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第一章 热力学第一定律1． 热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于：答案：D〔A 〕单纯状态变化 〔B 〕相变化〔C 〕化学变化 〔D 〕封闭体系的任何变化2． 1mol 单原子理想气体，在300K 时绝热压缩到500K ，则其焓变H ∆约为：4157J3． 关于热和功，下面说法中，不正确的是：答案：B〔A 〕功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上〔B 〕只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义〔C 〕功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量〔D 〕在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消4． 涉与焓的下列说法中正确的是：答案：D〔A 〕单质的焓值均为零 〔B 〕在等温过程中焓变为零〔C 〕在绝热可逆过程中焓变为零〔D 〕化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化5． 下列过程中，体系内能变化不为零的是：答案：D〔A 〕不可逆循环过程 〔B 〕可逆循环过程〔C 〕两种理想气体的混合过程 〔D 〕纯液体的真空蒸发过程6． 对于理想气体，下列关系中那个是不正确的？答案：A〔A 〕0)(=∂∂V TU 〔B 〕0)V U (T =∂∂〔C 〕0)P U (T =∂∂〔D 〕0)P H (T =∂∂ 7． 实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的？答案：A〔A 〕 Q=0 ；H ∆＝0；P ∆<0 〔B 〕 Q=0 ；H ∆＝ 0；P ∆>0〔C 〕 Q>0 ；H ∆＝0；P ∆<0 〔D 〕 Q<0 ；H ∆＝ 0；P ∆<08． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的Q=3741J 、W=－3741J 、U ∆=0、H ∆=0。
9． 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T 1升高到T 2，压力从p 1升高到p 2，则：Q ＝ 0 ；W ＝ 0 ：U ∆＝ 0。
第一章 热力学第一定律一、 填空题1、一定温度、压力下，在容器中进行如下反应：Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)若按质量守恒定律，则反应系统为 系统；若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上，则反应系统为 系统。
2、所谓状态是指系统所有性质的 。
而平衡态则是指系统的状态 的情况。
系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。
3、下列各公式的适用条件分别为：U=f(T)和H=f(T)适用于 ；Q v =△U 适用于 ；Q p =△H 适用于 ； △U=dT nC 12T T m ,v ⎰适用于 ； △H=dT nC 21T T m ,P ⎰适用于 ； Q p =Q V +△n g RT 适用于 ；PV r=常数适用于 。
4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义，在C （石墨）、CO （g ）和CO 2(g)之间， 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。
标准摩尔生成焓为零的是 ，因为它是 。
标准摩尔燃烧焓为零的是 ，因为它是 。
5、在节流膨胀过程中，系统的各状态函数中，只有 的值不改变。
理想气体经节流膨胀后，它的 不改变，即它的节流膨胀系数μ= 。
这是因为它的焓 。
6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ；基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。
7、在 、不做非体积功的条件下，系统焓的增加值 系统吸收的热量。
8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。
9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2，则此过程的焓变 零；若此反应在恒温（T 1）、恒压和只做膨胀功的条件下进行，则其焓变 零。
10、实际气体的μ=0P T H〈⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,经节流膨胀后该气体的温度将 。
11、公式Q P =ΔH 的适用条件是 。
12、若某化学反应，只做体积功且满足等容或等压条件，则反应的热效应只由 决定，而与 无关。
热力学第一定律课后习题一、是非题下列各题中的叙述是否正确？正确的在题后括号内画“√”，错误的画“⨯”。
1.在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变，CO2的热力学能和焓也不变。
( )2. d U = nC V,m d T这个公式对一定量的理想气体的任何pVT过程均适用。
