超细纤维合成革用聚氨酯树脂的耐甲苯性研究
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专利名称:一种超纤皮革用聚氨酯树脂的甲苯抽出装置专利类型:实用新型专利
发明人:吴如舟,赵富春,王永彬,何敬凯,张桂春,马康
申请号:CN202020839000.1
申请日:20200519
公开号:CN212651508U
公开日:
20210305
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本实用新型提供一种超纤皮革用聚氨酯树脂的甲苯抽出装置。
所述超纤皮革用聚氨酯树脂的甲苯抽出装置包括过滤箱;风机,所述风机固定安装在所述过滤箱的一侧;滤网,所述滤网固定安装在所述过滤箱的内壁上;导风斗,所述导风斗固定安装在所述过滤箱的内壁上,所述导风斗位于所述滤网的上方;纠正斗,所述纠正斗固定安装在所述过滤箱的内壁上,所述纠正斗位于所述导风斗的上方;盖板,所述盖板法兰安装在所述过滤箱的顶部;排气管,所述排气管固定安装在所述过滤箱的顶部,所述排气管位于所述盖板的一侧。
本实用新型提供的超纤皮革用聚氨酯树脂的甲苯抽出装置具有吸附接触面积大、吸附效果好、且便于更换活性炭粒的优点。
申请人:青岛新宇田化工有限公司
地址:266000 山东省青岛市李沧区十梅庵村十梅庵路33号
国籍:CN
代理机构:青岛科通知桥知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人:雷丽
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PAMAM改善超细纤维合成革基布卫生性能的研究的开题报告一、选题背景和意义超细纤维合成革是一种使用聚氨酯粘合材料、经过特殊加工工艺制成的合成革,与传统真皮具有相似的质感和手感,但成本更低、生产更环保。
然而,在实际应用中,超细纤维合成革的卫生性能仍然存在较大的局限,如易滋生菌类、易生霉变等问题,限制了其应用范围。
因此,研究超细纤维合成革基布的改性方法,提高其卫生性能,具有重要的实践意义和经济效益。
二、研究目的和内容本研究旨在探索一种改善超细纤维合成革基布卫生性能的方法,具体任务包括:1、采用聚酰胺-胺(PAMAM)作为改性剂,研究PAMAM与超细纤维合成革基布的相互作用及其影响。
2、通过扫描电镜、傅里叶变换红外光谱等测试手段,分析PAMAM改性后超细纤维合成革基布的表面形貌、结构和物理化学性质的变化。
3、评价PAMAM改性后超细纤维合成革基布的卫生性能,包括抗菌能力、抗黄变能力等指标。
三、研究方法1、实验材料:超细纤维合成革基布、聚酰胺-胺(PAMAM)、乙醇、二甲苯等。
2、实验步骤:(1)基布的表面处理:将基布按规定尺寸裁剪并清洗,置于65℃的烘箱中烘干30min,使基布表面无气泡;(2)PAMAM改性:将一定量的PAMAM溶于乙醇或二甲苯中,经过超声或搅拌均匀,然后将基布固定于容器底部,加入适量的PAMAM溶液,10min后将基布取出并置于烘箱中干燥。
(3)表征PAMAM改性后的基布:包括扫描电镜、傅里叶变换红外光谱等测试手段,分析基布表面形貌、结构和物理化学性质的变化。
(4)评价卫生性能:通过菌落总数、糖化细菌、黄变等指标评价PAMAM改性后的基布卫生性能。
四、预期成果和应用价值通过本研究,预期可以获得以下成果:1、探讨PAMAM作为改性剂改善超细纤维合成革基布卫生性能的可行性和有效性。
2、明确PAMAM改性后超细纤维合成革基布的表面形貌、结构和物理化学性质的变化规律。
3、评价PAMAM改性后超细纤维合成革基布的卫生性能,为超细纤维合成革产品的提升和推广提供科学依据。
摘要超细PA/PU合成革是一种用超细锦纶与聚氨酯经特殊工艺制成的合成革,其外观特征和内在结构特性均接近或达到真皮程度。
然而,超细纤维合成革作为一种复合材料,聚酰胺超细纤维和聚氨酯的分子结构不同,染色差异大,造成了合成革染色的难点。
为此,本课题主要是对聚氨酯进行改进,制备易染色的聚氨酯树脂,使其达到合成革加工要求的同时,还显著提高染色性,降低合成革染色的难度。
