化学检测测量不确定度评定(2015版)
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电厂化学监督很多重要的决策都是建立在化学定量分析的结果基础上,例如,化学定量分析的结果可以用于判断热力设备是否处于安全、正常的运行工况、判定某些材料是否符合特定规范或法定限量。
当我们使用分析结果来作为决策依据的时候,很重要的一点是必须对这些结果的质量有所了解,换句话说,就是必须知道用于所需目的时,这些结果在多大程度上是可靠的。
化学分析结果的用户,正在受到越来越大的压力减少取得化学分析结果的重复劳动。
达到这个目的的前提是必须建立对由非用户自身机构所得数据的信心。
在化学分析的某些领域,现在已经有一个正式的(经常是法定的)要求,就是要求实验室引进质量保证措施来确保其能够并且正在提供所需质量的数据。
这些质量保证措施包括:使用经确认的分析方法、使用规定的内部质量控制程序、参加水平测试项目、通过根据ISO 17025[H.1]进行的实验室认可和建立测量结果的溯源性在分析化学中,过去曾经把重点放在通过特定方法获得的结果的精密度,而不是他们对所定义的标准或SI单位的溯源性。
这种思路导致使用“官方方法”来满足法定要求和贸易要求。
但是,因为现在正式要求建立结果的可信度,所以必须要求测量结果可以溯源至所定义的标准,如SI单位、标准物质或(如果适用)所定义的方法或经验方法(参见5.2节)。
内部质量控制程序、水平测试和实验室认可可以作为辅助方法来证明与给定标准的溯源性。
上述要求的结果是:化学家们就其所从事的分析工作,正受到越来越大的压力要求其证明其结果的质量,特别是通过度量结果的可信度来证明结果的适宜性。
这一般包括期望某个结果与其他结果相吻合的程度,通常与所使用的分析方法无关。
度量该项内容的一个有用的方法就是测量不确定度。
虽然化学家们认识测量不确定度的概念已经有很多年了,但是直到1993年ISO才联合BIPM、IEC、IFCC、IUPAC、IUPAP和OIML出版了《测量不确定度表述指南》[H.2],该指南正式确定了适用于广泛测量领域的评估和表达测量不确定度的通用原则。
化学分析中测量不确定度的一般评定方法化学分析是分析工作中使用频率最高的实验方法之一。
本文将对化学分析中测量不确定度的评定进行论述,在不确定度的评定中,化学分析中许多通用要素的处理方法是一致的,本文归纳了这些要素,并将它们作为测量不确定度的分量分别考察,探讨各分量不确定度的评定方法及这些分量之间的相互关系。
标签:化学分析;测量不确定度;评定1 不确定度的计算与评定对于不确定度的评估有一定的方法和步骤。
它要求分析人员集中注意力分析最大的不确定分量,注意所有可能产生不确定度的来源。
那些重要的不确定分量几乎决定合成不确定的数值,实际上初步的分析就可快速确定不确定度的来源,当不确定度评估完成后,经过有关质量控制数据验证后,在以后该方法所得到的结果中可以可靠地使用这一不确定度估计值。
测量结果的不确定度估计值的获得需要进行一下步骤:①被测量的规定。
需要测量什么要清楚地写明,被测量和被测量所依赖的输入量的关系都要包括在内;②不确定度来源的识别。
对于不确定度的可能来源要一一列出,前一步所规定的关系式中所含参数的不确定度来源也包括在内;③不确定度分最的量化。
对所识别的每一个潜在的不确定度来源相关的不确定分量的大小进行测量或估计;④不确定度的计算合成。
以上得到的是总不确定度的一些量化分量信息,他们可能与几个不确定度来源的合成影响有关,也可能与单个来源有关。
必须以标准偏羞的形式来表示这些分量,并根据有关规则进行合成,以得到合成标准不确定度;⑤扩展不确定度。
在计算扩展不确定度时,通常我们应该应用不同的分析测试目的和方法,找出对最终不确定度计算影响最为显著的几个不确定度分量。
另外,可以引用包括经验公式或经验数值带入计算最终结果影响很小的分量。
还需要强调最后一点是,要严格禁止由于仪器故障或人员操作在扩展不确定度的计算中所产生的过失误差,并且当条件(如环境、人员、计算器具)改变时,不确定度的计算应该重新进行。
不确定度的具体评定过程见表1。
