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基体改进石墨炉原子吸收测定纺织品可萃取镍含量
高建春;卢鸯
【期刊名称】《中国纤检》
【年(卷),期】2010(000)004
【摘要】为消除石墨炉原子吸收法测定纺织品中可萃取镍含量中存在的严重基体干扰问题,使测量结果稳定可靠.采用硝酸钯为基体改进剂,通过实验,确定了最佳实验条件.以硝酸钯为基体改进剂能有效消除基体干扰,并提高测量的灵敏度.镍浓度在0～50μg/L范围内,线性关系良好.精密度为0.40%～2.30%,方法检出限为
0.3mg/kg.此方法简单,灵敏度高,适用于纺织品中可萃取镍含量的测定.
【总页数】3页(P56-58)
【作者】高建春;卢鸯
【作者单位】浙江省纺织测试中心;浙江省纺织测试中心
【正文语种】中文
【相关文献】
1.硝酸镍-硝酸镧基体改进剂石墨炉原子吸收测定硫磺中痕量砷 [J], 吴健玲;龚琦;伍先国;邓磊;莫利书;郑向明
2.用硝酸镍作基体改进剂石墨炉原子吸收法直接测定白酒中的铅 [J], 齐国胜;姚振魁
3.采用钯基体改进剂石墨炉原子吸收法测定纺织品中的可萃取铅 [J], 陈美春;贾彦博;范文超
4.基体改进石墨炉原子吸收测定纺织品可萃取镍含量 [J], 高建春卢鸯
5.硝酸镍作基体改进剂用石墨炉原子吸收光谱法测定保健食品中锗 [J], 王岙;于文海;王巍;王萍;战英;朴永德
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基体改进剂石墨炉原子吸收直接测定胶体饮料中铅、砷、铜罗惠明
【期刊名称】《中国卫生检验杂志》
【年(卷),期】1992(0)3
【摘要】本文介绍了用二氯化钯作为基体改进剂,采用石墨炉原子吸收直接测定胶体饮料中铅、砷、铜的方法。
试验表明:加入二氯化钯能显著地提高灰化温度(从300℃提高到800℃以上)和原子吸光度,降低背景吸收,使石墨炉原子吸收测定铂、砷、铜获得较好的效果。
方法简便、快速,回收率91.0～110.5％,变异系数3.2～7.7％。
分别用本法和国标法对不同样品的测定结果基本一致。
(t=1.664,p>0.05)【总页数】3页(P148-150)
【关键词】胶体饮料;GFA;法;标准加入法;基体干扰;PdCl<sub>2</sub>;铅;砷;铜【作者】罗惠明
【作者单位】汕头卫生检疫局
【正文语种】中文
【中图分类】R115
【相关文献】
1.胶体钯基体改进剂石墨炉原子吸收光谱法测定食盐中铅、镉 [J], 黄定芳
2.利用基体改进剂石墨炉原子吸收法直接测定内墙涂料中的铅 [J], 赵多
3.胶体钯基体改进剂对石墨炉原子吸收光谱法测定尿中的铅的应用研究 [J], 劳哲;江恩源;韦丽丽
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5.基体改进剂石墨炉原子吸收法直接测定饮料中铅、砷、铜 [J], 徐碧珠
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⁃摘要对石墨炉原子吸收测铅中几种典型的基体改进剂进行了综述,包括无机基改剂、有机基改剂,单独使用某种基改剂、联合使用几种基改剂,讨论其作用机理,并说明典型基改剂的应用参数等。
关键词基体改进剂;铅;石墨炉原子吸收;作用原理中图分类号O657.31文献标识码A文章编号1007-5739(2016)18-0265-03石墨炉原子吸收测定铅含量中基体改进剂研究综述陈梦静李艳吕晓峰徐凯张冷思(江苏省盐城市农产品质量监督检验测试中心,江苏盐城224002)作者简介陈梦静(1988-),女,江苏盐城人,硕士,从事环境和食品重金属检测工作。