本课题选用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),与不同类型的多元醇和扩链剂反应,制备易染色的聚氨酯树脂,探讨它们对树脂物性和染色的影响,并对自制的超纤合成革进行了染色研究。
本文首先通过实验,确定聚氨酯树脂的合成反应条件:预聚反应温度为70~80℃,预聚反应时间90min;扩链反应温度70℃,当体系达到规定的浓度和粘度时终止反应。
从树脂外观、力学性能、皮膜的凝固性和成肌性、耐溶剂(甲苯)性等方面筛选多元醇,最终选用聚四氢呋喃二醇 (PTMG1000和PTMG2000)和聚酯多元醇HP-3020混合,扩链剂为乙二醇(EG),制得的树脂100%模量在10MPa左右,固含量为(30±1)%,粘度60~80 Pa·s/25℃。
通过红外光谱图分析,确定本实验合成的是聚酯和聚醚共混型聚氨酯。
其次,探讨了N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二苯基甲烷二胺(MDA)两种协扩链剂对聚氨酯树脂性能和染色K/S值的影响。
MDEA和MDA这两种协扩链剂可提高树脂的染色性,但MDEA和MDA的分子结构决定了它们对树脂力学性能的影响是完全不同的。
实验结果表明:树脂中仅加入MDA质量分数在1.47%~2.43%之间比较适合;仅加入MDEA的质量分数为1.47%时的K/S值是不加入MDEA时的10倍,单独使用MDEA 的用量不宜超过1.47%;MDEA和MDA都能提高染色性,但MDA质量分数增加,树脂强度增加,断裂伸长率下降,而加入MDEA的结果刚好相反。
所以研究了在它们共同作用下对树脂的影响,实验结果表明:MDA/MDEA的摩尔比值在1∶1 ~1∶2时,所制得树脂物性和染色K/S值均保持较高水平。
2018年第33卷第2期2018.V〇1.33No.2聚氨酯工业POLYURETHANE INDUSTRY•31•超细纤维聚氨酯合成革剥离强度影响因素研究杜明兵(上海华峰超纤材料股份有限公司上海201508)摘要:采用聚氨酯树脂含浸无纺布,制备了超细纤维合成革基布,讨论了聚氨酯树脂种类和固含 量、凝固条件、凝固调节剂和离型剂用量对超细纤维合成革基布剥离强度的影响。
结果表明,聚醚 型聚氨酯制备的基布剥离强度较高;采用20%固含量的聚醚型聚氨酯树脂、1%的10#离型剂配制浸 渍料,凝固浴中二曱基甲酰胺(DMF)质量分数30%、温度25弋,得到的超细纤维合成革基布剥离 强度最大。
关键词:聚氨酯;超细纤维合成革;浸渍;剥离强度中图分类号:T Q 323. 8 文献标识码:A超细纤维合成革是一种微观结构和性能类似于 天然皮革的材料,具有优异的耐磨性、透气性、耐老 化性能,是代替真皮的理想材料之一,并广泛应用于 汽车、制鞋、沙发、箱包等领域W。
湿法聚氨酯(PU)膜是一种具有致密表层而内部有多孔结构的 多孔材料[2_4]。
对于下游市场的应用,基布的剥离 强度是一个重要的指标。
超细纤维合成革基布剥离 时,聚氨酿树脂填充在纤维之间,粘结着纤维,起到 阻止络合的纤维分离的作用,从而提高基布的剥离 强度。
影响超细纤维合成革基布剥离强度的因素,除了树脂本身的物性外,还和聚氨酯树脂与纤维之 间粘结状态、滑移性、间隙大小等状态因素有关。
本实验采用无纺布浸渍聚氨酯树脂的工艺制备 了超细纤维合成革基布,考察了聚氨酯种类及固含 量、凝固条件及添加剂用量对超细纤维合成革剥离 强度的影响。
1实验部分1.1主要原料针刺无纺布(海岛型纤维,组成为尼龙6/低密度 聚乙烯(PA6/LDPE),500 g/m2,密度 0.28 g/m3)、聚 氨酿树脂PU1(聚酯型,固含量30%)、聚氨酯树脂 PU2(聚醚型,固含量30%)、聚氨酯树脂PU3 (聚酯聚 醚型,固含量30%)、10#离型剂(改性硅油)、聚氨酯胶 黏剂(聚酯聚醚型,固含量45% ),上海华峰超纤材料 股份有限公司;凝固调节剂BS-165,江苏宝泽高分子 材料股份有限公司;二甲基甲酰胺(DM F),工业级,浙 江江山化工股份有限公司。
易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的合成与表征一、引言易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂作为一种新型合成材料,具有独特的性能和广泛的应用前景。
