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方法验证报告城市污水水质检验方法标准城市污水总汞的测定冷原子吸收光度法CJ/T 51-2004 (18.1)检测人日期审核人日期1.目的验证《城市污水水质检验方法标准城市污水总汞的测定冷原子吸收光度法》测定汞在本实验室的适用性。
2.方法内容2.1范围本方法规定了用冷原子吸收光度法测定城市污水中的总汞。
2.2 原理用硝酸、硫酸和过量的高锰酸钾将样品消解，使汞全部转化为二价汞，多余的高锰酸钾用盐酸羟胺还原，然后用氯化亚锡将二价汞还原成原子汞，在253.7nm波长处进行测定。
2.3试剂汞溶液汞溶液硝酸（优级纯）硫酸（优级纯）盐酸（优级纯）盐酸羟胺（分析纯）氯化亚锡（分析纯）重铬酸钾（优级纯）2.4仪器所用仪器见表1：表1 仪器2.5分析步骤量取实验室样品10~50mL作为试料，移入50mL或100mL比色管中，依次加入1mL硝酸，2.5~5.0mL 硫酸，摇匀，加5mL高锰酸钾溶液摇匀，置于80℃左右水浴中，每隔10min振摇一次，如发现高锰酸钾褪色，需继续添加，始终保持消解液呈紫红色，消解1h取下后冷却，临近测定时，边摇边滴加盐酸羟胺溶液使消解液褪色，用水定容至50mL或100mL，取10mL移入测汞仪的汞蒸气发生瓶。
向汞蒸气发生瓶中，加1mL氯化亚锡溶液，测定吸光度。
从测得的吸光度扣除空白吸光度后，在工作曲线上查出样品的含量。
2.6 结果计算：汞浓度按下式计算：210)(V VccC ⨯-=式中：C-样品中汞的浓度，μg/L；c-在校准曲线上查得汞的浓度，μg/L；c0-在校准曲线上查得空白试液中汞的浓度，μg/L；V1-试液定容的体积，mL；V2-样品的取样体积，mL。
3.验证结果3.1校准曲线配制汞元素的标准工作溶液，得到校准曲线，曲线信息如表2：表2汞校准曲线由表2可知，测试汞校准曲线的线性相关系数r=0.9998，高于0.995，满足本实验室要求。
3.2检出限：由汞0.03μg/L的溶液进行测定10次，计算本实验室汞的检出限，结果如表3：表3 汞检出限由表3可得，本实验室测试汞的MDL’=0.0011μg/L，低于标准方法汞MDL=0.01μg/L，则本实验室汞的检出限满足标准方法的检出限要求。
FHZDZHS0002 海水汞的测定冷原子吸收光谱法F-HZ-DZ-HS-0002海水—汞的测定—冷原子吸收光谱法1 范围本方法适用于大洋、近岸及河口区海水中汞的测定。
检出限：1×10-3μg/L。
1 原理水样经硫酸一过硫酸钾消化，在还原剂氯化亚锡的作用下，汞离子被还原为金属汞，采用气一液平衡开路吸气系统，在253.7nm波长测定汞原子特征吸收值。
3 试剂除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无汞纯水或等效纯水。
3.1 过硫酸钾（K2S2O8）。
3.2 无水氯化钙（CaCl2）：用于装填干燥管。
3.3 低汞海水：表层海水经滤纸过滤，汞含量应低于0.005μg/L。
3.4 硝酸（1+19）。
3.5 硫酸（1+1）。
3.6 硫酸(0.5mol/L)：在搅拌下将28ml硫酸(ρ1.84g/mL)缓慢地加到水中，并稀释至1L。
3.7 盐酸(1+1)。
3.8 盐酸羟胺溶液(100g/L)：称取25g盐酸羟胺（NH2OH·HCI）溶于水中，并稀释至250mL。
3.9 氯化亚锡溶液：称取100g氯化亚锡（SnCl2）置于烧杯中，加入500mL盐酸（1+1），加热至氯化亚锡完全溶解，冷却后盛于试剂瓶中，临用时加等体积水稀释。
汞杂质高时，通入氮气除汞，直至汞含量检不出。
3.10 汞标准溶液3.10.1 称取0.1354g氯化汞(HgCl2，预先在硫酸干燥器中干燥)于10mL烧杯中，用硝酸（1+19）溶解，移入100mL容量瓶中，用硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。
盛于棕色硼硅玻璃试剂瓶中。
此溶液1mL含1.00mg汞。
保存期为一年。
3.10.2 移取1.00mL汞标准溶液(1mL含1.00mg汞)于100mL容量瓶中，加硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL含10.0μg汞，保存期一星期。
3.10.3 移取1.00mL汞标准溶液（1.00mL含10.0μg汞）于100mL容量瓶中，加0.5mol/L硫酸并稀释至刻度，摇匀。
冷原子吸收分光光度法测定测定污水中总汞摘要：汞原子蒸气对波长253.7nm的紫外光具有强烈的吸收作用，汞蒸气浓度与吸收值成正比。
在硫酸-硝酸介质及加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾将试样消解：或用溴酸钾和溴化钾混合试剂，在20℃以上室温和0.6～2mol/L的酸性介质中产生溴，将试样消解，使所含汞全部转化为二价汞。