收稿日期2016-08-08食品科学现代农业科技2016年第18期铅是评价环境质量的一项重要指标,过量的铅元素进入环境,严重危害人体健康。
据研究,在铅污染区,人体摄入的铅中50%~90%来源于食物,其中绝大部分来源于粮食和蔬菜[1]。
过量的铅不仅阻碍植物生长发育,降低产量和质量,还会通过食物链的富集严重危害人的神经、消化、免疫和生殖系统[2],因此实际工作中检测食品和农田土壤中的铅含量对控制农产品的质量尤为重要。
土壤和食品中的有机物及无机杂质对铅的检测有干扰,尤其是食品中的铅含量较低,一般为痕量级别,检测难度较高。
目前,铅的检测方法包括分光光度法、原子吸收法、原子荧光法、ICP-MS等光谱分析法。
其中,石墨炉原子吸收法由于灵敏度高、检测限低等优点,在痕量重金属检测中得到了广泛的应用。
石墨炉原子分析中干扰最主要的来源是基体[3]。
在样品中加入基体改进剂,能有效解决铅检测背景干扰大、难定量这一难题,为此,学者们做了不懈的努力。
本文在查阅文献的基础上,结合实际工作中的经验,总结在用石墨炉原子吸收检测铅的过程中能有效起作用的典型基体改进剂以及常见的几种混合基改剂。
1单一基改剂1.1铵盐典型的铵盐基体改进剂如硫酸铵、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵,其中,磷酸二氢铵是《食品中铅的测定》(GB5009.12—2010)中推荐的基体改进剂。
石墨炉原子吸收法测定食品中铅和镉的基体改进剂的研究摘要】目的建立石墨炉原子吸收法测定食品中微量铅和镉含量的方法。
方法分别用几种不同的基体改进剂，磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、硝酸镁、硝酸铵以及磷酸二氢铵与硝酸镁的混合溶液观察不同条件下的检测信号和峰形,从而选择最适合的基体改进剂。
结果铅的最佳基体改进剂是1％的磷酸二氢铵, 1ng/mL-100ng/mL范围内线性良好,线性相关系数在0.995以上；检出限0.17ng/mL，加标回收率在86.7%-103.5%范围内。
检测镉时以1%磷酸二氢铵和0.5%硝酸镁的混合溶液作为基体改进剂，0.25ng/mL-5ng/mL的范围内线性良好,线性相关系数在0.995以上；检出限为0.01ng/mL，加标回收率在85.0%-102.5%范围内。
结论建立的石墨炉原子吸收法能准确灵敏地测定食品中微量铅和镉含量。
【关键词】铅镉石墨炉原子吸收法基体改进剂实验室检测铅和镉[1]常用的有可见分光光度法、火焰原子吸收光谱法和石墨炉原子吸收光谱法。
可见分光光度法是二硫腙法，灵敏度较低，只适用于样品中含量较高的组分；火焰原子吸收法的原子化效率太低，试液的利用率低（仅有10％）；石墨炉原子吸收一般比火焰原子吸收取样少，基态原子在测定区有效停留时间长，几乎全部样品参与光吸收，灵敏度可增加10～200倍，绝对灵敏度可达10－9～10－14g。
1 实验部分1.1 仪器SOLAAR M6 原子吸收分光光度计，循环水冷却装置和所需的供气钢瓶，铅空心阴极灯（Thermo Elemental），镉空心阴极灯（北京曙光明电子光源仪器有限公司），及千分之一分析天平，玻璃三角烧瓶，100mL容量瓶等。
1.2 试剂1)铅、镉标准溶液：1.00mg/mL(由国家标准物质研究中心提供)。
2)基体改进剂：分别称取NH4H2PO4 0.5、1.0、2.0、4.0克,溶解后定容于100mL的容量瓶中，配成0.5%、1%、2%、4%的溶液待用。