化学分析中测量不确定度的评定方法概述化学分析是检验检疫工作中使用频率最高的实验方法之一。
对化学分析中测量不确定度的评定已进行过广泛的论述。
这里,用较为系统的观点对化学分析中测量不确定度评定的一般方法进行讨论,以便为实际工作提供参考。
在总的范围内,化学分析是相对于物理测量等其他测量方法而言的。
而在测量的化学方法中,化学分析是相对于仪器分析而言的,这里所涉及的化学分析是指后一种情况。
它包括了很多经典的分析方法,如重量法、容量法。
同时,为了扩展化学分析方法的分析范围和提高分析水平,可能还包括了某些复杂的样品处理过程等方面。
在不确定度的评定中,化学分析中许多通用的要素的处理方法可以是一致的,本文大体归纳了这些要素,并将它们作为测量不确定度的分量分别考察,探讨各分量不确定度的评定方法及这些分量之间的相互关系。
1.化学分析中的通用分量及其不确定度的评定方法1.1 化学分析中的测量方法和被测量重量法和容量法是化学分析中的两类基本方法,根据被测量的不同,会采用不同的分析原理或条件,如容量法中有滴定分析、气体容量分析等方法。
但是,化学分析方法具有共同的特点,其被测量都是样品中某特定元素的含量或纯度。
对于含量分析来说,其最终目的是得到该元素的含量值,一般采用直接测量和计算的结果;而纯度是将相关或规定的元素含量扣除后的结果。
无论最终结果使用那种单位或形式表示,都可以表示为式1的形式:()n 21X ,X ,X f Y =, (1)其中,X i 为对被测量Y 有影响的输入量。
这些输入量可以是直接测量得到的,也可以是从其他测量结果导入的。
1.2 化学分析中涉及的通用分量及其与被测量的关系大多数情况下,化学分析方法中采用手工方法,对化学分析结果的不确定度产生影响的因素很多,大体可以分为质量、体积、样品因素和非样品因素等。
质量因素和样品因素存在于所有化学分析中,而容量分析中必然涉及体积因素。
由于测量原理的不完善及测量过程的不同,在化学分析中还可能存在非样品因素。
环境监测化学分析测量不确定度的评定摘要:近些年,我国的新型工业化基本建设不但增进了国家经济的迅速发展,也使人民的生活环境受到现代工业产生的环境污染不良影响。
现阶段,生态环境问题已变成社会热点话题之一,它严重危害着人类的身心健康。
环境污染治理已变成如今的社会的普遍的共识。
治理的全过程需要和精确合理的环境监测数据信息紧密联系。
引进测量不确定度的评定,对提升环境监测結果的准确度,具备关键的实际意义。
关键词:产业基地生态环境保护;危险废弃物;管理方法;防范措施环境治理需要借助对自然环境各方面数据信息的全方位剖析,才能做出最正确的决策。
只有掌握污染物的形成原因,人们才可以了解污染物质产生的规律性,作出有益于生态环境保护的决策。
现如今,人们对自然生态环境的需求越来越高,而自然环境数据信息,是考量自然环境是否合格的主要标准,因而自然环境各方面数据信息的不确定度点评,在环境污染治理中十分关键。
检测是一种科学合理实体模型,但难以避免地会出现一些不精确之处。
只有经过对信息的合理评估,人们才可以对条件开展客观性的研究。
在自然环境实验中应用不确定度评估已变成一个剖析和探讨的科学研究热点。
1.测量不确定度简述测量不确定度在环境监测中起着特别关键的作用,它间接性意味着测量结果的真实度。
从总体上,这是一个确立的界定测量結果的精确度范畴,标示检测和研究最后的测量误差范畴。
在日常生活中,自然环境污染源的构成比较复杂,导致严重污染的原因有许多,这对环境监测的高效性和可靠性提出了重要挑战。
为了更好地提升体现真正自然环境前提的环境监测結果的精确性,务必将测量不确定度列入环境监测数据的分析中。
在环境监测行业,因为人们了解和测量技术性的局限,数据监测展现出遍布特点,即分散性。
每一次的测量結果基本上不一样,但呈一定的区段遍布。
测量不确定度能有效地体现这类变动的转变,并能有效地表现这类转变标准偏差,是表现不确定度最经常使用的方式。
1.测量不确定度的鉴定方式不确定度指的是分散性测量值的均值,通常意味着一个范围范畴。
化学分析中测量不确定度评估指南1.不确定度评估是化学分析中非常重要的一步。