用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡鼗二价汞还原成金属汞。
在室温通入空气或氮气流，将金属汞汽化，载入冷原子吸收测汞仪，测量吸收值，可求得试样中汞的含量。
关键词：冷原子吸收分光光度法；污水；总汞汞及其化合物属于剧毒物质，特别是有机汞化合物[1]。
在水体中，汞以颗粒态和可溶态两种状态存在。
颗粒态汞分为元素汞、无机汞化合物和有机汞化合物；可溶态汞分为无机汞和有机汞。
污水中汞的污染，主要来自于仪器仪表制造、化工、农药、塑料和军工等工业废水。
水中的汞经微生物作用转变为毒性更大的甲基汞，由食物链进入人体，引起严重的危害。
因此总汞作为水质污染指标已成为排水监测的重要监测项目之一。
总汞是未经过滤的水样，经剧烈消解后测得的汞浓度，包括无机的和有机结合的，可溶的和颗粒的全部汞。
冷原子吸收光谱法[2]作为测定污水中总汞的国家标准方法，有着较高的准确度和灵敏度，干扰因素少，而且仪器设备简单，应用较为广泛。
此方法一般采用高锰酸钾-过硫酸钾法，或溴酸钾-溴化钾法消解污水水样，用冷原子吸收分光光度法测定水中总汞。
1、试剂除另有说明，分析中仅使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，其中汞含量要尽可能少。
如采用的试剂导致空白值偏高，应改用级别更高或选择某些工厂生产的汞含量更低的试剂，或自行提纯精制。
配制试剂或试样稀释定容，均使用无汞蒸馏水(1.1)。
试样一律盛于磨口玻璃试剂瓶。
1.1 无汞蒸馏水。
二次重蒸馏水或电渗析去离子水通常可达到此纯度。
也可将蒸馏水加盐酸(3.3)酸化至PH3，然后通过巯基棉纤维管(3.10.1)除汞。
冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法是两种常用的分析方法，用于测定水样中的汞。
汞是一种重金属，具有较高的毒性和易积累性，因此对于水样中的汞浓度进行准确监测和分析至关重要。
本文将从原理、方法步骤、应用、优缺点等方面对这两种方法进行深入探讨。
1. 原理冷原子吸收光谱法是一种利用原子在特定波长光照射下发生原子吸收的分析方法。
当汞原子处于基态时，会吸收特定波长的紫外光，从而使原子跃迁至激发态，然后快速退激发并发光。
而冷原子荧光光谱法是利用原子在激发态下发生自发辐射的分析方法。
通过对样品进行前处理，将水样中的汞转化为气态汞原子，然后在特定温度下冷却，使得原子能量较低，从而利用吸收光谱或荧光光谱进行测定。
2. 方法步骤将水样中的汞通过适当的前处理方法转化为气态汞原子。
将气态汞原子冷却至较低温度，使其处于基态或激发态。
使用特定波长的紫外光照射样品，观察汞原子的吸收光谱或发射光谱。
根据吸收或发射的强度，可以准确测定水样中的汞浓度。
3. 应用这两种方法在环境监测、地质勘探、化工生产等领域具有广泛的应用。
特别是在水质监测中，可以准确、快速地测定水样中的汞浓度，保障水环境的安全。
4. 优缺点冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法在测定水样中的汞具有灵敏度高、准确度高、选择性强等优点。
而在操作上，需要严格控制实验条件，对仪器要求较高，且前处理方法较为繁琐。
个人观点：在分析汞等重金属元素时，冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法是两种非常有效的分析方法。
它们在监测水质中的汞浓度方面具有明显的优势，能够准确、快速地进行分析。
但是在操作上需要非常小心谨慎，确保实验条件的准确性和稳定性。
总结回顾：通过本文的介绍，我们了解到冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法在测定水样中的汞具有重要的应用价值。
它们的原理和方法步骤虽有些复杂，但在分析汞元素时能够提供准确、可靠的数据支持。
应用中需要严格控制实验条件，以确保准确性和可重复性。
对于水质监测和环境保护而言，这两种方法无疑起着重要的作用。
冷原子吸收光谱法测定水中总汞冷原子吸收光谱法（cold atomic absorption spectroscopy, CAAS）是一种先进的分析技术，可以用于测定水中微量金属元素的含量。
在这篇文档中，我们将重点介绍冷原子吸收光谱法在水中总汞测定方面的应用。
一、汞的毒性及环境汞污染的危害汞是一种具有剧毒的重金属元素，它的存在对人类健康和环境造成很大的危害。
高浓度的汞蒸气可以引起显著的神经系统损害，甚至导致死亡。
同时，汞还是一种持久性的污染物，会在大气、水体和土壤中长期积累，并积极参与环境生物循环。
由于人类活动产生的废水、废气和废物中都含有汞，而且水中汞的污染已经成为环境保护领域的一个重要问题。