( )3. 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。
( )4. 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。
( )5. 稳定态单质的∆f H(800 K) = 0。
( )二、选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1. 理想气体定温自由膨胀过程为：（）。
（A）Q > 0；（B）∆U < 0；（C）W <0；（D）∆H = 0。
2. 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值的是：( )。
( A ) Q；( B ) Q＋W；(C ) W( Q = 0 )；( D ) Q( W = 0 )。
3. pVγ = 常数(γ = C p,m/C V,m)适用的条件是：( )(A)绝热过程；( B)理想气体绝热过程；( C )理想气体绝热可逆过程；(D)绝热可逆过程。
4. 在隔离系统内：( )。
( A ) 热力学能守恒，焓守恒；( B ) 热力学能不一定守恒，焓守恒；(C ) 热力学能守恒，焓不一定守恒；( D) 热力学能、焓均不一定守恒。
5. 从同一始态出发，理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：( )。
( A )可以到达同一终态；( B )不可能到达同一终态；( C )可以到达同一终态，但给环境留下不同影响。
6. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：( )。
( A )焓总是不变；(B )热力学能总是增加；( C )焓总是增加；(D )热力学能总是减少。
7. 已知反应H2(g) +12O2(g) ==== H2O(g)的标准摩尔反应焓为∆r H(T)，下列说法中不正确的是：（）。
第一章热力学第一定律一、选择题1．下述说法中,哪一种正确（）（A)热容C不是状态函数；（B)热容C与途径无关;(C）恒压热容C p不是状态函数；（D)恒容热容C V不是状态函数.2．对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是( ）（A）体系处于一定的状态，具有一定的内能；(B）对应于某一状态,内能只能有一数值不能有两个以上的数值；（C）状态发生变化,内能也一定跟着变化；（D) 对应于一个内能值，可以有多个状态。
3．某高压容器中盛有可能的气体是O2，Ar，CO2, NH3中的一种，在298K时由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体（)（A) O2 (B）Ar (C）CO2（D) NH34．戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ·mol-1，CO2（g）和H2O(l）标准摩尔生成焓分别为-395 kJ·mol—1和—286 kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（）（A）2839 kJ·mol—1（B）—2839 kJ·mol-1(C) 171 kJ·mol-1（D）-171 kJ·mol—15．已知反应的标准摩尔反应焓为，下列说法中不正确的是( ）。
（A)。
是H2O（g）的标准摩尔生成焓（B)。
是H2O（g）的标准摩尔燃烧焓（C). 是负值（D)。
与反应的数值相等6．在指定的条件下与物质数量无关的一组物理量是（）(A) T ，P, n (B）U m, C p,C V(C）ΔH，ΔU，Δξ(D) V m，ΔH f,m(B）, ΔH c，m（B）7．实际气体的节流膨胀过程中,下列那一组的描述是正确的( ）(A）Q=0 ΔH=0 ΔP< 0 ΔT≠0 （B）Q=0 ΔH〈0 ΔP> 0 ΔT>0(C) Q〉0 ΔH=0 ΔP< 0 ΔT〈0 (D) Q<0 ΔH=0 ΔP〈0 ΔT≠08．已知反应H2(g）+ 1/2O2(g）→H2O（l)的热效应为ΔH，下面说法中不正确的是（）（A）ΔH是H2O(l)的生成热(B）ΔH是H2（g）的燃烧热(C) ΔH与反应的ΔU的数量不等（D）ΔH与ΔHθ数值相等9．为判断某气体能否液化，需考察在该条件下的（）（A) μJ-T> 0 (B) μJ-T〈0 （C）μJ-T = 0 （D）不必考虑μJ—T的数值10．某气体的状态方程为PV=RT+bP（b>0），1mol该气体经等温等压压缩后其内能变化为( ）（A）ΔU〉0 （B）ΔU <0 （C) ΔU =0 （D）该过程本身不能实现11．均相纯物质在相同温度下C V > C P的情况是( ）(A）（∂P/∂T)V<0 （B）(∂V/∂T)P〈0(C）（∂P/∂V)T〈0 （D) 不可能出现C V〉C P12．理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力，则其终态的温度,体积和体系的焓变必定是（)（A) T可逆〉T不可逆，V可逆> V不可逆, ΔH可逆〉ΔH不可逆（B) T可逆〈T不可逆, V可逆< V不可逆, ΔH可逆〈ΔH不可逆(C) T可逆〈T不可逆，V可逆> V不可逆, ΔH可逆<ΔH不可逆（D) T可逆〈T不可逆，V可逆〈V不可逆, ΔH可逆〉ΔH不可逆13．1mol、373K、1atm下的水经下列两个不同过程达到373K、1atm下的水汽:（1)等温可逆蒸发，(2)真空蒸发。
