水泥化学分析三氧化硫含量的测量不确定度评定

水泥中三氧化硫含量评估方法1范围本文件规定了水泥中三氧化硫含量评估方法的原理、仪器设备、材料、试验样本、试验方法、评估过程、评估报告等。

本文件适用于通用硅酸盐水泥中三氧化硫含量的评估，其他品种水泥可参考使用。

2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB175通用硅酸盐水泥GB/T176水泥化学分析方法GB/T1345水泥细度检验方法筛析法GB/T1346水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定检验方法GB/T5483天然石膏GB/T5484石膏化学分析方法GB/T8074水泥比表面积测定方法勃氏法GB/T12959水泥水化热测定方法GB/T17671水泥胶砂强度检验方法（ISO）GB/T21371用于水泥中的工业副产石膏GB/T21372硅酸盐水泥熟料JC/T603水泥胶砂干缩试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理在水泥凝结时间满足标准要求下，通过强度、胶砂干缩率、水化热中其中一个或多个物理性能参数评估水泥中最佳SO3含量。

强度、水化热随水泥中SO3含量的增大先升高后降低，当强度或水化热最大时，对应的水泥中SO3含量为最佳值。

胶砂干缩率随水泥中SO3含量的增大先降低后升高，当胶砂干缩率最小时，对应的水泥中SO3含量为最佳值。

可根据需求采用其中一种或多种物理性能参数评估水泥中最佳SO3含量。

5仪器和设备5.1球磨机符合GB/T21372中规定的化验室统一小磨。

6材料6.1石膏6.1.1天然石膏天然石膏应符合GB/T5483中规定的G类石膏或M类混合石膏，品位（质量分数）≥55%。

6.1.2工业副产石膏工业副产石膏应符合GB/T21371规定的技术要求。

6.1.3分析纯石膏分析纯石膏中CaSO4·2H2O质量分数应大于99.0%。

水泥中三氧化硫含量的测定水泥中的三氧化硫是由石膏、熟料（特别是以石膏作矿化剂煅烧的熟料）或混合材料引入，在水泥制造时加入适量石膏可以调节凝结时间，还具有增强、减缩等作用。

制造膨胀水泥时，石膏还是一种膨胀组分，赋予水泥以膨胀等性能，但水泥中的三氧化硫含量过多，却会引起水泥体积安定性不良等问题，因此，在水泥生产过程中必须严格控制水泥中的三氧化硫含量。

测定水泥中三氧化硫含量的方法多种，如硫酸钡质量法、磷酸溶样-氯化亚锡还原- 碘量法以及离子交换法等。

一、测定原理1.硫酸钡质量法的测定原理用盐酸分解试样，时试样中不同形态的硫酸全部转变成可溶性的硫酸盐，以氯化钡沉淀剂，使之生成硫酸钡沉淀。

该沉淀的溶解度极小，化学性质非常稳定，经灼烧后称重，再换算得出三氧化硫的含量，反应式如下：=↓(白色 )2.碘量法的测定原理水泥中的硫主要以硫酸盐硫（石膏）存在，部分硫存在于硫化钙、硫化亚锰、硫化亚铁等硫化物中。

用磷酸溶解水泥试样时，水泥中的硫化物与磷酸发生下列反应，生成磷酸盐和硫化氢气体，其反应式如下:3CaS＋2=+3S↑3MnS+2=+3S↑3FeS+2=+3S↑在有还原剂并加热的条件下，用浓磷酸溶解试样时，不仅硫化物与磷酸发生上述反应，硫酸盐也将与磷酸反应，生成的硫酸与还原剂氯化亚锡发生氧化还原反应，放出硫化氢气体。

3CaSO 4 +2H 3 PO 4 =Ca 3 (PO 4 ) 2 +3H 2PO 4 3H 2SO 4 +12SnCl 2 =6SnCl 4 +6SnO 2 +3H 2S根据碘酸钾溶液 （加有碘化钾） 在酸性溶液中析出碘的性质， 在 H2S 的吸收液中加入过量的碘酸钾标准溶液， 使在溶液酸化时析出碘， 并与硫化氢作用， 剩余的碘则用硫代硫酸钠回滴，其反应式如下：IO -3+5I - +6H + =3I 2 +3H 2OH 2S+I 2 =2HI+S2Na 2S 2O 3 +I 2 =2NaI+Na 2S 4 O 6利用上述反应， 先用磷酸处理试样， 使水泥中的硫化物生成硫化氢溢出，然后用氯化亚锡- 磷酸溶液处理试样，测定试样中的硫酸盐。