二、水中总汞的测定方法水中汞的测定方法一般分为分析前处理和分析方法两个部分。
常用的分析前处理方法包括沉淀分离、萃取浓缩和净化处理。
这些方法可以有效地去除水中的干扰物质，同时提高汞的检测灵敏度。
常用的分析方法包括原子荧光光谱法、原子吸收光谱法、电化学分析法、质谱分析法等。
其中，原子吸收光谱法是一种快速、准确、灵敏度高的检测方法，能够同时测定水中的多种金属元素，特别是微量元素。
其原理是利用化学还原剂还原水中的汞离子（Hg2+）为Hg原子，然后通过吸收特定波长的光线，测定汞原子的吸光度，来计算出水中的汞含量。
三、冷原子吸收光谱法的优点冷原子吸收光谱法是一种基于原子吸收光谱的分析方法，它与传统的火焰原子吸收光谱法相比具有以下优点：1. 检测限低：火焰原子吸收光谱法需要将技术参数调整到最佳状态，才能获得高的检测限，而冷原子吸收光谱法的检测限低，可检测更低浓度的汞；2. 可以同时检测多种金属元素：冷原子吸收光谱法可以同时检测多种金属元素，可有效节省时间和测试成本；3. 特异性高：火焰原子吸收光谱法可能会受到原子化程度的影响，而冷原子吸收光谱法可以通过控制温度来确保检测结果的特异性。
四、冷原子吸收光谱法测定水中总汞的流程下面是冷原子吸收光谱法测定水中总汞的流程：1. 取一定量的水样，加入硫酸、氯化铵、氢硫酸等试剂，将汞离子转化成Hg2+；2. 加入还原剂，通过化学反应将Hg2+还原成Hg原子；3. 将还原后的Hg原子转化成冷原子，通过锂灯控制温度，将热原子冷却成冷原子；4. 通过吸收特定波长的光线，测定Hg原子的吸光度；5. 计算水中汞的含量。
冷原子荧光光谱法测定水中的汞1实验目的1) 理解冷原子荧光光谱法的原理2) 掌握冷原子荧光光光谱仪的操作技术3) 熟悉原子荧光法水样中汞的测定方法和步骤2实验原理1)以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。
2)气态自由原子吸收光源的特征辐射后，原子的外层电子跃迁到较高能级，然后又跃迁返回基态或较低能级，同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即为原子荧光。
3)浓度很低时，荧光强度与蒸气中该元素的密度成正比。
水样经硫酸—过硫酸钾消化后，在还原剂硼氢化钾的作用下，汞离子被还原成单质汞。
以氩气为载气将汞蒸气带入原子荧光光度计的原子化器中，用特种汞空心阴极灯为激发光源，测定汞原子荧光强度。
标准曲线法、标准加入法3仪器与试剂3.1试剂主要试剂包括：a)硫酸：工艺超纯，ρ=1.84g/ mL；b)盐酸：优级纯，ρ=1.42g/ mL；c)盐酸羟胺（NH2OH·HCl ）；d)过硫酸钾（K2S2O8）；e)硼氢化钾（KBH4）；f)氢氧化钾（KOH）：优级纯。
3.2仪器与设备所需用的仪器与设备主要包括：——原子荧光光度计；——电热板；——容量瓶：100mL、1000mL；——移液管：1 mL、2 mL、5 mL、10mL；——烧杯：50 mL、1000 mL；——锥形瓶：250mL——实验室常备仪器与设备。
4.1分析步骤4.1.1仪器操作条件原子荧光光度计应满足如下工作条件：(默认条件)——负高压：280V；——灯电流：30mA；——载气（Ar）流量：800 mL /min；——加液时间：6s。
4.1.2制作标准曲线标准系列浓度为：0.0 ng/mL，0.025 ng/mL，0.050 ng/mL，0.10 ng/mL，0.20 ng/mL，0.40 ng/mL，0.80ng/mL。
依次测定标准系列各点荧光强度值（I i）和标准空白荧光强度值（I0）。
以（I i-I0）为纵坐标，汞的纳克数为横坐标，绘制标准曲线（给出线性回归方程）并计算线性回归系数。
FHZDZHS0004 海水汞的测定金捕集冷原子吸收光谱法F-HZ-DZ-HS-0004海水—汞的测定—金捕集冷原子吸收光谱法1 范围本方法适用于大洋水、近岸海水、地面水及自来水超痕量汞的测定。
检出限：2.7×10-3μg/L2 原理试样经硫酸—过硫酸钾消化，有机汞转化为无机汞，在还原剂氯化亚锡的作用下，汞离子还原为金属汞，汞蒸气被载气带入金捕集器与金丝生成金汞齐。
加热金丝，释放汞蒸气，由载气导入测汞吸收池中。
在波长253.7nm处，测定汞原子特征吸光度。
有机质、氧化性物质和其他易挥发物质会降低或破坏金丝的捕集能力，当测定受污染较重的水体时，须先经高倍稀释。
3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均指分析纯，水均指无汞纯水或等效纯水。
3.1 无水氯化钙（CaCl2）。
3.2 活性炭：Ⅲ型颗粒。
3.3 硫酸（ρ1.84g/mL），超纯。
3.4 硝酸（1+19）。
3.5 盐酸（1+1）。