Application of Matrix Modifier Ammonium Nitrate on Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry Directly Testing Cadmium in SaltLai Zhengqing(National Light Industry Well and Rock Salt Quality Surveillance and Testing Center,Zigong,Sichuan,643000)Abstract:Due to the presence of a large amount of sodium chloride,cadmium of salt was directly measured by graphite furnace atomic absorption spectrometry.The background absorption is serious,and the non -atomic absorption signal is very strong and difficult to get the cadmium absorption signal.In this paper,the determination of cadmium in salt by graphite furnace atomic absorption method is introduced.This method is simple and quick,and the recycling effect is better.Key words:Salt,ammonium nitrate,lead摘要:由于大量氯化钠的存在,采用石墨炉原子吸收光谱法直接测定食盐的镉,背景吸收严重,镉原子化时非原子吸收信号极强而难得到镉的吸收信号。
钯作为基体改进剂在石墨炉原子吸收光谱法测定尿铅中的应用目的：探讨钯作为基体改进剂在石墨炉原子吸收光谱法测定尿铅中的应用价值。
方法：用氯化钯作为基体改进剂，配制标准曲线，然后对非铅接触组和铅接触组尿液测定，用同法对尿铅标样进行测定，观察其相对误差。
结果：标准1（尿比重≤1.016）的标准曲线为Y=0.746X+0.04816（r=0.9999）；标准2（尿比重1.016～1.028）为Y=0.988X-0.03418（r=0.9999）；标准3（尿比重>1.028）为Y=O.948X+0.05346（r=0.9999）；三个标准曲线铅的最低检出浓度均为2.0 μg/L。
精密度实验中，平均浓度为（26.75±1.19）μg/L、（73.24±1.33）μg/L的两尿样，RSD分别为5.27%、3.47%。
准确度试验中，浓度为30.26、50.26、70.26 μg/L的加标尿样测得的回收率分别为102.28%、98.55%、97.62%。
用该法测定尿铅标样ZK103-1（82.00 μg/L）、ZK103-2（221.00 μg/L）相对误差分别为1.70%、1.41%。
用该法均可测定正常人及铅接触人群的尿铅浓度。
结论：石墨炉原子吸收光谱法应用基体改进剂测定尿铅速度快，准确度、灵敏度高，结果可靠。
标签：尿铅测定；石墨炉原子吸收光谱法；基体改进剂；氯化钯尿铅是诊断职业性铅中毒的一个重要指标，也是职业性铅接触的健康监护指标[1]。
其主要测定方法是双硫腙分光光度法和石墨炉原子吸收光谱法[2]。
双硫腙分光光度法操作繁琐，灵敏度低、试剂干扰大、分析周期长，不适用于铅的生物监测。
石墨炉原子吸收光谱法直接吸入尿样测定，虽方便快捷、灵敏度高[3]，但尿样基体复杂，有机质含量较高，测定干扰大。