实验水泥中三氧化硫含量的测定适量的SO3可调节水泥的凝结时间，还具有增强、减缩等作用。

制造膨胀水泥时，石膏还是一种膨胀组分，赋予水泥膨胀的性能。

但水泥中石膏量过多，却会导致水泥安定性不良。

因此，水泥中三氧化硫含量是水泥重要的质量指标，在生产过程中必须予以严格控制。

由于水泥中石膏的存在形态及其性质不同，测定水泥中三氧化硫的方法有很多种，如经典的硫酸钡重量法及其改进方法、离子交换法、磷酸溶样-氯化亚锡还原——碘量滴定法、燃烧法(与全硫的测定相同)、分光光度法、离子交换分离一EDTA配位滴定法等。

目前多采用硫酸钡重量法、磷酸溶样—氯化亚锡还原—碘量滴定法(还原—碘量法)、离子交换法。

经典的硫酸钡重量法较准确,常作为仲裁分析。

硫酸钡重量法测定水泥中三氧化硫一、实验目的掌握硫酸钡重量法测定原理和方法。

了解晶型沉淀的沉淀条件、原理和沉淀方法。

沉淀水泥中三氧化硫的含量，并用换算因数计算测定结果。

二、基本原理硫酸钡重量法不仅在准确性方面，而且在适应性和测量范围方面都优于其它方法，但其最大缺点是手续繁琐，费时，不宜作为生产控制例行分析方法。

其改进方法虽然简化了离子分离手续，但是过滤、沉淀、洗涤……，直至恒重等一系列手续，便使这一方法有所逊色。

硫酸钡质量法是通过氯化钡使硫酸根结合成难溶的硫酸钡沉淀，以硫酸钡的质量折算水泥中的三氧化硫含量。

由于在磨制水泥中，需加入一定量石膏，加入量的多少主要反映在水泥中SO42-离子的数量上。

所以可采用BaCl2作沉淀剂，用盐酸分解，控制溶液浓度在0.2-0.4mol/L的条件下，用BaCl2沉淀SO42-离子，生成BaSO4沉淀。

沉淀经过滤、洗涤、和灼烧，以BaSO4形式称量，从而求得S、SO3、或SO42-离子含量。

BaSO4的溶解度很小(其K sp=l.lx10-10)，其化学性质非常稳定，灼烧后的组分与分子式符合。

反应式为Ba2+ + SO42- = BaSO4↓(白色)三、试剂1. 盐酸(1+1);2. 氯化钡溶液(100g/L);3. 硝酸银溶液(5g/L)。

简析水泥三氧化硫检测中测量不确定度评定摘要：近年来，测量不确定度评定被广泛应用于通过计量资质认定检测行业，本文通过对水泥三氧化硫检测过程中测量不确定度的评定的研究，了解在试验检测过程中哪些检测过程引入的测量不确定度占有量大，从而要求检测人员在检测过程中对测量不确定度占有量大的量要严格控制，按照标准要求进行检测，提高检测工作的准确性。

关键词：测量不确定度，三氧化硫、恒重引言近年来，测量不确定度评定已经成为各试验检测机构在资质认定评审和等级评定评审工作中的重点，被广泛应用。

测量不确定度的应用以充分完整的信息表示带有测量不确定度的测量结果，为测量结果的比较提供一致的依据，提高试验室能力验证水平。

本文以水泥中三氧化硫含量测定为例，探讨测量不确定度评定方法。

试验依据与步骤2.1试验依据：GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》中《三氧化硫的测定——硫酸钡重量法（基准法）》。

2.2试验步骤为：分别称取约0.5g试样（m0），精确至0.0001g，置于200ml 烧杯中，加入约40ml水，搅拌使试样完全分散。

在搅拌下加入10ml盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，加热煮沸并保持微沸（5±0.5）min。

用中速滤纸过滤，用热水洗涤10-12次，滤液及洗液收集与400ml烧杯中，加水稀释至约250ml，煮沸，在搅拌下滴加10ml 100g/l氯化钡溶液，继续煮沸3min以上，然后在常温下静置12h-24h（此时溶液的体积应保持在200ml）。