The evaluation of uncertainty is a very important step in chemical analysis.2.不确定度评估能够帮助确定测量结果的可靠性和准确性。
Uncertainty evaluation can help determine the reliability and accuracy of measurement results.3.不确定度评估需要考虑各种可能的误差来源。
Uncertainty evaluation requires consideration of various possible sources of error.4.测量设备的不确定度是不确定度评估中的一个重要因素。
The uncertainty of measuring equipment is an important factor in uncertainty evaluation.5.不同操作员进行实验可能导致结果的不确定度。
Different operators conducting experiments may result in uncertainty of the results.6.温度、湿度等环境因素也会影响结果的不确定度。
Environmental factors such as temperature and humidity can also affect the uncertainty of the results.7.不确定度评估需要进行统计分析和计算。
Uncertainty evaluation requires statistical analysis and calculation.8.重复实验可以帮助确定结果的不确定度。
Repetition of experiments can help determine the uncertainty of the results.9.校准可以减小测量设备的不确定度。
现代测量与实验室管理2003年第3期 文章编号:1005-3387(2003)03-0026-28对化学检测实验室测量结果不确定评定的探讨王 洁 葛 雁 (浙江省质量技术监督检测研究院,杭州 310013) (浙江方圆产品质量司法鉴定事务所,杭州 310013)摘 要:通过对化学分析领域各种检测方法原理的特点和类型进行研究和剖析,提出了从测量不确定度评定的首要步骤———建立数学模型着手,开展不确定度评定的基本思路和几种可行的方法。
关键词:测量不确定度;评定;方法;化学检测中图分类号:O6 文献标识码:A0 引言化学检测实验室从事的工作常称为化学分析,由于化学分析通常涉及多种方法和多个步骤,其检测结果在多个实验室间的准确一致比较困难,也因此其结果的可靠性从来都受到化学实验室的重视。
现在,希望按ISO/IEC17025《检测/校准实验室能力的通用要求》通过国家实验室认可、给出具有置信概率的检测结果或需要实施内部质量控制的化学实验室都对其检测结果的不确定度评定表示了极大的关注。
然而,化学实验室应如何开展测量结果不确定度(以下简称:不确定度)的评定工作,确实是个值得探讨的问题。
因此,本文根据化学检测工作的特点、类型,提出一些建设性的意见。
1 化学检测的特点化学检测工作由于检测方法、检测过程和被测样品的特殊性和多样性,给检测结果的准确程度带来许多不确定的影响因素(我们可简单将其作为测量结果不确定度)。
如果考虑检测方法按标准规定的方法步骤进行,对方法原理的理解程度、检测者的操作技能和经验导致在步骤和操作上的差异;检测过程中所用检测设备本身的允许误差和稳定度,甚至取样、制备样品等过程使用的设备运行状况,化学试剂的纯度,分析消耗性材料如水、气、载体等的质量,容器的材质和清洁度等是影响结果不确定度的一些因素;检测过程中的环境如温/湿度、气压和空气中微粒等也可能影响样品或影响设备性能,进而影响样品的检测结果;对检测样品而言,样品的均匀性、取样方式、样品制备、样品预处理过程的损失、沾污和基体效应等也是影响结果不确定度的因素。
