦燥皂遭蚤孕粤蕴 自 动 进 样 器
渊悦栽悦 公司袁瑞士冤 曰枣造燥则蚤泽蚤造 小柱渊 安捷伦公司袁美国冤 曰砸耘 原 缘圆粤粤 旋转蒸发仪渊 上海亚荣生化冤 曰酝栽晕 原 圆园园愿阅 氮 吹浓缩装置渊 天津奥特赛恩斯冤 遥 圆援 员援 圆摇 试剂
猿摇 样品的提取与净化
猿援 员摇 提取 量取水样 圆缘园 皂蕴袁加入 圆园早 氯化钠袁震荡至完全溶
解后袁加入 猿园 皂蕴 正己烷袁剧烈震荡 员缘 皂蚤灶袁静置分层曰 再重复萃取一次袁合 并 萃取 液 并 经 干 燥 柱 脱 水袁 浓 缩 至 圆 皂蕴袁待净化遥 猿援 圆摇 净化

３ 样 品 的提 取 与 净 化
３ ． １ 提 取
地表 水中萃取浓缩 ， 固相萃取小柱净化 同时进行 的方式
实 现水样的前处理 ， 该 方法操 作简单 ， 提 取 效 果 与 净 化
２ ０ １ ５年 ９月
绿 色科 技
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ￣０ ｆ Ｇ ｒ ｅ ｅ ｎ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
第９ 期
气相色谱 法 同时测定饮用水 中有机氯农药 、 氯苯类
和硝基苯类化合物
程昌 泽 ， 欧林
（ 贵 州省黔 东南 州环境监 测 中心 站 ， 贵州 凯里 ５ ５ ６ ０ ０ ０ ）
速２ ｍＬ ／ｍｉ ｎ ； 尾吹 ６ ０ ｍＬ ／ｍ ｉ ｎ 。
的气 相 色谱 条 件 ， 利 用 电子 捕 获 检 测 器 的气 相 色 谱 仪 实
现对 地表水质量标准 中 ２ ５种 有 机 氯 农 药 、 硝 基 苯 类 和 氯 苯 类 化 合 物 进 行 系 统 性 的测 定 ， 采 用 正 己烷 一 次 性 从
２． １ ． ２ 试 剂
氯苯类 混 标溶 液 （ 美 国国 家 标 准研 究 所 ， 编 号 为 Ｃ ＵＳ一１ ５ ９ ０ ３， 浓度 为 ２ ０ ． １～１ ０ ０ ４ ９ ９ ｇ ／ｍ Ｌ） ； 硝 基 苯 类 混 标溶液 （ 美 国 国家标 准 研 究所 ， 编 号 为 Ｓ一２ ０ ５ ３ ５—
ｌ 引 言
有机氯农 药、 氯苯类和硝基苯类化合物都是重要 的
（ Ｃ Ｔ Ｃ公 司 ， 瑞士 ） ； ｌ ｆ ｏ ｒ ｉ ｓ ｉ ｌ 小柱 （ 安捷伦公 司 ， 美 国） ； ＲＥ
一
５ ２ Ａ Ａ旋 转 蒸 发 仪 （ 上海亚 荣生 化 ） ； Ｍ Ｔ Ｎ 一２ ０ ０ ８ Ｄ 氮

国家环境保护总局标准固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法Stationary source emission-Determination of chlorobenzenes-Gaschromatography1 适用范围1.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯苯类测定。

1.2在有组织排放和无组织排放样品分析中，当取样体积分别为：120L和10L，洗脱剂为3.0ml，色谱进样量为2μl时，方法的检出限和定量测定的浓度下限见表1。

表1 检出限和定量测定浓度下限（mg/m3）2 定义氯苯类：是一系列苯的氯取代异构体的总称。

在本标准中指氯苯（一氯苯），1,4-二氯苯（p-二氯苯），1,2,4-三氯苯测定结果的加和。

3 方法原理氯苯类化合物经疏水性富集剂捕集后，用溶剂洗脱。

取洗脱液进行气象色谱分析。

采用高效毛细柱为色谱柱，以氢火焰离子化检测器进行检测。

以色谱峰保留时间定性，用色谱峰高（或峰面积）定量。

4 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。

GB 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准5 试剂和材料除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。

5.1 无水乙醇。

5.2 氯苯：色谱纯。

5.3 1,4-二氯苯：色谱纯。

5.4 1,2,4-二氯苯：色谱纯。

5.5 高纯氮：体积分数为99.99%。

5.6 氢气：体积分数为99.99%。

5.7 空气：经5A分子筛和硅胶净化。

5.8 微量注射器：1μl和10μl。

5.9 容量瓶：10ml和100ml。

5.10 具塞锥形瓶：5ml或10ml。

5.11 刻度吸管：1ml和2ml。

5.12 氯苯类化合物混合标准溶液：c（氯苯）=6.00mg/L；c（1,4-二氯苯）=10.0mg/L；c（1,2,4-三氯苯）=10.0mg/L准确称取氯苯（5.2）0.6000g，1,4-二氯苯（5.3）1.000g，1,2,4-三氯苯（5.4）1. 000g于烧杯中，以少量无水乙醇（5.1）溶解，转移至100ml容量瓶中，再用无水乙醇（5.1）稀释至刻度。

HJ 1067-2019水质苯系物的测定顶空/气相色谱法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。

2、方法简介待测水样置于密封的顶空瓶中，在一定温度下经一定时间的平衡，水中苯系物逸出至上部空间，并在气液两相中达到动态平衡。

此时苯系物在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比，通过对气相中苯系物浓度的测定，可计算出水样中苯系物的含量。

3、仪器设备验证情况3.1使用仪器设备：气相色谱 GC-2014C3.2设备验证情况设备验收合格，并经计量检定单位检定后出具合格报告。

4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。

4.2目前对环境的设施和监控情况气相色谱室环境指标：温度:22℃;湿度56%。

表4.1 温湿度验证结果表4.3环境验证条件符合要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。

5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。

6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况表6.16.2配备情况表6.27、方法验证情况7.1方法要求7.1.1检出限：各物质的方法检出限情况见表A.17.1.2精密度：各物质的精密度情况见表C.17.1.3准确度：加标回收率为70~130%。

7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。

7.2.1精密度：1.00mg/L浓度的标液平行测定三次的结果见下表实验室测得的各物质的RSD符合表C.1，验证合格。

7.2.2准确度：各物质的加标浓度均为1000ug/L,各物质加标浓度测定值见下表。

各物质加标回收率为92.6%~99.3%之间符合国标要求的70%-130%；验证合格。

7.2.3检出限：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、异丙苯、苯乙烯的检出限分别为2、2、2、2、2、2、3、3ug/L。

对0.10mg/L浓度的样品平行测定7次计算其检出限，具体结果见下表。