用慢速定量滤纸过滤，用温水洗涤，直到检验无氯离子为止。

将沉淀及滤纸一并移入已灼烧至恒重的瓷坩埚（m1）中，灰化完全后，放入800OC-950OC的高温炉内灼烧30min，取出坩埚，置于干燥器中冷却至室温，称量。

反复灼烧，直至恒重(m2)。

三氧化硫含量的计算公式为：XSO3=((m2-m1)*0.343)/mo*100式中：XSO3：三氧化硫的质量百分数，%；mo：称取试样的质量，g;m1：灼烧至恒重的空坩埚质量，g;m2：灼烧后坩埚和残渣的质量，g;0.343：硫酸钡对三氧化硫的换算系数。

水泥中三氧化硫的测定方法探析赵美玲;田文玉;范长春;韦广林【摘要】阐述了测定水泥中三氧化硫含量各种方法的原理、特点等.硫酸钡重量法是测定三氧化硫的基准方法,但其操作繁琐.根据水泥厂的条件和需求,可以采用分光光度法、离子交换法、EDTA滴定法等.而要快速测定三氧化硫含量可以采用电导法或红外线法等,这些方法快速准确,适合水泥的生产控制,但所使用的精密仪器造价比较高.【期刊名称】《建材技术与应用》【年(卷),期】2007(000)009【总页数】3页(P24-26)【关键词】水泥;三氧化硫;测定方法【作者】赵美玲;田文玉;范长春;韦广林【作者单位】重庆交通大学,土木建筑学院,重庆,400074;重庆交通大学,土木建筑学院,重庆,400074;重庆交通大学,土木建筑学院,重庆,400074;重庆交通大学,土木建筑学院,重庆,400074【正文语种】中文【中图分类】TQ172.1引言水泥中的三氧化硫含量是评定水泥品质的重要指标和产品检测的必要项目。

水泥中的三氧化硫主要是磨制水泥时为了调节其凝结时间而掺加石膏带入的，也可能是煅烧熟料时掺加矿化物或由原燃材料带入的。

适量的三氧化硫不仅能调节水泥的凝结时间，而且能改善水泥的性能，如提高水泥强度，降低胀缩性，改善抗冻、抗渗和耐腐蚀性等；还对改善易烧性、促进C3S矿物的形成及提高水泥强度等有显著作用。

但如果水泥中的三氧化硫含量过高，多余的三氧化硫在水泥硬化后将继续与水和铝酸三钙反应形成钙矾石，会产生膨胀应力，导致水泥石破坏而影响水泥的安定性。

所以，要严格控制水泥中三氧化硫的含量。

1 三氧化硫的测定方法1.1 硫酸钡重量法1.1.1 方法特点BaSO4重量法为基准法，是水泥厂使用最多、最规范的一种方法。

其优点是测定准确、成本低、受环境的影响小、适用范围广，不但适用于掺加天然石膏的水泥，还适用于含有氟、磷、氯的水泥中三氧化硫的测定。

即使样品中除了硫化物和硫酸盐之外还有其他状态的硫存在时，也不会给测定结果造成误差。

实验名称：水泥中三氧化硫含量的测定水泥中的SO3可以有效地控制和调节水泥的凝结时间, 还可以提高强度,降低收缩性, 改善抗冻、耐蚀和抗渗性等物理性能。

但SO3超过一定限量后, 会引起水化后水泥石的体积膨胀, 破坏水泥石结构。

因此在水泥检测中, 三氧化硫的测定比较重要。

一．实验目的1.了解硫酸钡重量法测定SO3的原理及方法；2.测定水泥中SO3的含量；二．实验原理将水泥试样经酸溶后, 一次分离不溶残渣等, 加入适量的氯化钡溶液, 使溶液中的SO42-和加入的Ba2+离子生成BaSO4沉淀。