第一章 热力学的基本规律1．1 试求理想气体的体胀系数α，压强系数β和等温压缩系数κT 。
解：已知理想气体的物态方程为nRT pV = 由此得到 体胀系数TpV nR T V V p 11==⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=α， 压强系数TpV nR T P P V 11==⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=β 等温压缩系数2111()T T V nRT V p V p pκ⎛⎫∂⎛⎫=-=-= ⎪ ⎪∂⎝⎭⎝⎭ 1.2试证明任何一种具有两个独立参量,T p 的物质，其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数T k ，根据下述积分求得：ln (d d )T V T k p α=-⎰如果1Tα=，1T k p =，试求物态方程。
解 以,T p 为自变量，物质的物态方程为(,)V V T p =其全微分为d d d p TV V V T p T p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ (1) 全式除以V ，有d 11d d p TV V V T p V V T V p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭根据体胀系数α和等温压缩系数T k 的定义，可将上式改写为d d d T VT k p Vα=- (2) 有ln (d d )T V T k p α=-⎰ (3)若1Tα=，1T k p =，式(3)可表示为11ln (d d )V T p T p=-⎰ (4)积分pV CT = (5)1.3测得一块铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为514.8510K α--=⨯和71n 7.8*10p T κ--=，α和T κ可近似看作常量，今使铜块加热至10C ︒。
问（1压强要增加多少才能使铜块体积不变？（2若压强增加，铜块的体积改多少解：（1）有d d d T Vp p p V T V T ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭知，当d 0V =时，有d 0d d d V Tp p T p T T T αβκ∂⎛⎫=+==⎪∂⎝⎭ 故 ()212121d T T TT p p T T T αακκ-==-⎰即 ()2121n 622p T p p p T T ακ∆=-=-= 分别设为V xp n ∆;，由定义得：4474.85810; 4.85101007.810T x V κ∆---=⨯=⨯-⨯⨯所以，44.0710V ∆-=⨯1.4 1mol 理想气体，在27C ︒的恒温下发生膨胀，其压强由n 20p 准静态地降到n 1p ，求气体所做的功和所吸取的热量。
热力学第一定律课后习题一、是非题下列各题中的叙述是否正确？正确的在题后括号内画“√”，错误的画“⨯”。
1.在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变，CO2的热力学能和焓也不变。
( )2. d U = nC V,m d T这个公式对一定量的理想气体的任何pVT过程均适用。
( )3. 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。
( )4. 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。
( )5. 稳定态单质的∆f H(800 K) = 0。
( )二、选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1. 理想气体定温自由膨胀过程为：（）。
（A）Q > 0；（B）∆U < 0；（C）W <0；（D）∆H = 0。
2. 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值的是：( )。
( A ) Q；( B ) Q＋W；(C ) W( Q = 0 )；( D ) Q( W = 0 )。
3. pVγ = 常数(γ = C p,m/C V,m)适用的条件是：( )(A)绝热过程；( B)理想气体绝热过程；( C )理想气体绝热可逆过程；(D)绝热可逆过程。
4. 在隔离系统内：( )。
( A ) 热力学能守恒，焓守恒；( B ) 热力学能不一定守恒，焓守恒；(C ) 热力学能守恒，焓不一定守恒；( D) 热力学能、焓均不一定守恒。
5. 从同一始态出发，理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：( )。
( A )可以到达同一终态；( B )不可能到达同一终态；( C )可以到达同一终态，但给环境留下不同影响。
6. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：( )。
( A )焓总是不变；(B )热力学能总是增加；( C )焓总是增加；(D )热力学能总是减少。
7. 已知反应H2(g) +12O2(g) ==== H2O(g)的标准摩尔反应焓为∆r H(T)，下列说法中不正确的是：（）。