化学检测实验室测量结果不确定度评定的思考发表时间:2018-08-10T16:22:31.607Z 来源:《科技中国》2018年6期作者:刘望金[导读] 摘要:测量不确定度属于最重要的化学分析测量特性指标,其能够直观展示测量方法的能力优劣,基于此,本文简单介绍了化学检测实验室测量结果不确定度评定思路,并详细论述了化学检测实验室测量结果不确定度评定方法,希望由此能够为化学检测数据客观真实评价的实现提供一定支持。
摘要:测量不确定度属于最重要的化学分析测量特性指标,其能够直观展示测量方法的能力优劣,基于此,本文简单介绍了化学检测实验室测量结果不确定度评定思路,并详细论述了化学检测实验室测量结果不确定度评定方法,希望由此能够为化学检测数据客观真实评价的实现提供一定支持。
关键字:化学检测;实验室测量;测量不确定度前言:测量不确定度是与测量结果相联系的参数,表征合理地赋予被测量之值的分散性属于其基本特点,广义角度可以将测量不确定度视作测量结果正确性的可疑程度,考虑到化学检测实验中的多数环节均可能存在误差,本文选择了容量分析各环节的误差作为测量不确定度分量,由此开展的研究如下所示。
1.化学检测实验室测量结果不确定度评定思路为深入了解化学检测实验室测量结果不确定度评定,研究首先分析了化学检测实验室测量结果不确定度评定思路,这里的思路主要由检测步骤、可能分析、引入综合评定方法、CNAS认可标准实验室应用四部分内容组成。
1.1检测步骤为开展化学检测实验室测量结果不确定度评定,首先需要深入了解实验室使用的化学检测方法,由此确定影响检测结果的不确定度来源,即可真正满足测量不确定度的评定需要。
在化学检测实验室的物质含量分析中,多个步骤均可能导致测量结果偏差,以皮革中五氯苯酚含量检测为例,其检测步骤可简单概括为:“称量→提取→净化→反提取→酰化→提取→定容→气相色谱仪检测”,而环境空气中铅的检测流程则可以概括为:“采样器采集→浸泡→沸腾→过滤→稀释→原子吸收分光光度计检测”,结合这类具体流程,即可为化学检测实验室测量结果不确定评定度提供有力支持[1]。
化学分析中测量不确定度的一般评定方法发布时间:2021-04-14T01:21:34.692Z 来源:《防护工程》2020年34期作者:黄冬琳[导读] 因此我们一定要建立统一的度量标准制度,这样有利于测量不确定度的全面评定,为科技的创新和贸易的发展提供有力的支持。
苏州市百信环境检测工程技术有限公司江苏省苏州市 215000摘要:当下我国社会在不断的进步与发展,自身的科学技术能力在不断地提升,从而扩大了国际贸易发展,对于化学分析测量范围也作出了进一步的扩大,因为在各个行业当中都需要进行全面的测量应用,在测量的过程当中往往会存在不确定度,这种不确定度的产生,就是测量水平高低的存在,因此我们一定要建立统一的度量标准制度,这样有利于测量不确定度的全面评定,为科技的创新和贸易的发展提供有力的支持。
关键词:化学分析;测量不确定度;一般评定方法引言:通常情况下测量不确定度就是测量结果的相关参数,应当将分散性参数数值进行表征罗列,从综合的角度分析来看,测量不确定度往往会产生重要的意义。
在进一步的化学检测实验过程当中,只需要将检测结果与限定比对参数值进行比较分析,就可以得出真实性的客观声明,在声明当中对测定结果进行充分的确定。
一、化学测量分析中不确定度的评定计算过程对于那些十分重要的不确定分量进行有效的合成,通过合成完成之后提出有效的数值,这样就可以快速的确定不确定因素的来源,然后完成不确定度的评价分析,经过大量的控制实验数据得出,不确定估值的提出对于后方的检测结果将会产生直接性的影响。
而具体的检测应用步骤主要分为以下几点。
第一,被测量的范围进行规定。
对于需要测量的具体项目进行清楚的写明,同时还要阐明被测量和测量之间存在的输入量关系。
第二,对不确定度的来源进行充分的识别。
我们在检测分析过程当中,对于不确定度的来源进行充分的罗列,同时对于规定的关系是内容也要提前确定,关系式当中也包括其他来源因素,同时也要含有化学假设所产生的不确定来源因素。