=↓(白色)沉淀经过样品溶解、沉淀、过滤、洗涤、灰化、灼烧和称量后,即可得到硫酸钡的质量, 进而可计算出试样中的三氧化硫的含量。

三．实验器材：实验仪器：一个500mL烧杯、一个250mL烧杯、一个100mL烧杯、一个50ml 量筒、定性/定量滤纸、过滤漏斗、玻璃棒、高温炉、胶头滴管、分析天平、铁架台、坩埚、马弗炉；实验原料：盐酸（1+1）、氯化钡溶液（100g/L）、硝酸银溶液（5g/L）、水泥、蒸馏水；四．实验过程⒈试样制备取具有代表性的均匀样品，采用四分法缩分至100g左右，经0.08mm方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中的金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过0.08mm 方孔筛，将样品充分混匀后，装入带有磨口塞的瓶中并密封。

⒉测定步骤1) 称取约0.5g 试样（m ），精确至0.0001g ：2) 置于100mL 烧杯中，加入30～40mL 水使其分散；3) 加10mL 盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至水泥分解完全；4) 将溶液加热微沸5min ，用定量滤纸过滤，用热水洗涤10～12次；5) 凋整滤液体积至200mL ～250mL ，煮沸，在搅拌下滴加10mL 热的氯化钡溶液，继续煮沸10分钟；6) 移至温热处静置4h 或过夜（此时溶液的体积应保持在200mL 左右）；7) 用定性滤纸过滤，用温水洗涤，用硝酸银溶液直至检验无氯离子为止；8) 将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化后在800℃的马弗炉内灼烧60min ；9) 取出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量；试样中三氧化硫含量按式（1）计算： 13m 0.343SO (%=100%m⨯⨯） （1） 式中 m 1——灼烧后沉淀的质量，g ；m ——试样的质量，g ；0.343——硫酸钡对三氧化硫的换算系数；同一试样应分别测两次，两次结果的绝对误差应在0.15％以内，如超出允许范围，应在短时间内进行第三次测定，若结果与前两次或任一次分析结果之差符合规定，则取平均值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。

水泥化学分析不确定度评定方法摘要：不确定度是衡量测量结果分散性的非负参数，水泥化学分析作为水泥质量检测的主要项目，其不确定度评定具有非常重要的作用，因此本文对水泥化学分析不确定度评定方法进行了讨论。

关键词：水泥化学分析；不确定度；评定水泥是重要的建筑材料，水泥质量检测也是质检站主要检测项目之一。

化学分析又是水泥质量检测两大项目之一（另一大项目为物理性能检验），测量数据的准确性直接关系到水泥质量的评价。

不确定度是评价检测数据准确度的重要依据，也是评估认可实验室能力的必要条件，所以本文对水泥化学分析不确定度的评定方法进行了讨论。

1 水泥化学分析不确定度的评定方法1.1 分析方法的选用《水泥化学分析方法》（GB/T 176-2008）规定了水泥化学分析的各种方法，包括常规方法和X射线荧光分析方法两大类。

常规方法又包括基准法和代用法，如果只有一种方法，该方法即为基准法，例如灼减法测烧失量、碘量法测硫化物虽然没有标记为基准法，但因为只有一种方法，所以其实也是基准法。

正常情况下应该选择基准法，因为其等同或等效于国际标准，在有争议或仲裁分析时以基准法为准，过去习惯的一些方法仍然可以继续使用，例如测定二氧化硅的氟硅酸钾容量法，但它现在是代用法，不能用于仲裁分析。

水泥化学分析项目较多，包括烧失量、不溶物、三氧化硫、二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、二氧化钛、氧化钾、氧化钠、氯离子、硫化物、一氧化锰、五氧化二磷、二氧化碳等，每一个项目都可以评定不确定度。

1.2不确定度评定的步骤CNAS-GL06：2006《化学分析中不确定度的评估指南》（2015年06月01日修订版）规定，不确定度的评定分为四步：第一步、规定被测量，即列出被测量、被测量依赖的输入量关系、已知系统影响量的修正。

第二步、识别不确定度的来源，列出不确定度所有可能的来源，还包括由化学假设产生的不确定度来源，可采用鱼骨图进行因果分析，例如图1为硫酸钡重量法测定水泥三氧化硫含量的不确定度来源鱼骨图[1]。

浅析水泥中三氧化硫含量测定的方法摘要：三氧化硫的测定方法很多，CB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了五种三氧化硫测定方法。