加入基体改进剂可解决干扰问题[4]，基体改进剂有磷酸铵盐、钯盐、抗坏血酸等，本文用氯化钯为基体改进剂，用石墨炉原子吸收光谱法对尿铅进行测定研究。
基体改进剂在石墨炉原子吸收中的应用文稿归稿存档编号：[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-前言自从四年前引入石墨炉原子吸收分析法以后，在许多实验室中已经发展成为一种常规的分析方法。
石墨炉法重要的优点之一就是对许多药品不需特殊的制备。
通常液体药品可不用预处理直接注入石墨炉。
然而，有时机体与分析物相结合，尤其是低挥发的基体组分或高挥发性的分析物，在灰化阶段即要分离基体干扰又要使分析物不挥发几乎是不可能。
对这些复杂样品的分析有时可将一种简单的试剂加入到样品中直接注入石墨炉，使其在干燥或灰化阶段改变其化学性质。
在石墨炉原子吸收法中把这些化学操作统称为“基体改进”。
基体改进剂常具有一个或两个目的：（1）降低分析物的挥发以避免在灰化阶段的损失；（2）提高基体的挥发以促进它在原子化之前被消除。
第1章石墨炉原子吸收分析中的基体改进技术1.1 基体改进技术的应用范围石墨炉原子吸收分析一般比火焰原子吸收分析的绝对灵敏度高3个数量级，现已广泛应用于农业、生物、环境、食品、地质、工业和冶金等领域。
但是石墨炉原子吸收分析尚存在许多干扰问题，特别是生物和环境样品中痕量金属元素的测定中，基体干扰还很严重。
关于控制和消除干扰的方法，概括起来主要有背景校正技术、石墨管改进技术、预分离富集技术、基体改进技术等，这些技术均可在一定范围内不同程度地消除基体干扰，提高分析灵敏度和改善分析精确度。
石墨炉原子吸收分析测定基体复杂的生物和海水样品中易挥发的金属元素时，背景吸收和灰化损失将严重干扰测定。
如果待测元素和基体成分挥发性差别较大时，可采用选择性挥发技术。
但若挥发性相近或共挥发，则需要采用由Ediger于1973年提出的基体改进技术[1]。
所谓基体改进技术，就是往石墨炉中或试液中加入一种化学物质，使基体形成易挥发化合物在原子化前驱除，从而避免待测元素的共挥发；或提高待测元素的挥发温度以防止挥化过程的损失。
1．2基体改进剂的类型Ediger首先提出了Ni(NO3)2和NH4（NO3）2等无机试剂可作为基体改进剂用于石墨炉原子吸收测某些金属元素以来，随着人们在分析中不断试验应用，到目前，基体改进剂约有60余种。
它们可分为无机试剂、有机试剂、和活性气体3种类型。
1．2．1 无机改进剂该类基体改进剂主要有铵盐、无机酸、金属氧化物和金属盐类。
如NH4NO3、(NH4)2SO4、NH4H2PO4、HNO3、H22、硝酸锂、硫氢化钾、高锰酸钾、Pd、Pt、La、Mo、Ag等三十几种，上述基体改进剂已用于诸如As和Se[2]、Pb和Cd[3]，Bi和Ge[4]等约20种元素的测定。
1．2．2 有机改进剂某些有机试剂已作为基体改进剂用于石墨炉原子吸收分析。
常用的有抗坏血酸、EDTA、硫脲、草酸、酒石酸、柠檬酸等十几种。
这些基体改进剂已分别用于下述元素Sn[5]、Pb、Cd、Cu、Mn、Zn[6]等20余种元素的分析。
1．2．3活性气体改进剂为促使基体在灰化过程中烧尽，改善待测元素的热稳定性，防止待测元素的缔合等化学干扰，向石墨炉中通入一定量的活性气体可取得一定的效果。
1．3基体改进的机理孙汉文[7]总结出了基体改进主要通过以下几条途径降低干扰：(1)使基体形成易挥发的化合物来降低背景吸收。
氯化物的背景吸收干扰，通常借助硝酸铵来控制，因为在石墨炉内发生下述化学反应：NH4NO3+NaCl→NH4Cl+NaNO3表l中列出了该反应相关的4种化合物的熔点和沸点。