本文将对其合成和表征进行深入探讨,旨在全面了解这一新材料的特点和应用。
二、易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的合成1. 聚氨酯树脂的基本原理聚氨酯树脂是由异氰酸酯和多元醇经过缩聚而成的高分子化合物。
其合成过程包括预聚体的制备、聚合物的链延长和交联等步骤,具有较高的反应活性和可调控性。
2. 易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的特殊合成方法针对易染色超细纤维合成革的特殊要求,研究人员通过改变聚氨酯树脂的配方和反应条件,开发出了适用于合成革的特殊合成方法,使其具有较好的柔软性、透气性和染色性能。
三、易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的表征1. 结构表征通过红外光谱、核磁共振和热分析等技术手段,可以对易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的分子结构和化学成分进行表征,为其性能和应用提供理论依据。
2. 性能表征对易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的物理力学性能、耐磨性能、染色性能等进行综合测试和分析,评价其在合成革制品中的实际应用效果。
四、易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的应用前景易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂作为一种新型合成材料,在皮革替代、服装、鞋材、家居装饰等领域具有广阔的市场应用前景。
随着环保意识的提高和技术的不断进步,其应用前景将更为广阔。
五、个人观点和总结易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂作为一种新型合成材料,具有广泛的应用前景。
通过对其合成和表征的深入研究,可以更好地发挥其性能优势,推动其在各个领域的应用和推广。
通过本文的深入探讨,相信读者对易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂有了更深入的了解,希望这种新型材料能够为社会和产业带来更多的惊喜和便利。
总结:易染色超细纤维合成革用聚氨酯树脂的合成与表征是一个具有前瞻性的研究领域,其深入了解对于促进材料科学与工程的发展和实践具有重要意义。
超细纤维合成革含浸用水性聚氨酯的合成及其应用
李琛;王冬;仲鸿天;董朋;付少海
【期刊名称】《纺织学报》
【年(卷),期】2024(45)3
【摘要】为解决水性聚氨酯应用于超细纤维合成革(超纤革)含浸时存在的表面易出现裂纹及手感不佳的问题,通过在合成过程中引入聚碳酸酯二醇作为软链段,并添加三羟甲基丙烷,成功制备了成膜后具有高韧性和高强度的大分子质量小乳粒粒径水性聚氨酯乳液。
结果表明:乳液的相对分子质量达到5.93×10^(4)其平均粒径仅为89.54 nm,储存稳定性良好;形成的薄膜具有优异的性能,断裂强度为3.725 MPa,断裂伸长率达到763.99%,高温下的储能模量和损耗模量分别为2837.57 MPa和278.87 MPa。
在超纤革制备中,应用这种水性聚氨酯可改善黏结固化情况,显著减少表面裂纹,提升弹性和柔软度。
【总页数】8页(P129-136)
【作者】李琛;王冬;仲鸿天;董朋;付少海
【作者单位】江苏省纺织品数字喷墨印花工程技术研究中心;生态纺织教育部重点实验室(江南大学);江苏聚杰微纤科技集团股份有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TS193.5
【相关文献】
1.高固体份聚氨酯树脂在超细纤维合成革中的应用
2.高固含量水性聚氨酯的制备及其在超细纤维合成革上的应用
3.彩色水性聚氨酯制备超细纤维合成革贝斯
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5.水性聚氨酯超细纤维合成革制鞋工艺应用