两种化学检测领域测量不确定度评定方法比较林露;胡勇杰;韩健健【摘要】为筛选出更加简便且操作性强、准确度高的化学检测领域测量不确定度评定方法,本研究基于现行化学检测领域测量不确定度评定的标准,通过方法原理、评定流程和方法比对等方面,对现有的化学检测领域测量不确定度评定的两种方法Bottom-up和Top-down,进行系统的比较分析.结果表明:相对于传统的Bottom-up方法,Top-down方法的评定过程更为简单和准确合理.Top-down方法在评定化学检测领域测量不确定度方面,更具有优势.【期刊名称】《中国纤检》【年(卷),期】2019(000)004【总页数】2页(P64-65)【关键词】化学检测;测量不确定度;Bottom-up方法;Top-down方法【作者】林露;胡勇杰;韩健健【作者单位】广东产品质量监督检验研究院;广东产品质量监督检验研究院;广东产品质量监督检验研究院【正文语种】中文不确定度是定量表征测量结果质量的重要指标[1],在化学检测领域的测量过程中,进行不确定度的评定,可以有效地预测测量结果的误差范围,保障检测结果的精确度。
基于所考虑的不确定度来源的范围,以及评定不确定度所站的角度不同,不确定度评定方法有所差异[2]。
目前,各种标准和指南中测量不确定度的评估方法大致可分为两类:Bottom-up和Top-down[3]。
本文通过这两种方法的比较,对化学检测领域测量不确定度评定标准进行了分析。
1 原理JJF 1135—2005《化学分析测量不确定度评定》和JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》等国家计量检定技术规范,采用Bottom-up方法进行化学分析测量不确定度的评定,通过建立数学模型,全面识别不确定度的来源,并进行分析量化后,计算、合成并报告不确定度。
RB/T 141—2018《化学检测领域测量不确定度评定利用质量控制和方法确认数据评定不确定度》,采用Topdown方法进行化学检测领域测量不确定度的评定,采用标准样品或溶液、期间精密度条件下获取的质控数据、回收试验,以及能力验证或相关试验获得的数据,以偏倚和不精密度两者带来的积累效应作为不确定度的估计量,对其进行评定。
牡丹江恒丰纸业股份有限公司检测中心作业指导书化学检测测量不确定度评定编制:化学检测室审核:李党国批准:刘传海文件编号:HFJZ-ZY-E-0022015-07-15 发布 2015-07-16 实施牡丹江恒丰纸业股份有限公司检测中心化学检测室发布目录1 目的 (1)2 范围 (1)3 方法 (1)3.1 钾、钠测量不确定度的评定 (1)3.2 铅、砷、汞、铬、镉、镍测量不确定度的评定 (6)作业指导书修订页文件标题化学检测测量不确定度评定发布日期2015年07月15日1 目的通过对影响测量结果的不确定度分量的分析和量化,给出化学检测测量不确定度的评估方法,在评价比对结果质量及当测量结果处于临界状态时,用于对测定结果作出正确的判定。
2 范围适用于化学检测测量不确定度的评定。
3 方法3.1 钾、钠测量不确定度的评定 3.1.1 检测方法称取试样0.10g ~0.12g(精确至0.0001g),置于消解罐中,在各消解罐中加入10.0mL15%硝酸,密封后装入微波消解仪中,按一定消解程序进行消解。
消解完毕,冷却至室温,将试样溶液转移到50mL 容量瓶中,用0.5%的硝酸清洗消解罐(2~3)次,用0.5%的硝酸定容至刻度,摇匀。
然后再准确移取10.0mL 定容后消解液于100mL 容量瓶中,加入1.0mL5.0g/L 氯化铯溶液,然后用0.5%的硝酸定容至刻度,摇匀。
同时做出试剂空白。
上原子吸收分光光度仪进行测试。
3.1.2 数学模型X =%10000011000w 1m n )(0⨯⨯⨯-⨯⨯⨯-)(V C C ,其中n =%1001⨯V V 式中:X ——试样中钾(钠)含量,%;C ——试样溶液中钾(钠)的浓度,μg/mL ; V ——测量溶液体积,mL ; n ——试料溶液的稀释比; V 0——试料溶液定容体积,mL ; V 1——分取试料溶液体积,mL ; m ——试样质量,g 。
文件标题化学检测测量不确定度评定发布日期2015年07月15日3.1.3 不确定度来源分析a) 重复性实验引入的不确定度。
b) 天平称量试样质量m 引入的不确定度。
c) 试样溶液中钾(钠)的质量浓度C 引入的不确定度,包括标准溶液配制时引入的不确定度,标准曲线拟合时所引入的不确定度。