本文针对硫酸钡重量法（基准法）通过大量的试验操作，对测定三氧化硫的方法原理、试验步骤、影响因素和试验中易出现的问题进行了分析总结。

对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测定的准确度和精确度。

关键词：三氧化硫；测定；硫酸钡重量法；操作要点水泥中的三氧化硫含量是评定水泥品质的重要指标和出厂检验的必要项目。

水泥中三氧化硫主要是磨制水泥时掺加石膏带入的，也可能是熟料中掺加矿化物或原燃材料带入的。

适当的三氧化硫可以有效地控制和调节水泥的凝结时间，改善水泥性能，如提高水泥强度，降低收缩性，改善抗冻、抗渗和耐腐蚀性。

但如果水泥中的三氧化硫过高，多余的三氧化硫在水泥硬化后将继续与水和铝酸三钙反应形成钙矾石，会产生膨胀应力，引起水泥石的体积膨胀，破坏水泥石结构而影响水泥的安定性。

所以，要严格控制水泥中三氧化硫的含量。

关于三氧化硫的测定方法很多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了五种三氧化硫测定方法，即硫酸钡重量法（基准法）、碘量法（代用法）、离子交换法（代用法）、铬酸钡分光光度法（代用法）、库仑滴定法（代用法）。

硫酸钡重量法为基准法，是水泥广和检验机构使用最多、最规范的一种方法：优点是测定准确、成本低、受环境影响小、适用范围广。

其它硫化物、硫酸盐和各种悸杏奠不会给测定结果造成误差。

本文主要针对基准法进行详细介绍。

1原理在酸性溶液中，用氧化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。

测定结果以三氧化硫计：其反应式如下：硫酸根与加入的氯化钡反应：Ba2++S042-=BaS04 ↓2仪器和试剂2.1仪器BS210S电子天平、SGM2884人工智能箱式电阻炉、坩埚、快速和中速定量滤纸、电炉。

2.2试剂盐酸溶液(1+1)氯化钡溶液：将100 g氯化钡溶于水中，加水稀释至1L硝酸银溶液：将0.5 g硝酸银溶于水中，加入1mL硝酸．加水稀释至100 mL，贮存于棕色瓶中。

2017年05月化学分析实验数据处理中的测量不确定度秦艳邸驿淇牛晓蕊(北京中飞华正检测技术服务有限公司,北京101300)摘要：在化学分析中，实验数据处理是基础化学实验课程中不可回避的问题，数据处理能力被看作学生科学素养的重要组成部分。