物理化学习题及答案第一章热力学第一定律选择题1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化答案：D2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B2．关于焓的性质, 下列说法中正确的是(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。
因焓是状态函数。
3．涉及焓的下列说法中正确的是(A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。
因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。
4．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D5．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。
按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
6．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程(B)无化学反应和相变的等容过程(C) 组成不变的均相系统的等容过程(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D7．下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程答案：D。
第一章热力学第一定律选择题1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（）(A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量2(C) D。
因焓3(D) (pV) 45(A)(D)6．(D)7(A)答案：D W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，故ΔU＞0。
8．第一类永动机不能制造成功的原因是（）(A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功答案：A9．盖斯定律包含了两个重要问题, 即（）(A) 热力学第一定律和热力学第三定律 (B) 热力学第一定律及热的基本性质(C) 热力学第三定律及热的基本性质 (D) 热力学第一定律及状态函数的基本特征答案：D10．当某化学反应ΔrCp,m ＜0,则该过程的()r m H T ∆$随温度升高而（ ）(A) 下降 (B) 升高 (C) 不变 (D) 无规律 答案：A 。
根据Kirchhoff 公式,()/r m r p m d H T dT C ∆=∆$可以看出。
11．在下面涉及盖斯定律的表述中, 不正确的是（ ）(A) 对在等温等压且不做非体积功的条件下, 发生的各个化学反应过程和相变过程, 可使用盖斯定律(B) 对在等温等容且不做功的条件下, 发生的各个化学反应过程, 可使用盖斯定律(C) 同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时, 只要无溶解等现象, 相态不同也可加减(D) 利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应,设想一些中间步骤, 无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以12答案：C ＝Q ，说13(A) 答案：C （D ）等B14(A)15(A) ∑＋∑Wi ，16．与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是(A) 可燃性物质的燃烧热都不为零 (B) 物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧焓不是相对值(C) 同一可燃性物质处于不同状态时,其燃烧热不同 (D) 同一可燃性物质处于不同温度下,其燃烧热之值不同答案：B 。
第一章热力学第一定律选择题1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（）(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 2．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（）(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。
因焓是状态函数。
3．涉及焓的下列说法中正确的是（）(A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。
因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。
4．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（）(A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体答案：D 5．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（）(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。
按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