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对超细纤维聚氨酯合成革的结构的综合分析陈敏,周栋梁,陈勇,朱普新(纺织学院,四川大学,成都610065,中国)摘要:一个分段提取方法被开发和利用于聚氨酯(PU)和超细纤维聚己内酰胺(PA-6),其中的两个组成部分分别用二甲基甲酰胺和甲酸作为溶剂进行分离,它们的化学结构从红外光谱图中可以看出,聚氨酯是一种带有苯环的聚酯分子。
凝聚相结构用X -射线衍射仪(XRD)进行分析,PA-6的结晶度约为65.6%,而PU的X射线衍射图表明其并没有明显的结晶性质,但在软硬分离相中硬相占58.7%。
扫描电子显微镜图像显示,在PA-6超细纤维聚从一个网状结构红贯穿于PU基体,并有两种的多孔结构的合成革,一类在PU和PA-6之间孔隙为5-80毫米大小的组分,另一类为大小为0.1-2毫米大小的PU基体等。
该多孔隙作为贯穿立体渠道,通过空气,水,染料等方式运送至合成革内。
威立期刊2006年,高分子科学103:903-908,2007关键词:合成革;超细纤维,结构,聚酰胺,聚氨酯;多孔结构1.简介天然皮革,如麂皮革,外型美观,柔软,多孔结构,具有高吸水性和透气性,非常受市场欢迎。
然而,这些在市场上变得越来越少因为受到资源的限制,高昂的价格,以及现在越来越强的动物保护意识的影响。
以支持聚氯乙烯或聚氨酯涂层材料的非织造布为基础的人造合成革作为替代方案,通常用于皮革服装和鞋面材料。
其中,在新的合成皮革制品的基础上聚氨酯和''改性的复合纤维'' 型的需求已在近几年获稳步增长。
改性的复合纤维被命名为''海岛''纤维,其中一个部分在分散相(后称为岛屿部分),另一个在连续相(海部分)。
它是由两部分热力学混熔的成分通过共轭纺丝而形成的。
通常,海岛型纤维由双组份组成,如:PET/ COPET(聚酯/水溶性共聚酯),PA-6/COPET,PA-6/LDPE(低密度聚乙烯)等。
在以合成革为基础的织品的后处理步骤中有必要清除海部分,然后在岛上保留的则通常会成为微纤维部分。
• 32 •聚氨酯工业POLYURETHANE INDUSTRY2017年第32卷第2期2017.V〇1.32No.2超细纤维合成革用聚氨酯树脂的耐甲苯性研究杨银龙张其斌(上海华峰超纤材料股份有限公司上海201508)摘要:通过改变扩链剂、低聚物二醇种类及硬段比例合成了 一系列聚氨酯(PU)树脂,利用差热 分析手段研究了 PU胶膜结晶性对其耐甲苯性的影响。
研究表明,在低硬段含量下,扩链剂及低聚 物二醇种类会对聚氨酯软段的结晶度产生较大的影响,且聚氨酯软段结晶度是影响PU胶膜甲苯 溶胀率和甲苯抽出率的主要因素;软段结晶度越高,甲苯溶胀率和甲苯抽出率越低,P U胶膜耐甲 苯性越好。
另外,聚氨酯的硬段含量越高,甲苯溶胀率和甲苯抽出率越低,则P U胶膜的耐甲苯性 越好。
关键词:超细纤维合成革;聚氨酯树脂;耐甲苯性;结晶性中图分类号:TQ 323. 8文献标识码:A超细纤维合成革是一种微观结构和性能类似于 天然皮革的材料[1],它具有优异的耐磨性、透气性、耐老化性能,是代替真皮的理想材料之一,并广泛应 用于汽车、制鞋、沙发、箱包等领域。
目前,制造超细 纤维合成革主要有甲苯减量与碱减量工艺,其中甲 苯减量工艺因为其废渣少、成本低等原因而广泛采 用。
作为甲苯减量型超细纤维合成革重要组分的聚 氨酯(PU)树脂起着粘结纤维、提供柔软手感、加强 撕裂、提高剥离强度等重要作用。
由于制备甲苯减量型超细纤维合成革时需要经 过甲苯抽出工序,因此对聚氨酯胶膜的耐甲苯性(甲苯溶胀率、甲苯抽出率)有非常高的要求。
本实 验研究了扩链剂种类、低聚物二醇种类及硬段比例 对聚氨酯胶膜结晶性及其耐甲苯性的影响。