d) 试样溶液定容体积V 引入的不确定度。
3.1.4 标准不确定度的评定 3.1.4.1 标准不确定度的A 类评定A 类评定的数据来源是重复性试验的观察列,然后求算样本标准偏差、标准不确定度。
求算样本标准偏差的方法采用贝塞尔法。
测量重复性引入的相对标准不确定度的评定:取10个样品做平行测定,按测定方法测定,测试结果如表1。
表1 测定结果序号 卷烟纸中钾含量/%卷烟纸中钠含量/%1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值X单次测量的标准偏差为()1()1nii x x u X n =-=-∑2个平行样品测试结果平均值为最终结果,其相对标准不确定度为()2rel u rep x =。
根据公式计算各元素的重复性相对标准不确定度:钾()rel u rep 、钠()rel u rep ,此分量已经合并研究了各种随机因文件标题化学检测测量不确定度评定发布日期2015年07月15日影响。
在随后进行的不确定度分量评定时就不需要再考各种随机因素的影响了。
3.1.4.2 标准不确定度的B 类评定当输入量的估计量x i 不是由重复观测得到时,其标准偏差可用对x i 的有关信息或资料来评估。
a) 样品质量m 引入的相对标准不确定度评定天平校准证书说明校准的允差为±0.5mg ,称量两次,一次去皮,一次是加试样,按均匀分布计算,K =3。
标准不确定度:u (m )=235.02)( =0.41mg ,称取试样质量为m ,相对标准不确定度:u rel (m)=()u m m。
b) 测量浓度C 引入的相对标准不确定度的评定 ——标准系列溶液配制过程中引入的相对标准不确定度标准储备液质量浓度的相对标准不确定度:标准溶液(GWB )由中国计量科学院提供,质量浓度为1000μg/mL ,钾(钠)标准证书给出扩展不确定度为0.5%,k =2,按正态分布计算相对标准不确定度为:11()rel u C ,。
标准溶液稀释过程引入的相对标准不确定度:钾(钠)标准储备液质量浓度为1000μg/mL ,配制成10μg/mL 标准使用液。
采用1.0mL 分度吸量管和100mL 容量瓶进行第一次稀释,使用玻璃器皿引入的不确定度见表2。
项 目 1.0mL 分度吸量管100mL 容量瓶20℃时允许误差 K 值(三角分布) 体积标准不确定度 水的膨胀系数 实验室温度变化℃ K 值(均匀分布)与校正时温度不同引起的标准不确定度相对标准不确定度第一次稀释过程中引入的相对标准不确定度12()rel u C ,将10μg/mL 钾(钠)标准使用液,分别配制成为0.25μg/mL 、0.5μg/mL 、1.0μg/mL 、2.0μg/mL 的系列标准溶液。
采用10.0mL 分度吸量管和100mL 容量瓶进行第二次稀释,文件标题化学检测测量不确定度评定发布日期2015年07月15日项目 10.0mL 分度吸量管100mL 容量瓶20℃时允许误差 K 值(三角分布) 体积标准不确定度 水的膨胀系数 实验室温度变化℃ K 值(均匀分布)与校正时温度不同引起的标准不确定度相对标准不确定度第二次稀释过程中引入的相对标准不确定度13()rel u C ,钾(钠)标准系列溶液配制过程中引入的相对标准不确定度:2221111,21,()()()(3)rel rel rel rel u C u C u C u C =++,,——标准曲线拟合引入的相对标准不确定度钾(钠)标准系列溶液质量浓度和对应的吸光度及回归方程,见表4。
质量浓度/(μg/mL) 0.000 0.250 0.500 1.0002.000 钾吸光度A 钠吸光度A钾标准系列回归方程 钠标准系列回归方程根据吸光度的平均值,利用校准曲线求得的试样溶液中钾(钠)的质量浓度,钾C 、钠C 。
每个标准溶液测量3次,包括空白在内共5个标准溶液,则N =5×3=15。
对卷烟纸样品中钾(钠)含量平行测量2次,则P =2。