3.6 过硫酸钾溶液，50g/L：称取5.0g过硫酸钾（K2S2O8，优级纯），溶于100mL水中，搅匀。
3.7 盐酸羟胺溶液，100g/L：称取25.0g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）溶于250mL水中，搅匀。
3.8 氯化亚锡溶液，100g/L：称取10.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O，优级纯），加90mL盐酸（1+1），加热溶解，加盐酸溶液（1+1）稀释至100mL。
现用现配。
3.9 重铬酸钾溶液，0.5g/L：称取0.5g重铬酸钾（K2Cr2O7）溶于水，并稀释至1000mL。
3.10 汞标准溶液3.10.1 准确称取0.1354g氯化汞（HgCl2，优级纯，预先在硫酸干燥器中干燥）于10mL烧杯中，用硝酸（1+19）溶解，移入100mL棕色容量瓶中，加入1.00mL重铬酸钾溶液（0.5g/L），用硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL含1.00mg汞。
冰箱保存。
3.10.2 吸取1.00mL汞标准溶液（1.00mg/mL）于100mL容量瓶中[瓶中预先加入约50mL硝酸（1+19）]，加入1.0mL重铬酸钾溶液（0.5g/L），用硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。
FHZDZDXS0036 地下水汞的测定冷原子吸收光谱法F-HZ-DZ-DXS-0036地下水—汞的测定—冷原子吸收光谱法1 范围本方法适用于地下水中痕量汞的测定。
最低检测量为0.01μg。
最佳测定范围为0.1μg/L～5μg/L汞。
2 原理水样中的汞化合物经酸性高锰酸钾热消解，转化为汞离子。
以硫酸亚锡为还原剂。
将汞离子还原为单质汞。
利用汞蒸气对波长253.7nm的紫外光有选择性的吸收而进行测定。
有硫氰酸离子、硫离子、碘离子或银离子共存时，对测定有影响，但一般地下水中，它们很少存在或很微量。
3 试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。
3.1 空白溶液：取350mL硝酸（ρ1.42g/mL）慢慢加入去离子水中，并用水稀释至5000mL，然后加入0.5g重铬酸钾（K2Cr2O7），全部溶解后，摇匀。
同一批样品测定，需使用同一次配制的空白溶液。
3.2 硫酸溶液（1+1）。
3.3 高锰酸钾溶液（50g/L）。
3.4 盐酸羟胺溶液（100g/L）。
3.5 硫酸亚锡溶液（50g/L）：称取25g硫酸亚锡（SnSO4），用硫酸溶液（1+20）溶解并稀释至500mL，过滤后使用（用时现配）。
注：硫酸亚锡质量的好坏，对测定影响很大，发黄的硫酸亚锡绝对不能使用。
3.6 汞标准溶液3.6.1 汞标准贮备溶液，1.00mg/mL：称取0.1353g氯化汞（HgCl2，优级纯），用空白溶液（3.1），溶解并稀释至100mL，摇匀。
此溶液1.00mL含1.00mg汞。
3.6.2 汞标准溶液，10.0μg/mL：吸取1.00mL汞标准贮备溶液（1.00mg/mL）于100mL容量瓶中，用空白溶液稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL含10.0μg汞。
3.6.3 汞标准溶液，0.10μg/mL：吸取1.00mL汞标准溶液（10μg/mL）于100mL容量瓶中，用空白溶液稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL含0.10μg汞。
XXXXX-XXX检测分析方法验证报告XXXXX字〔2014〕第XX号方法名称：冷原子吸收分光光度法测定水中的总汞验证人员：XXXX审核人员：XXXX验证日期：二零一四年X月X日XXXXXXXXXXX声明事项1. XXXXXX。
2.XXXXXXX。
3.XXXXXXX。
4.XXXXXX。
项目名称：冷原子吸收分光光度法测定水的中总汞负责科室：XXX项目负责人：XXX参加人员：XXX报告编写人：XXX审核：审定：冷原子吸收分光光度法测定水的中总汞警告：重铬酸钾、汞及其化合物毒性很强，操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》（HJ 597-2011）规定了测定水中总汞的冷原子吸收分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的测定。
若有机物含量较高，本标准规定的消解试剂最大用量不足以氧化样品中有机物时，则本标准不适用。
采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法，当取样量为100ml 时，检出限0.02µg/L，测定下限为0.08µg/L；当取样量为200ml时，检出限为0.01µg/L，测定下限为0.04µg/L。