1实验部分1.1主要原料聚四氢呋喃二醇(PTMG,礼= 2000),工业级,韩国PTG公司;聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA,M…= 2000)、聚己二酸己二醇酯二醇(PHA,礼= 2000)、聚己二酸乙二醇甲基丙二醇酯二醇(PEPA,M… = 2000)、聚己二酸丁二醇甲基丙二醇酯二醇(PBPA,风,=2000)、聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA,M…= 2000),工业级,浙江华峰新材料股份有限公司;聚 碳酸酯二醇(PCDL,M…= 2000),工业级,日本宇部 兴产株式会社;丁二醇(BG),工业级,新疆美克化工文章编号:1005-1902(2017)02-0032-04有限责任公司;己二醇(HG),工业级,山东元利科 技股份有限公司;甲基丙二醇(MPD),工业级,瑞典 柏斯托公司;新戊二醇(NPG),工业级,巴斯夫公 司;乙二醇(EG)、二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇,工业 级,浙江江山化工股份有限公司;二苯基甲烷二异氰 酸酯(MDI),工业级,万华化学集团股份有限公司。
1.2聚氨酯树脂的制备将75g聚醚二醇PTMG、75 g聚酯二醇PBA、9.3 g扩链剂EG、适量溶剂DMF在(55±2)丈下混合均勻,然后分3批投人MDI,使反应物黏度逐步增 加,增黏期间温度控制在(75±5)丈,并根据黏度情 况分批用剩余DMF稀释,待反应物达到一定黏度时 加人终止剂甲醇,降温至50丈以下出料,即可获得 固含量为30%的聚氨酯树脂PU1,黏度92 Pa-s (25 丈)。
本实验采取固定异氰酸酯指数为1.02,用上述 合成工艺,通过改变扩链剂种类、聚酯二醇种类和硬 段含量分别制备了不同的聚氨酯树脂样品。
将PU1的扩链剂分别更换成相同物质的量的BG、HG、MPD、NPG获得了 PU2至PU5;将PU1中的PBA分 别换成相同物质的量的PHA、PEPA、PBPA、PNA、PCDL获得了 PU6至PU10;将PU1的硬段含量提 高,获得PU11至PU13。
1.3聚氨酯树脂胶膜的制备将聚氨酯树脂按照0.2mm的涂布厚度涂覆于 镜面离型纸上,于120丈下干燥30 min,然后从离型第2期杨银龙,等•超细纤维合成革用聚氨酯树脂的耐甲苯性研究• 33 •纸上取出,即可得PU胶膜。
1.4性能测试根据 GB/T2794—2013,采用 Brookfield LVT型黏度计测定树脂25 T;的黏度。
PU胶膜的力学性能根据GB/T 228—2003,采用深圳新三思公司的CMT6104型拉力机进行测试。
差热分析(DSC)采用美国T A公司的DSCQ2000差示扫描量热仪测试,温度为-70〜240丈,升温速率10丈/min,氮气气氛,样品质量5~10 mg。
耐甲苯性测试:将重量为m。
的P U膜放在25丈甲苯中浸泡4 h,拿出后将表面擦干,称重为,在120丈烘箱中烘至恒重m2。
甲苯溶胀率计算式为[(m1-m0)/m0]X100%;甲苯抽出率计算式为[(m0-m2)/m。
]X100%。
2结果与讨论2.1力学性能对于超细纤维合成革用聚氨酯树脂,一般要求黏度(25丈,下同)范围在60〜120 Pa.s,其胶膜拉伸强度為20 MPa,伸长率為300%。
表1为各PU树脂的黏度及其胶膜力学性能。
表1各PU树脂的黏度及其胶膜力学性能样品编号黏度Pa • s100%定伸强度/M Pa拉伸强度MPa伸长率%PL192 3.940534PL273 4.3395201化388 4.0354951化493 1.328710PU595 1. 123760PU681 3.741508PU797 4.439480PU888 4.245535PU9104 4.438524PU1089 4.538415PU11958.739580PU1211210.443411PU139715.351386从表1可知,PU1至PU13的实测黏度、力学性 能均符合应用要求。
其中,PU4、PU5的拉伸强度比 其他树脂低,这主要是由于硬段中含有侧基,破坏了 硬段间的库仑力及氢键作用,故而引起强度的降 低[2]。
更换扩链剂及低聚物二醇对力学性能影响不大。
从PU11至PU13可知,随着硬段含量的提 升,拉伸强度逐渐增加,这是因为硬段增多,增加了 分子间库仑力及氢键作用。
2.2不同扩链剂对聚氨酯树脂膜耐甲苯性的影响固定低聚物二醇不变,改变扩链剂种类制备了 5种PU膜,其甲苯溶胀率及甲苯抽出率见表2,DSC 曲线见图1。