表1反应物和反应产物的熔沸点(℃)从表l的数据可以看出，基体改进后形成的硝酸钠，氯化铵及过剩的硝酸铵，在低于400℃都能蒸发。
(2)使基体形成难解离的化合物。
试样中过量氯化物对待测元素的吸收产生的化学干扰大多是由于形成了较易挥发但是在气相中解离不完全的待测元素氯化物造成的。
其决定性因素是氯化物的稳定性。
L’对0.1%介质中铊1微克吸收抑制效应的释放作vov[8]研究了LiN03用，结果列于表2中。
对铊吸收抑制效应的释放作用表2 LiN03存在明，当无LiN03时铊的吸收信号完全被NaCl抑制，随着LiN03浓度增大吸收信号逐步恢复到用纯铊溶液达到的水平。
加入基体改进剂的作用是使解离能较少而干扰较大的基体NaCl以转变为解离能较大而干扰较少的氯化锂。
(3)使分析元素形成易分解的化合物。
L’vov[8]认为石墨管中碳是主体元素。
他利用原子化出现温度Tapp值推测，Li、Na、K、Rb等27个元素存在着稳定的碳化物，稳定的碳化物的生成使得记忆效应大，原子吸收峰低而宽。
对于易形成难熔碳化物的元素，可加入某种试剂与分析元素形成比较易熔易分解的化合物，降低原子化温度。
基于防止分析元素碳化物的形成，钙可用来提高Ba、Be、Si、Sn的灵敏度。
这给测定易形成热稳定碳化物的元素创造了一条途径。
(4)使分析元素形成热稳定的化合物。
石墨炉原子吸收测定易挥发金属元素的主要困难在挥发损失和背景吸收干扰。
灰化温度高，易导致分析元素损失；灰化温度低，基体烧不尽造成在石墨炉内产生分析元素与基体成分的时间重叠。
镍可以稳定多种易挥发的金属元素。
镍可以把硒的允许灰化温度从300℃提高到1200℃，其原因由于生成热稳定的硒化物[2]。
(5)使分析元素形成热稳定的合金。
加入某种熔点较高的金属元素，与易挥发的待测金属元素在石墨炉内可形成热稳定的合金，因此提高了原子化温度和最高允许灰化温度。
(6)形成强还原环境。
一些熔点较高的金属元素与易挥发的元素生成热稳定的化合物和合金，可以提高原子化出现温度和允许灰化温度，防止分析元素灰化损失。
而某些有机试剂具有降低原子化出现温度和原子化峰值温度以及允许灰化温度。
原因在于有机试剂的加入改变和改善了待测元素原子化的历程。
如何实现低温原子化，使待测元素的原子吸收信号与基体成分所引起的背景吸收信号相分离，已引起人们的兴趣。
(7)改善基体的物理性质。
这一基体改进方法包含两层含义：其一是针对碱金属和碱土金属对分析物的包藏而产生的干扰，解决方法是加入过氧化钠作基体改进剂。
过氧化钠能产生氧气炸裂基体的结晶，其氧化作用对消除基体干扰也起—定作用。
例如在没有过氧化钠存在时铜在石墨铊的吸收炉内生成了绿色的氧化铜，而当过氧化钠存在时，氯化铜溶液干燥后生成了黑色的氧化铜。
氧化铜因分子较大和难熔不易进入氯化物结晶而减弱了包藏引起的干扰。
另一层含义是加入一种有机试剂，使溶液表面张力下降，从而改善了基体与炉壁的热接触，结果促进了基体的热分解，这或许就是许多有机试剂具有相同的基体改进效应的原因。
第2章基体改进技术的应用2．1无机基体改进剂的应用2．1．1应用无机酸作为基体改进剂文献[9]应用无机酸来降低碱金属氯化物的干扰。
且指出过渡金属氯化物的干扰。
可用高沸点的酸来控制。
HNO3可降低氯化物对铅的干扰，这是由于生成的HCl在干燥灰化过程中易被除去，而生成的硝酸钠背景吸收很小。
另一方面硝酸的加入使铅转变成氧化物而避免了生成挥发性氯化铅和二氧化铅所引起的挥发损失。
H3P04和H2SO4,之所以可消除氯化铜对铅镍的干扰，是因为生成的HCl易挥发除去之外，生成的磷酸盐和硫酸盐的背景吸收很小。