化学检测的时候，规定限制参数和检测结果往往存在一定差距，相关操作人员需要对结果符合性进行规范、系统的检查。

因此，需要通过度量与结果的可信度来证明结果的适宜性。

基于此，文章就化学分析实验数据处理中的测量不确定度进行简要的分析，希望可以提供一个有效的借鉴。

关键词：化学分析；实验数据处理；测量不确定度1测量不确定度的基本概念在进行化学试验的过程中，大多数的决策，都是以对化学进行定量分析为基础来进行的。

所以，由于化学分析所起到的作用是非非常大的，那么如果要保证决策的科学性，就需要对化学分析的结果准确性有一定的掌握。

当前的化学分析方面，对于实验有着明确的规定，在试验的过程中，应当注重质量保证措施的运用，并且保证数据的准确性。

当前，对于化学分析人员而言，压力越来越大，在每种试验当中，需要对其实验结果的质量进行证明，尤其是需要结果与度量的可行度来对结果的适应性进行证明。

一般情况下主要包括所期望的结果与其他结果之间互相吻合的程度，一般和所使用的分析方法没有关系。

要对该项目进行度量的话，一个主要的方法就是对不确定度进行测量。

在化学分析实验过程中，对不确定度进行测量，其主要的原因就是对相关的测量结果存在着一定的怀疑，通过定量的方式，对测量结果进行标示，就是所谓的不确定度。

当前的测量不确定度，是通过对经典的误差理论进行完善与演化后所形成的。

在对不确定度进行评估时，需要相关的分析人员对产生不确定的所有来院密切的关注，通过初步的分析，就能够以最快的速度对测量不确定度的重要影响因素进行确定。

在进行计算的过程之中，需要对每一个影响不确定度的影响因素的大小进行估算，然后再将这些不确定度进行有效的合成，从而就可以将总的不确定度计算出来。

实验室水泥三氧化硫检验能力验证结果的分析评价摘要：水泥是建筑工程的最重要的材料，其中过多存在的三氧化硫成分会对水泥石的安定性等性能造成有害作用。

因此准确控制水泥中三氧化硫，精确测量实验室测量不确定度势在必行。

建立数学模型，分析整个测定过程中不确定度的来源，对各不确定度分量进行了计算，得到扩展不确定度。

评定得到的不确定度可为正确评价测定结果提供科学依据。

本文在分析了能力验证结果的基础上，对水泥中三氧化硫的检验方法进行了综合分析，并给出了检验操作技术建议。

关键词：实验室；水泥；三氧化硫；检验引言水泥是最为广泛使用的建筑工程材料，可用于道路、桥梁、楼房等建造，主要由硅酸盐水泥熟料和适当石膏等掺加料组成。

水泥实际成分十分复杂，含有多种化学有害物质。

其中过多存在的SO3在水硬化后产生钙矾石，会对水泥的安定性等物理性能造成有害影响，对水泥品质存在不利作用。

因此，准确测量水泥中化学有害成分具有重要意义。

1三氧化硫的检测方法及控制要点1.1检测方法及原理首先准备酸性溶液，再在溶液中放入氯化钡溶液，让其反应直至出现硫酸盐的沉淀，接着用酒精等灼烧，把经过灼烧后的物质用硫酸钡的形式称量，最后测定的结果即为三氧化硫的含量。

1.2控制要点检测样板放到烧杯中，并放入适量的水，快速搅拌，确保样本没有结块。

调整溶液酸度，加入适量的盐酸体积，保证酸度在0.3～0.4mol/L，让硫酸钡快速沉淀，避免出现沉淀干扰。

用滴加的方式放入和氯化钡溶液。

若氯化钡注入溶液的速度较快，会出现小的沉淀并穿过滤纸，用于检测的沉淀量不足，使测量结果较低。

溶液中放入氯化钡后，应点燃酒精灯，把溶液煮沸，时间在3～5分钟之间，随后放置在温热处超过4h，或是第二天查看，保证有完全的沉淀，避免发生过滤透析的情况。

硫酸钡从烧杯中过滤时，需仔细擦拭烧杯，把所有的沉淀都转移到滤纸上，若转移有遗留，将影响测定结果。

滤纸必须完全灰化，以免硫酸钡与空气反应，变成碳化钡，降低检测含量；灼烧温度在800～850℃，若超出最高的温度范围，硫酸钡就会分解。

水泥中三氧化硫含量测定方法的操作要点
姜大伟;于伟江
【期刊名称】《辽宁建材》
【年(卷),期】2011(000)012
【摘要】三氧化硫的测定方法很多,GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了五种三氧化硫测定方法.本文针对硫酸钡重量法(基准法)通过大量的试验操作,对测定三氧化硫的方法原理、试验步骤、影响因素和试验中易出现的问题进行了分析总结.对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点,以提高测定的准确度和精确度.【总页数】2页(P36-37)
【作者】姜大伟;于伟江
【作者单位】辽宁省建筑材料科学研究所;辽宁省产品质量监督检验院,辽宁沈阳110032;辽宁省建筑材料科学研究所;辽宁省产品质量监督检验院,辽宁沈阳110032
【正文语种】中文
【中图分类】TQ172.1+6
【相关文献】
1.浅谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点 [J], 陈艳丽;姜大伟;贾子涛;王金玲
2.硫酸钡重量法测定水泥中三氧化硫 [J], 谢建忠
3.水泥中三氧化硫含量的技术检测与实验操作要点分析 [J], 胡子舜
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三氧化硫含量的检验细则一、依据标准：《水泥化学分析方法》（GB／T 176－2008）。

二、适用范围：粉煤灰和矿渣粉中的三氧化硫测定。

三、试验用化学试剂盐酸（1+1）、氯化钡溶液、销酸银溶液、硝酸。

化学试剂配制方法：盐酸（1+1）=氯化氢（1:1）注：氯化氢与水质量比为1:1进行稀释。

氯化钡溶液（100g/L）=将100g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于水中，加水稀释至1L。