表2不同扩链剂的PU膜的甲苯溶胀率及甲苯抽出率样品扩链剂种类甲苯溶胀率/%甲苯抽出率/% PU1EG108 3. 2PU2BG124 4. 6PU3UG150 5. 0PU4MPD--PU5NPG--注:“-”表示测试时树脂膜变成糊状,无法得到数据图1基于不同扩链剂的PU膜的DSC曲线聚氨酯中硬段引起的结晶,其熔融峰位置大约 在200丈附近,且一般不受软段种类的影响[3]。
图1中在200丈附近并未出现熔融峰,说明硬段部分 不能结晶或者结晶速度极慢,主要原因在于本实验 的P U均采取一步法合成,其硬段是无规分散在软 段中,且硬段含量较低。
要使硬段从软段区中分离 出来形成一个排列有序的硬段密集区,即进行所谓 “相分离”是一个很慢的过程,而且软硬段之间的氢 键进一步阻碍了这种“相分离,’[3]。
虽然硬段不结 晶,但是由于硬段是无规分布在分子链中,会增加软 段分子链的运动阻力[4],并破坏软段的结晶,特别 是含有侧基的硬段。
因此,由于硬段不结晶,软段的 结晶性对PU1至PU5的甲苯溶胀率及抽出率的影 响比较关键。
从图1可知,PU1至PU3在0丈附近有冷结晶 峰,PU4在25丈附近有冷结晶峰,这主要是由于在• 34 •聚氨酯工业第32卷PU分子中,软段在冷却过程中来不及排列形成相 对规整的结构[5]。
PU1至PU4在30〜50丈范围内 出现熔融峰,说明PU1至PU4出现软段结晶。
PU5 没有出现软段熔融峰,证明PU5软段没有出现结晶 或者结晶很少。
为判断PU1至PU5的软段结晶程 度,根据熔融吸热峰面积计算相对结晶度[2,6]。
将 熔融吸热峰面积减去冷结晶峰面积获得PU1至 PU5的熔融热A扎,分别为20.6、5.4、4.8、1.5和 0 J/g。
由于PU1至PU5合成过程类似,仅是扩链 剂的种类不同,可以认为上述聚氨酯在100%结晶 度下的熔融热AH。
相差不大[7],根据相对结晶度计 算公式Z m= A凡/A^X100%可知,熔融热A^m大 者,相对结晶度也大。
PU1至PU5的软段结构是一 样的,之所以会产生不同的软段结晶程度,是因为硬 段对软段结晶性的破坏程度不一样。
结合表2可 知,P U的软段结晶度越大,甲苯溶胀率越小,甲苯 抽出率越低。
甲苯溶胀率及甲苯抽出率的数值越 小,PU膜的耐甲苯性越好。
2.3聚酯二醇种类对PU膜耐甲苯性的影响固定扩链剂E G及用量不变,改变聚酯二醇种 类合成P U树脂,其胶膜的甲苯溶胀率及甲苯抽出 率见表3,DSC曲线见图2。
表3不同聚酯二醇合成的PU膜的耐甲苯性能样品聚酯二醇甲苯溶胀率/%甲苯抽出率/% PL1PBA108 3. 2PL6PUA124 5. 81化7PEPA115 4. 11化8PBPA117 4. 2PU9PNA132 6. 3PU10PCDL14611. 5图2含不同聚酯软段的PU膜的DSC曲线从图2可知,PU6至PU10的胶膜也没有出现 硬段结晶,但在10〜30丈区间内有软段熔融峰。
利用相同的方法获得了 PU6至PU10的AHm分别为 2.5、15.4、15.4、1.2 和 0.9 J/g。
PU1、PU6 至 PU10 的合成方法类似,只是占软段含量一半的聚酯二醇 品种不一样,因此也可认为上述PU胶膜在100%结 晶度下的熔融热AH0相差不大,由此得知各胶膜的 相对结晶度大小顺序为PU1>PU7 = PU8>PU6> PU9>PU10。
结合表3可知,在相同硬段结构下,软 段结晶性越好,甲苯溶胀率和甲苯抽出率越低。
2.4不同硬段含量对聚氨酯树脂耐甲苯性的影响固定低聚物二醇和扩链剂的种类,改变硬段含 量获得的4种P U膜,其甲苯溶胀率及甲苯抽出率 见表4,DSC曲线见图3。
表4不同硬段含量的PU膜的耐甲苯性能样品硬段质量分数/%甲苯溶胀率/%甲苯抽出率/%PU130.4108 3. 2PU1142. 855 2. 1PU1247.650 1. 8PU1354.9350. 9图3不同硬段含量的PU膜的DSC曲线从图3可知,PU1及PU11至PU13的胶膜也没 有出现硬段结晶,但在低温区有软段熔融峰。
利用相 同的方法获得了 PU11至PU13的AHm分别为1.44、1.26和1.08 J/g,说明随着硬段含量的提升,软段的 结晶熔融热逐渐变小,可理解为软段的结晶程度越来 越小。
随着硬段含量的增加,软硬段间的互相作用增 强,使更多的硬段混人软段微区中,破坏了软段的有 序性,引起软段的结晶性大幅降低,从而引起熔融热 降低[8]。