2 方法原理在加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品；或用溴酸钾-溴化钾混合剂在硫酸介质中消解样品；或在硝酸-盐酸介质中用微波消解仪消解样品。
消解后的样品中所含汞全部转化为二价汞，用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞。
在室温下通入空气或氮气，将金属汞气化，载入冷原子吸收汞分析仪，于253.7nm波长处测定响应值，汞的含量与响应值成正比。
3 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水。
3.1重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
3.2浓硫酸：ρ（H2SO4）= 1.84 g/ml，优级纯。
3.3浓盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。
水质汞的测定方法
嘿，大家知道吗，水质汞的测定可是非常重要的呢！那到底怎么来测定水质中的汞呢？
首先来说说步骤和注意事项。
一般会采用原子吸收分光光度法或冷原子吸收法等。
就拿冷原子吸收法来说吧，先得准备好各种试剂和仪器，然后取适量水样进行预处理，这一步可千万不能马虎，稍有不慎就可能影响结果哦！在测定过程中，要严格控制各种条件，比如温度、酸度等，就像精心呵护一个小宝贝一样。
同时，仪器的校准也至关重要，这可关系到数据的准确性呀！
再说说这过程中的安全性和稳定性。
哎呀呀，这可不能小瞧啊！在操作中一定要做好防护措施，避免接触到汞对身体造成伤害，这可不是开玩笑的！而且整个过程要保证稳定进行，不能有任何的干扰和波动，不然得出的结果能靠谱吗？
那这种测定方法有啥应用场景和优势呢？哇塞，那可多了去了！无论是在环境监测、饮用水检测，还是工业废水处理等领域，都大有用武之地呀！它的优势也很明显，比如灵敏度高、准确性好，能够快速准确地检测出水中微量的汞呢！
我给大家举个实际案例吧。
曾经有个地方的水源被怀疑受到了汞污染，通过这种方法进行检测，很快就确定了汞的含量，然后采取了相应的措施进行治理，成功地保障了当地居民的用水安全。
你说厉害不厉害？
总之，水质汞的测定方法真的是超级重要的呀！它就像是我们保护水资源的一把利剑，能够让我们及时发现问题并解决问题，让我们的水变得更加干净、安全！我们一定要重视起来，好好利用这些方法来守护我们的水资源呀！。
冷原子吸收法测定汞
冷原子吸收法测定汞是一种常用的化学分析方法，它通过冷原子吸收汞，测定汞在样品中的含量。
该方法具有灵敏度高、精确度好等特点，并且可以应用于各种物质的检测，成为环境保护和食品安全等领域中不可缺少的分析方法。
下面分步骤介绍使用冷原子吸收法测定汞的具体实验步骤：
步骤一：准备样品
首先，需要根据需要分析的样品种类，选择合适的样品预处理方法。
然后，将样品加入到固定容量的高纯度银杯中，并用足够的高纯度的氧化汞溶液冲洗样品，使样品表面不被氧化汞污染。
步骤二：制备测量液
随后，需要制备一个特定浓度标准汞溶液，用于测量样品中汞的含量。
根据需要的浓度，选取合适的氢化亚化汞溶液，配制成一定浓度的标准汞溶液。
步骤三：实验器具准备
在进行实验之前，需要准备好冷原子吸收法测定汞实验所需的器具，包括冷原子吸收仪、气源、气瓶等。
步骤四：进样测量
将样品银杯放入冷原子吸收仪中，开启吸气、乙烷和氢气等气体流速，经过适当的混合后，将冷水浴降温至零下10摄氏度以下，然后将气体混合物通过铜管输送至原子吸收池中，使样品在池中与氢气和氦气混合，产生汞原子。
在铅屏蔽盒中，将产生的汞原子吸收到汞灯辐射波长处，测量吸收信号强度。
步骤五：检测数据处理
通过计算原子密度和吸收信号强度，得出汞含量，并与制备的标准汞溶液进行比对，确定样品中汞的含量。
通过上述步骤，可以利用冷原子吸收法测定样品中汞含量，得出
较为准确的结果。
当然，实验中需注意样品预处理、仪器操作等细节，才能保证获得结果的准确性和可靠性。
冷原子荧光法测定水中汞
冷原子荧光法测定水中汞如下
冷原子黄光法是目前测定痕量及超痕量汞较为理想的方法之一,该方法操作简便、测定快
速、灵敏度高、检出限低，但在实际工作中,由于各种因索的影响,常使空白值增大,准确度降
低。
针对测承中的影响因素及如何消除这些因索的影响提出以下建议,仅与同行交流探讨。
1玻璃容器
玻璃容器壁易吸附水榕液中包括汞在内的金属离子,故需对所用容器进行处理。
处理方法;所用容器均用5%硫酸+o.2%高锰酸钾洗液漫泡煮佛1h,取出冲洗后,再用热的1%硝酸溶液没泡2h.取出后直接用去离子水洗涤即可使用。
在不使用时,灌洞1%硝酿容液贮存,待下次使用。
.