由校准曲线拟合引入的不确定度公式为:2()u C =()()∑++n1-i 2i2C -C C -C N11bs P式中s 为标准溶液吸光值的残差的标准偏差:s =()[]2-N n1-i 2ii∑+-a bCA——试剂空白C 0引入的相对标准不确定度:本实验所用试剂为优级纯,因扣除空白所致的微小变化产生的影响忽略不计。
——测量浓度C 引入的引入的相对标准不确定度:22()()()u C u C u C =+文件标题化学检测测量不确定度评定发布日期2015年07月15日c) 溶液体积的不确定度评定——测量溶液体积V 引入的不确定度:测量溶液体积V 引入的不确定度包含体积本身误差,体积稀释的重复性和温差对体积影响等分量。
由于重复性测量时容量瓶都是随机使用,其体积误差、稀释引入的不确定度已包含在重复性实验引入的不确定度中,所以不需另行评定;溶液温差对体积影响在测量溶液间是一致的,也不需考虑其分量。
——试料溶液体积V 0引入的不确定度:当以评定了测量的重复性,也不考虑试料溶液体积V 0引入的不确定度其分量。
——测量溶液体积V 1引入的不确定度:试料溶液的分取通常使用同一支移液管,因此要考虑移液管本身体积误差的不确定度分量。
而移液管读数误差则以体现的测量重复性中,不再评定。
当用标准物质校准曲线,所取标准物质与试料按分析方法同时操作,由于是相对测量方法,移液管本身体积的误差对校准曲线和试料溶液测量结果的影响是一致的,可不考虑移液管本身的体积误差和读数的波动性。
溶液温差的影响在个测量溶液间是一致的,亦可不考虑其分量。
3.1.5 合成标准不确定度的计算3.1.5.1 将各相对标准不确定度分量列于表5中。
表5 相对标准不确定分量不确定度分量不确定度来源 评定类别 钾rel u 钠rel u ()rel u rep 重复性实验 A 类 ()rel u m 天平称量试样质量 B 类 ()rel u C溶液质量浓度B 类合成相对标准不确定度:()rel u X =222()()()rel rel rel u rep u m u C ++ 3.1.5.2 标准不确定度()c u X纸中钾(钠)含量平均值c X ,则合成标准不确定度为:()c u X =()rel u X ×c X 3.1.6 扩展不确定度的确定取包含因子k =2,纸中钾(钠)含量的扩展不确定度为:()U X =2×()c u X 3.1.7 不确定度报告用原子吸收分光光度计按标准规定的条件下,测定卷烟纸中钾、钠的含量,纸中钾文件标题化学检测测量不确定度评定发布日期2015年07月15日(钠)X =[c X ±()U X ]mg/kg ;k =2。
3.1.8 相关记录不确定度报告3.2 铅、砷、汞、铬、镉、镍测量不确定度的评定 3.2.1 测试方法称取0.2g~0.5g(精确至0.1mg)的均一样品,加入7mL 浓硝酸(或消解液),用微波程序升温消解:10min 温度由常温升到200℃(±5℃)并保持最少25min ,待消解完成后,冷却至常温,过滤定容至50mL 容量瓶,上ICP-MS 测试。
同时做试剂空白。
3.2.2 数学模型0()1000C C VX m -⨯=⨯式中:X ——待测样品中目标元素的含量,mg/kg ; C ——消化液中目标元素的浓度,μg/L ; C 0——试剂空白溶液中目标元素浓度,μg/L ; V ——消化液的体积,mL ; m ——待测样品的质量,g 。
上述计算公式是根据测量原理给出的,并没有考虑各种随机因素对测量结果的影响。
在评定测量不确定度时必须考虑各种随机影响引入的不确定度分量。
在测量模型中引入一个数值等于1的重复性系数rep f 。
该系数rep f 的相对标准不确定度U rel (rep f )等于在重复性条件下重复测量某个量X 所得到的一组观测值的相对标准不确定度U rel (X )。
这样就合并评定了各种随机影响引入的不确定度分量。
于是,完整的评定不确定度的测量模型应写成如下形式:0()1000rep C C VX f m -⨯=⨯3.2.3 不确定度来源分析文件标题化学检测测量不确定度评定发布日期2015年07月15日a) 标准物质:包括标准储备液的不确定度及稀释过程所引入的不确定度。
b) 样品制备过程:包括样品均匀性、天平的最大允许误差(MPE )、消化过程的回收率、定容体积校准等。