6．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（）(A) 等容过程(B)无化学反应和相变的等容过程(C) 组成不变的均相系统的等容过程(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 7．下列过程中, 系统内能变化不为零的是（）(A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程答案：D。
第一章热力学第一定律思考题1. 下列说法中哪些是不正确的（1）绝热封闭系统就是孤立系统；（2）不作功的封闭系统未必就是孤立系统；（3）作功又吸热的系统是封闭系统；（4）与环境有化学作用的系统是敞开系统。
【答】（1）不一定正确。
绝热条件可以保证系统和环境之间没有热交换，封闭条件可以保证系统和环境之间没有物质交换。
但是单单这两个条件不能保证系统和环境之间没有其他能量交换方式，如作功。
当绝热封闭的系统在重力场中高度发生大幅度变化时，系统和地球间的作功不能忽略，系统的状态将发生变化。
（2）正确。
（3）不正确。
系统和环境间发生物质交换时，可以作功又吸热，但显然不是封闭系统。
为了防止混淆，一般在讨论功和热的时候，都指定为封闭系统，但这并不意味着发生物质交换时没有功和热的发生。
但至少在这种情况下功和热的意义是含混的。
（4）正确。
当发生化学作用（即系统和环境间物质交换）时，将同时有热和功发生，而且还有物质转移，因此是敞开系统。
2. 一隔板将一刚性容器分为左、右两室，左室气体的压力大于右室气体的压力。
现将隔板抽去，左、右室气体的压力达到平衡。
若以全部气体作为系统，则△U、Q、W为正为负或为零【答】因为容器是刚性的，在不考虑存在其它功的情况下，系统对环境所作的功的W = 0 ；容器又是绝热的，系统和环境之间没有能量交换，因此Q = 0；根据热力学第一定律△U = Q ＋W，系统的热力学能（热力学能）变化△U = 0。
3. 若系统经下列变化过程，则Q、W、Q + W 和△U 各量是否完全确定为什么（1）使封闭系统由某一始态经过不同途径变到某一终态；（2）若在绝热的条件下，使系统从某一始态变化到某一终态。
【答】（1）对一个物理化学过程的完整描述，包括过程的始态、终态和过程所经历的具体途径，因此仅仅给定过程的始、终态不能完整地说明该过程。
Q、W 都是途径依赖（path-dependent）量，其数值依赖于过程的始态、终态和具体途径，只要过程不完全确定，Q、W 的数值就可能不确定。
第一章 热力学练习题参考答案一、判断题解答：1．错。
对实际气体不适应。
2．错。
数量不同，温度可能不同。
3．错。
没有与环境交换能量，无热可言；天气预报的“热”不是热力学概念，它是指温度，天气很热，指气温很高。
4．错。
恒压（等压）过程是体系压力不变并与外压相等，恒外压过程是指外压不变化，体系压力并不一定与外压相等。
5．错。
一般吸收的热大于功的绝对值，多出部分增加分子势能（内能）。
6．错。
例如理想气体绝热压缩，升温但不吸热；理想气体恒温膨胀，温度不变但吸热。
7．第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH = 0，U 、H 不变。
8．错，两个独立变数可确定系统的状态只对组成一定的均相组成不变系统才成立。
9．错，理想气体U = f (T )，U 与T 不是独立的。
描述一定量理想气体要两个独立变量。
10．第一个结论正确，第二个结论错，因Q+W ＝ΔU ，与途径无关。
11．错，Q V 、Q p 是过程变化的量、不是由状态决定的量，该式仅是数值相关而已。
在一定条件下，可以利用ΔU ，ΔH 来计算Q V 、Q p ，但不能改变其本性。
12．错，(1)未说明该过程的非体积功W '是否为零；(2)若W ' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变，而不是体系的焓。
13．对。
因为理想气体热力学能、焓是温度的单值函数。
14．错，这是水的相变过程，不是理想气体的单纯状态变化，ΔU > 0。
15．错，该过程的p 环 = 0，不是恒压过程，也不是可逆相变，吸的热，增加体系的热力学能。
吸的热少于30.87 kJ 。
16．错，在25℃到120℃中间，水发生相变，不能直接计算。
17．错，H = f (T ,p )只对组成不变的均相封闭系统成立，该题有相变。
18．错，Δ(pV )是状态函数的增量，与途径无关，不一定等于功。
19．错，环境并没有复原，卡诺循环不是原途径逆向返回的。
20．错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。
如有摩擦的谆静态过程。
21．错，若有摩擦力(广义)存在，有能量消耗则不可逆过程，只是准静态过程。
22．对。
只有每一步都是可逆的才组成可逆过程。
23．对。
()()()12m ,121122n n 1T T C C C C T T R V p V p W V VV p -=--=--=γ。
该公式对理想气体可逆、不可逆过程都适用。
24．错，若是非理想气体的温度会变化的，如范德华气体。
25．错，该条件对服从pV m = RT + bp 的气体(钢球模型气体)也成立。
26．错，(∂U /∂V )p ≠(∂U/∂V )T ；(∂U /∂P )V ≠(∂U/∂V )T ，因此不等于零。
27．错，U = H －pV 。
PV 不可能为零的。
28．错。