2试剂
由于所用试剂都含有不同程度的承,因此,除选择优质试剂外,需对试剂作必要的和处理。
如10%(m/u)盐酸羟胶溶液每次用10ml畲20mg/L双硫肺的苯榕液萃取3~5次,此溶液可用0.5~1a;氟化亚锡溶液微微加热2~3min赶承(温度不宜太高,香则会有偏锡酸析出)。
3分析过程
在分析测定过程中某些细节问题不加注意,也会影响测定结果的
难确性，3.1秉标液的配制，因玻璃器壁易吸附秉,在配制录标液时需先加入-定量的固定液于容器中,然后加入求液,以避免乘的损失而造成全程结果偏低。
3.2还原过程
用盐酸羟胺使高锰酿钾根色时,应在试样中的高锰酸钾便色后,立即上机测定,即视色一
个测定一个，只有这样才h确保试样中承的测定准确无误。
3.3录发生器
在连续测定时,秉发生器壁上常站有少量的Sn(OH)。
沉淀,使测定峰值越来越偏低.因此
在测定时,需用稀硝酸冲洗秉发生82~3次,再用去离子水冲洗。
HJ597-2011水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介在加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品，或用溴酸钾-溴化钾混合剂在硫酸介质中消解样品，或在硝酸-盐酸介质中用微波消解仪消解。
消解后样品中所含汞全部转化为二价汞，用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价汞还原为金属汞。
在室温下通入空气或氮气，将金属汞气化，载入汞分析仪，于253.7nm波长处测定响应值，汞的含量与响应值成正比。
3、仪器设备及药品验证情况3.1使用仪器设备：微电脑测汞仪 ETCG-2A型、分析天平EX225DZH型棕色比色管25ml、容量瓶100ml、移液管1ml/2 ml/5ml/10ml。
3.2设备验证情况设备验收合格。
4、环境条件验证情况4.1汞及其化合物毒性很强，操作时加强室内通风；室内温度要控制在10~25℃。
4.2目前对环境的设施和监控情况天平室环境指标：温度:23℃;湿度61%。
4.3环境验证条件符合要要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况6.1表6.2配备情况6.2表7、方法验证情况7.1方法要求7.11检出限：采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法和溴酸钾-溴化钾消解法，取样量为100ml时，检出限为0.02ug/L,取样量为200ml时，检出限为0.01ug/L。
采用微波消解法，取样量为25ml时，检出限为0.06ug/L。
精密度：8.6%准确度：质控样品7.2以下为该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。
7.21精密度低浓度曲线时测得实验室内相对标准偏差为1.41%。
高浓度曲线时测得实验室内相对标准偏差为1.08%。
汞的测定方法汞的测定方法（冷原子吸收光谱法）1 目的与要求：掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。
2原理汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。
样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，以氮气或干燥空气作为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。
3试剂分析过程中全部用水均使用去离子水(电阻率在8×105以上)，所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。
3.1硝酸。
3.2盐酸。
3.3过氧化氢(30%)。
3.4硝酸(0.5＋99.5)：取0.5mL硝酸，慢慢加入50mL水中，然后加水稀释至100mL。
3.5高锰酸钾溶液(50g/L)：称取5.0g高锰酸钾，置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀释至100mL。
3.6硝酸—重铬酸钾溶液(5＋0.05＋94.5)：称取0.05g重铬酸钾，溶于水中，加入5mL 硝酸，用水稀释至100mL。
3.7氯化亚锡溶液(100g/L)：称取10g氯化亚锡，溶于20mL盐酸中，以水稀释至100mL，临用时现配。
3.8无水氯化钙。
3.9汞标准储备液：准确称取0.1354g经干燥器干燥过的二氧化汞，溶于硝酸重铬酸钾溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸—重铬酸钾溶液稀释至刻度。
混匀。
此溶液每毫升含1.0mg汞。
3.10汞标准使用液：由1.0mg/mL汞标准储备液经硝酸—重铬酸钾溶液稀释成2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ng/mL的汞标准使用液。
临用时现配。
4仪器所用玻璃仪器均需以硝酸(1＋5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。
4.1双光束测汞仪(附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶)。
4.2恒温干燥箱。
4.3压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。
5分析步骤5.1样品预处理在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。