销酸银溶液(5g/L)=将0.5g硝酸银（AaNO3）溶于水中，加入1mL硝酸，加水稀释至100mL，贮存于棕色瓶中。

四、试验用仪器电子天平（精度：0.1g、0.0001g）、200mL烧杯、400mL 烧杯、（平头）玻璃棒、定量滤纸、慢速定量滤纸、表面皿、瓷坩埚、高温炉、干燥器等。

五、方法提要：在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。

测定结果以三氧化硫计。

六、分析步骤：称取约0.5g试样（m1），精确至0.0001g，置于200mL烧杯中，加入约40mL水，搅拌使试样完全分散，在搅拌下加入10mL盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，加热煮沸并保持微沸（5±0.5）min。

用中速滤纸过滤，用热水洗涤10-12次，滤液及洗涤收集于400mL烧杯中。

加水稀释至约250mL，玻璃棒底部压一小片定量滤纸，盖上表面皿，加热煮沸，在微沸下从杯口缓慢逐滴加入10mL热的氯化钡溶液（将100g氯化钡溶于水中，加水稀释至1L），继续微沸3min以上使沉淀良好地形成，然后再常温下静置12h-24h或温热处静置至少4h（仲裁分析应在常温下静置12h-24h），此时溶液体积应保持在约200mL。

用慢速定量滤纸过滤，以温水洗涤，直至检验无氯离子为止。

将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化完全后，放入800℃-950℃的高温炉中（隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热）内灼烧30min ，取出坩埚，置于干燥器（内装变色硅胶）中冷却至室温，称量。

水泥中三氧化硫含量的测定水泥中的三氧化硫是由石膏、熟料（特别是以石膏作矿化剂煅烧的熟料）或混合材料引入，在水泥制造时加入适量石膏可以调节凝结时间，还具有增强、减缩等作用。

制造膨胀水泥时，石膏还是一种膨胀组分，赋予水泥以膨胀等性能，但水泥中的三氧化硫含量过多，却会引起水泥体积安定性不良等问题，因此，在水泥生产过程中必须严格控制水泥中的三氧化硫含量。

测定水泥中三氧化硫含量的方法多种，如硫酸钡质量法、磷酸溶样-氯化亚锡还原-碘量法以及离子交换法等。

一、 测定原理1. 硫酸钡质量法的测定原理用盐酸分解试样，时试样中不同形态的硫酸全部转变成可溶性的硫酸盐 ，以氯化钡沉淀剂，使之生成硫酸钡沉淀。

该沉淀的溶解度极小，化学性质非常稳定，经灼烧后称重，再换算得出三氧化硫的含量，反应式如下：错误！未找到引用源。

=错误！未找到引用源。

↓(白色)2. 碘量法的测定原理水泥中的硫主要以硫酸盐硫（石膏）存在，部分硫存在于硫化钙、硫化亚锰、硫化亚铁等硫化物中。

用磷酸溶解水泥试样时，水泥中的硫化物与磷酸发生下列反应，生成磷酸盐和硫化氢气体，其反应式如下:3CaS ＋2错误！未找到引用源。

=错误！未找到引用源。

+3错误！未找到引用源。

S ↑3MnS+2错误！未找到引用源。

=错误！未找到引用源。

+3错误！未找到引用源。

S ↑3FeS+2错误！未找到引用源。

=错误！未找到引用源。

+3错误！未找到引用源。

S ↑在有还原剂并加热的条件下，用浓磷酸溶解试样时，不仅硫化物与磷酸发生上述反应，硫酸盐也将与磷酸反应，生成的硫酸与还原剂氯化亚锡发生氧化还原反应，放出硫化氢气体。

434342242424223CaSO +2H PO =Ca PO +3H PO 3H SO +12SnCl =6SnCl +6SnO +)3H (S根据碘酸钾溶液（加有碘化钾）在酸性溶液中析出碘的性质，在H2S 的吸收液中加入过量的碘酸钾标准溶液，使在溶液酸化时析出碘，并与硫化氢作用，剩余的碘则用硫代硫酸钠回滴，其反应式如下：--+322222232246IO +5I +6H =3I +3H OH S+I =2HI+S 2Na S O +I =2NaI+Na S O利用上述反应，先用磷酸处理试样，使水泥中的硫化物生成硫化氢溢出，然后用氯化亚锡-磷酸溶液处理试样，测定试样中的硫酸盐。