何金兰等考察了HCl、硫酸、硝酸、亚硫酸及硼酸中的锡的石墨炉原子吸收特性，发现硼酸是一种较好的基体改进剂。
2．1．2铵盐作基体改进剂用铵盐作基体改进剂的报道已见诸于许多文献中，张宁[10]以磷酸二氢铵为基体改进剂，不经消化处理，直接测定全血中的Pb、Cd。
陈淑怡[11]采用硝酸做基体改进剂．标准系列加氯化钠，解决基体的化学干扰，不需要消化样品，可直接测定尿中镉。
郑衍生[12]等利用EDTA 铵盐做基体改进荆，全热解石墨管石墨炉原子吸收直接测定河泥中痕量锶。
2．1．3以高熔点金属元素为基体改进剂姚金玉[13]等采用镍和钯混合液做基体改进荆，不需要分离样品基体，采用平台石墨炉法直接测定高温镍基合金中硒，镍钯混合液使灰化温度和原子化温度分别提高200℃。
孙汉文[14]对Pt、Pd、Au在分析铅过程中基体改进效果进行了研究，指出加入微克量的Pt、Pd、Au，水溶液中的铅最高允许灰化温度分别提高到1200、1150和850℃。
文献[15]采用钯为基体改进剂使锗的灰化温度提高到1400℃，成功地测定了灵芝中的痕量锗。
2．2有机基体改进剂的应用有机试剂的基体改进机理在于使石墨管内金属氧化物被有机物的热分解产物还原为金属，石墨炉内还原气氛的增强加速了金属氧化物的还原，致使待测元素原子化温度下降，避开了高温原子化时基体蒸发面产生的背景吸收干扰。
文献[16]用磷酸氢二铵．吐温80作为基体改进剂石墨炉原子吸收法直接测定全血样品中的铅，收到满意的效果。
抗坏血酸作基体改进剂已用于石墨炉原子吸收直接测定海水中的Cu、Co、Mn[17]。
Dolinse [18]等人研究指出，加入mg/ml EDT有助于石墨管内的还原反应，可将Cd .Zn、Pb、Ag的原子化温度明显地向低温位移。
硫脲和柠檬酸已作为基体改进剂用于铅和锌的直接测定。
柠檬酸可消除氯化镁对测定锌的干扰。
2．3活性气体改进剂的应用文献[19]在灰化阶段往石墨炉内气体中掺入适量的氧气，可降低原子化阶段的光散射与分子吸收干扰。
氧气的掺入将促使有机物的氧化，使有机物气体在灰化阶段完全烧尽。
文献[20]研究指出钢铁中的铅在没有氧气存在时，铅以氯化物的形式挥发，如果通入适量的氢气，则由于生成了极易挥发的氯化氢从而避免了铅的挥发损失。
第3章基体改进技术的发展方向由于基体改进技术的上述作用，得到了越来越多的分析工作者的推广和深入研究，使某些元素的分析灵敏度得到了很大提高，并改善了分析精度。
然而目前对于基体改进效应机理方面的研究尚不多，一般只停留在方法的试验及使用上，更谈不上有成熟的理论来解释众多的基体改进效应。
笔者认为，今后这一工作的方向将从以下几个方面加以突破：(1)利用新的物理及化学理论，借助其它分析手段研究石墨炉内基体改进效应作用机理。
杨凡源[21]等用气相色谱法分析了柠檬酸在石墨炉内的热解产物。
实验证实，柠檬酸在石墨炉加热过程中的热解产物主要是甲烷、氢气、一氧化碳以及新生碳等还原性物质。
还原气体的增强则加速了金属氧化物的还原致使待测元素原子化温度下降。
随着分析研究的不断深入，其它的分析手段诸如发射光谱法、X射线荧光法等都将为基体改进技术插上翅膀。
(2)简化石墨炉原子吸收分析的分析过程，基体改进技术将扮演重要角色。
石墨炉原予吸收分析的样品前处理以及干燥、灰化、原子化、清洁等程序使其分析流程加长，固体进样、悬浮物进样及省掉某些升温程序的研究将会使石墨炉分析的应用前景大大拓展，而所有这些方法的应用都离不开基体改进剂的使用。
宣维康[22]采用塞曼背景校正的仪器以硝酸为基体改进剂在铁基样品中分析嵌、镉、镍3个元素初步证明了缩短干燥时间和取消灰化阶段在冶金分析的可行性。