储于塑料瓶中，保存备用。
U.S.EPA 245.1方法中冷原子吸收光谱法测定水中汞含量简介汞是环境中已知的有毒元素。
由于汞具有转移性，因而能通过空气、土壤而最终进入水体中。
鱼类具有汞生物富集能力（汞以甲基态存在），因而其汞含量会高于其生活的水体汞含量。
食用这些鱼类的人和野生动物就处境危险了。
如今，美国已经有超过2000条水体被建议限制对鱼类进行消费，因为它们的汞含量非常可观。
按照水净化条例，污水、废水以及周围的水体都需要监控其汞含量，以保证人类及野生动物饮用水的安全。
这篇文献根据EPA 245.1方法，即冷原子吸收光谱法测定水中汞含量的方法，所使用的仪器型号为Hydra II AA。
仪器分析测定所使用的仪器为Hydra II AA，如图1所示。
Hydra II AA包含了扩展范围的光度计、高容量的自动进样器、可变速蠕动泵、曲形气液分离器和流通冲洗装置。
三池的光学设计允许使用者选择最优的灵敏度，以达到ppt的检测限或者超过1ppm时的线性。
如此的灵活性使得仪器无论是分析干净的水还是污染过的土壤，均能给出最优的分析结果。
自动进样器为循环式自动检查式设计，并且具有270位样品位。
此外，仪器的五通道的蠕动泵在电脑的控制下可精确的传送样品和还原剂溶液，同时输出系统废液。
图1. Hydra II AA Hydra II AA和之前的产品一样，使用了曲形气液分离器去除气泡，因此难消解的样品以及容易起沫的样品都可以很容易地进行分析了。
Hydra II AA使用了流通冲洗装置，只有当样品探针处于冲洗位置时，一个单独的泵才会对流量进行补充，从而减少了废液的产生量。
那些要求高可靠性和低维护成本的实验室可能更欣赏Hydra II AA的模块化设计，因为这种设计使得隔夜更换组件变得更加容易。
实验部分样品及标样前处理对于土壤、沉积物和污泥样品，先用王水溶解，滤去不溶物，接着用高锰酸钾将汞氧化成二价汞离子状态Hg2+，分析前迅速用硫酸羟胺/氯化钠中和过量的氧化剂。
XXXXX-XXX检测分析方法验证报告XXXXX字〔2014〕第XX号方法名称：冷原子吸收分光光度法测定水中的总汞验证人员：XXXX审核人员：XXXX验证日期：二零一四年X月X日XXXXXXXXXXX声明事项1. XXXXXX。
2.XXXXXXX。
3.XXXXXXX。
4.XXXXXX。
项目名称：冷原子吸收分光光度法测定水的中总汞负责科室：XXX项目负责人：XXX参加人员：XXX报告编写人：XXX审核：审定：冷原子吸收分光光度法测定水的中总汞警告：重铬酸钾、汞及其化合物毒性很强，操作时应加强通风，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》（HJ 597-2011）规定了测定水中总汞的冷原子吸收分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的测定。
若有机物含量较高，本标准规定的消解试剂最大用量不足以氧化样品中有机物时，则本标准不适用。
采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法，当取样量为100ml 时，检出限0.02µg/L，测定下限为0.08µg/L；当取样量为200ml时，检出限为0.01µg/L，测定下限为0.04µg/L。
2 方法原理在加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾在硫酸-硝酸介质中消解样品；或用溴酸钾-溴化钾混合剂在硫酸介质中消解样品；或在硝酸-盐酸介质中用微波消解仪消解样品。
消解后的样品中所含汞全部转化为二价汞，用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞。
在室温下通入空气或氮气，将金属汞气化，载入冷原子吸收汞分析仪，于253.7nm波长处测定响应值，汞的含量与响应值成正比。
3 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水。
3.1重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
3.2浓硫酸：ρ（H2SO4）= 1.84 g/ml，优级纯。
3.3浓盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。
3.4浓硝酸：ρ（HNO3）= 1.42 g/ml，优级纯。
3.5硝酸溶液：1+1量取100ml浓硝酸，缓慢倒入100ml水中。
3.6高锰酸钾溶液：ρ（KMnO4）= 50g/L称取50 g高锰酸钾（优级纯）溶于少量水中。
然后用水定容至1000ml。
3.7过硫酸钾溶液：ρ（K2S2O8）= 50 g/L称取50g过硫酸钾溶于少量水中。
然后用水定容至1000 ml。
3.8盐酸羟胺溶液：ρ（NH2OH·HCl）= 200g/L称取200g盐酸羟胺溶于适量水中，然后用水定容至1000 ml。
该溶液常含有汞，应提纯。
3.9氯化亚锡溶液：ρ（SnCl2）= 200g/L称取20g氯化亚锡于干燥的烧杯中，加入20ml浓盐酸，微微加热。
待完全溶解后，冷却，再用水稀释至100ml。
若含有汞，可通入氮气或空气去除。
3.10重铬酸钾溶液：ρ（K2Cr2O7）= 0.5g/L称取0.5g重铬酸钾溶于950ml水中，再加入50ml浓硝酸。
3.11汞标准贮备液：ρ（Hg）= 100mg/L称取置于硅胶干燥器中充分干燥的0.1354g氯化汞（HgCl2），溶于重铬酸钾溶液后，转移至1000ml容量瓶中，再用重铬酸钾溶液稀释至标线，混匀。