CO 2在1000K 的标准摩尔生成焓可以由298K 标准摩尔生成焓计算出：由基尔霍夫定律得出的计算公式：m f H ∆(1000K) = m f H ∆(298.15K) +1000298P C dT∆⎰而不是m f H ∆(1000K) = m f H ∆(298.15K) + 1000,2298()P m C CO dT⎰∫29．错，该过程是绝热不可逆膨胀，温度降低。
30．错，例如理想气体等温可逆压缩时，向环境传热但温度不变，热力学能不变。
31．错，机械搅拌时有非体积功，W ’≠0 ΔH ≠ Q p 。
32．错，两个过程的ΔT 是不相同的。
二、单选题答案：1. A ；2. C ；3. D ；4. C ；5. B ；6. C ；7. A ；8. A ；9. D ； 10.B ；11.A ； 12.A ； 13.A ； 14.D ； 15.B ； 16.A ； 17.B ； 18.D ； 19.B ； 20.A ；21.B ； 22.A ； 23.C ； 24.C ； 25.B ； 26.C ； 27.D ； 28.B ； 29.D ； 30.B 。
说明：1、铜电极电解时被氧化或表面上有铜原子析出，有物质交换；CuSO 4水溶液电解时也物质交换；因此只有”绝热箱中所有物质”才是封闭体系。
2、Q 、W 不是状态函数。
3、状态函数X ，不是状态变化时，所有状态函数都变化的，例如等温过程，温度T 就不变。
4、U 是状态函数，不是所有状态变化，内能U 都变化的，例如理想气体等温过程，内能U 就不变化。
5、本题应选理想气体与真空共同作体系，体系内部变化对环境无影响，W ＝0。
6、绝热，钢瓶体积不变，体积功为零，又无非体积功，Q = 0，W = 0，∆U = 0；也可以看成孤立体系。
7、Q ＋W ＝∆U ，当 Q = 0 时，W ＝ΔU ，当W = 0 时，Q ＝ΔU ； Q 与过程有关，无定值。
8、焓不是体系的能量，它是辅助函数，没有明确的物理意义。
9、∆r H m > 0 是热效应大于零，指等温等压、无非体积功条件下吸热，没有这个条件，则反应吸热、放热、温度是否改变就无法确定。
10、理想气体的内能是温度单值函数，始终态温度确定，则气体内能的变化可确定。
11、用理想气体绝热可逆方程式计算，111122TV T V γγ--=，11221T V T V γ-⎛⎫= ⎪⎝⎭112986298215γ-⎛⎫= ⎪-⎝⎭γ＝1.4 双原子分子O 212、C P 、C V 是状态函数，而一般热容C 与途径有关，不是状态函数。
13、对于有物质交换的体系不适用，封闭体系任何途径都适用。
14、Q ABC +Q CA +W ABC +W CA =ΔU=0 a +c +b +W CA =0 W AC ＝－W CA ＝a+b+c 15、1――2，体系做功，温度升高， T 2 > T 1 ，W < 0，Q > 0 ； 16、节流膨胀是绝热、等焓，并压力降低。
Q = 0，∆H = 0，∆p < 0 ；17、该气体是钢球模型气体（分子有体积，分子之间无作用力），α>0 ,其焦耳－汤姆逊系数小于零，节流膨胀后温度升高。
若α< 0, 情况相反，温度降低。
18、不用计算，绝热压缩，温度升高，内能增大，只有（D）符合要求。
19、等温压缩、绝热压缩到相同压力（或相同体积），绝热压缩体系温度升高，理想气体温度高则焓大。
20、B、C在同一条绝热线上，B到C是绝热膨胀，温度下降，因此A到B温度改变值对于A到C的温度改变值，因此∆U AB > ∆U AC21、等温压缩、绝热压缩到相同的体积，绝热压缩比等温压缩环境作的功多。
22、ΔUBA ＝ΔUBC+ΔUCAΔUBA=0 ΔUBC+ΔUCA=0 ΔUBC＝－ΔUCA＝ΔUAC ，A 到C是绝热过程，ΔUAC ＝WAC曲边梯形ACca的面积表示是WAC的功，等于ΔUBC。
23、范德华气体分子之间有吸引力，体积增大，分子之间势能增大，在总内能不变条件下，分子动能降低，温度降低。
24、该气体是钢球模型气体（分子有体积，分子之间无作用力），PVm＝RT＋bP,其内能也仅是温度的函数，因此()TVU m∂∂＝025、这是绝热恒容体系，内能不变，反应使其温度升高，压力增大，焓增大。
26、这是简单热化学方程式计算，（3）＝（2）－（1）。
27、C(金刚石)不是稳定单值，因此不是CO生成热，产物是CO，也不是碳的燃烧热，也不是金刚石燃烧热。
28、ppCTH=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂是无非体积功时，CP的定义式。
不是基尔霍夫定律公式。
29、由基尔霍夫定律的微分式可知，ΔCP＝0。
30、C到A是等温压缩，体系放热。
物化期末复习重点总结第一章1、什么是热力学第一定律？热力学第一定律解决了什么问题？2、基尔霍夫方程3、热容、内能、焓等的求解第二章1、卡诺热机的最大效率2、亥姆霍兹函数和吉布斯函数的求解第三章1、拉乌尔定律、亨利定律2、偏摩尔量与化学势的关系3、依数性第四章1、吉布斯能与标准平衡常数k的关系2、温度、压力对平衡常数的影响第五章1、自由度的求解2、克劳修斯-克拉佩龙方程3、水的相图4、完全互溶的双液系统5、杠杆原理6、步冷曲线第七章1、电导率、摩尔电导率的概念及其与浓度的关系2、电极电势、电池电势的能使特方程3、（7.10）电极电势及电池电动势的应用（计算题）4、电解池的电极反应、阴阳极的竞争第八章1、附加压力的公式、曲率半径对蒸汽压的影响2、接触角的意义及影响因素3、表面活性剂的应用4、溶液、溶胶和高分子的区别5、（8.7/8.8）溶胶的光学、力学和电学性质6、胶团的结构7、电解质和大分子对溶胶聚沉的影响第九章1、简单级数速率方程2、阿伦尼乌斯公式3、反应级数的特征第十章1、复合反应的特点2、复合反应近似处理方法。