也可购买有证标准溶液。
3.13汞标准使用液Ⅰ：ρ（Hg）= 0.1mg/L量取1.00ml汞标准贮备液至1000ml容量瓶中。
用重铬酸钾溶液稀释至标线，混匀。
室温阴凉处放置，可稳定100d左右。
3.14稀释液称取0.2g重铬酸钾溶于900ml水中，再加入27.8ml浓硫酸，用水稀释至1000ml。
3.15仪器洗液称取10g重铬酸钾溶于9L水中，加入1000ml浓硝酸。
4 仪器和设备4.1氢化物发生装置4.2冷原子吸收分光光度仪。
4.2 可调温电热板或高温电炉。
4.3 恒温水浴锅：温控范围为室温～100℃。
4.4 样品瓶：500ml、1000ml，硼硅玻璃或高密度聚乙烯材质。
4.5 一般实验室常用仪器和设备。
5 样品5.1 样品的采集和保存采集水样时，样品应尽量充满样品瓶，以减少器壁吸附。
采样后应立即使用浓盐酸对水样进行固定，固定后水样的pH值应小于1。
5.2 试样的制备——高锰酸钾-过硫酸钾消解法5.2.1 样品摇匀后，量取100.0ml样品移入250ml锥形瓶中。
若样品中汞含量较高，可减少取样量并稀释至100ml。
5.2.2 依次加入2.5ml浓硫酸、2.5ml硝酸溶液和4ml高锰酸钾溶液，摇匀。
若15min内不能保持紫色，则需补加适量高锰酸钾溶液，以使颜色保持紫色，但高锰酸钾溶液总量不超过30ml。
然后，加入4ml过硫酸钾溶液。
5.2.3 插入漏斗，置于沸水浴中在近沸状态保温1h，取下冷却。
5.2.4 测定前，边摇边滴加盐酸羟胺溶液，直至刚好使过剩的高锰酸钾及器壁上的二氧化锰全部褪色为止，待测。
5.3 空白试样的制备用水代替样品，按照5.2步骤制备空白样，并把采样时加的试剂量考虑在内。
6 分析步骤6.1 仪器调试按照仪器说明书进行调试。
表1仪器测量条件项目参数灯电流（mA）1测定波长（nm）253.7狭缝（nm）0.2KBH47.5载液1% H2SO4溶液酸度0.5% HNO3原子化温度室温6.2 校准曲线的绘制6.2.1 分别量取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和5.00ml汞标准使用液Ⅰ，于100ml容量瓶中，用稀释液定容至标线，总汞质量浓度分别为0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 和5.00μg/L。
6.2.2 将上述标准系列依次泵入氢化物发生装置中，由低浓度到高浓度测定响应值。
以零浓度校正响应值为纵坐标，对应的总汞质量浓度（μg/L）为横坐标，绘制校准曲线。
6.3 测定测定水样时，将待测试样按照6.2.2测定。
6.4 空白试验按照与试样测定相同步骤进行空白试样的测定。
7 标准曲线绘制及结果计算与表示7.1标准曲线绘制按照本实验方法，线性方程为y=0.007x+0.0003，线性相关系数为0.9995；曲线图如下：7.2结果计算与表示样品中总汞的质量浓度ρ（μg/L ），按照公式（1）进行计算。
121001）-（V V V VV +⨯⨯=ρρρ（1）式中：ρ ——样品中总汞的质量浓度，μg/L ；ρ1 ——根据校准曲线计算出试样中总汞的质量浓度，μg/L ； ρ0 ——根据校准曲线计算出空白试样中总汞的质量浓度，μg/L ； V 0 ——标准系列的定容体积，ml ； V 1 ——采样体积，ml ；V 2 ——采样时向水样中加入浓盐酸体积，ml ； V ——制备试样时分取样品体积，ml 。
8 检出限测定使用浓度为0.05μg/L 的标样，平行测定11次，取St (10，0.99)为其检出限。
检出限为0.009μg/L ，测定结果见下表：方法检出限的计算分析日期：2014年X 月X 日检出限测定结果说明：1、测定均值X 的计算公式：nX X nii ∑-=12、标准偏差S 计算公式： •n X X S nii 1)(12--=∑=计算出总汞的检出限为0.009 μg/L ，低于HJ 597-2011中的检出限0.01 μg/L 。
9 精密度与准确度9.1精密度对一水样分别进行7次测定，相对标准偏差为6.7。
具体精密度测定结果见下表：精密度测定结果分析测试方法名称：冷原子吸收光度法测定水中的总汞 测定试样名称： 自采水样试 样 来 源： 自采 保存方法：盐酸酸化 试样配制或样品采集日期： 2014.X.X试样测定结果说明：1、测定均值X 计算公式为：nXX ni i∑==12、标准偏差S 计算公式为：()112--=∑=n X Xi Sni3、变异系数V 计算公式：100⨯=XS RSD %9.2准确度对一实际样品进行7次加标回收率测定，加标回收率在95.0%-105.0%之间，满足加标回收率要求，具体测定结果见下表：准确度测定结果分析测试方法名称：冷原子吸收光度法测定水中的总汞 测定试样名称： 自采水样试 样 来 源： 自采 保存方法：盐酸酸化 试样配制或样品采集日期： 2014.X.X测定结果100⨯-=加标量试样测定值加标试样测定值加标回收率%10 注意事项10.1 试验所用试剂（尤其是高锰酸钾）中的汞含量对空白试验测定值影响较大。
因此，试验中应选择汞含量尽可能低的试剂。
10.2 在样品还原前，所有试剂和试样的温度应保持一致（<25℃）。
环境温度低于10℃时，灵敏度会明显降低。
10.3 汞的测定易受到环境中的汞污染，在汞的测定过程中应加强对环境中汞的控制，保持清洁、加强通风。
10.4 汞的吸附或解吸反应易在反应容器和玻璃器皿内壁上发生，故每次测定前应采用仪器洗液将反应容器和玻璃器皿浸泡过夜后，用水冲洗干净。
11参考文献水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法HJ 597-2011——————————————。
