置换硝化法

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硝化复习

Et HNO 3/H2SO4 Et NO2 + NO2 49% Et O2N + OH <1% Et NO2
48%
芳环上的烃基，在硝化过程中也可能被氧化。如：乙苯硝化时，副产苯乙酮，苯甲醛以及苯甲醇等化合物。
O HN O N H H HNO 3/H2SO4 10~20℃ 50~60℃ 环上硝化 CH3 氧化 O HN O NO2 N COOH
HNO3- H2SO4
HNO3(CH3CO)2O
19.4
67.8
2.1
2.5
78.5
29.7
0.25
2.28
对选择性的影响特殊硝化剂 (1)HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位异构体收率。 (2)NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。 (3)HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，可提高o/p比值。 (4)RONO2：碱性条件的硝化剂。
X NO 2
X + N O2
-
+
离解的难易程度，取决于X的吸电子能力。吸电子能力越大，离解成NO2+的倾向亦越大，硝化能力也越强。
X硝酸乙酯硝酸 EtONO2 HONO2 EtOHO-
HX
EtOH H2 O
硝酸—醋酐
五氧化二氮氯化硝酰硝酸—硫酸硝酰氟硼酸
CH3COONO2
NO2.NO3 NO2Cl NO2.O+H2 NO2.BF4
度
溶液粘度随温度增加而降低，扩散系数增高，可增大两相液面的接触；
HNO3离解成NO2+的离解常数随温度升高而增大。

反应温度升高，硝化反应速度加快。表温度对硝化反应速度的影响硝化产物 k25℃ 0.18 k35℃ 0.47 k35℃/k25℃ 2.61

2023年硝化工艺备考押题2卷合壹(带答案)卷11

2023年硝化工艺备考押题2卷合壹（带答案）（图片大小可自由调整）全文为Word可编辑，若为PDF皆为盗版，请谨慎购买！第一卷一.全能考点(共100题)1.【判断题】硝酸具有可燃性、强腐蚀性。

参考答案：×2.【判断题】根据硝基引入方式,硝化方法分为取代硝化和置换硝化。

参考答案：×3.【判断题】硝化产生的废气主要是硝烟。

参考答案：√4.【判断题】人体遭受电击的后果主要取决于电流的大小和持续时间的长短。

参考答案：√5.【单选题】可燃性气体或蒸气与空气形成的混合物,遇明火能发生爆炸的最低浓度称为该气体或蒸气的()。

A、爆炸极限B、爆炸下限C、爆炸上限参考答案：B6.【判断题】严禁颠倒次序投料、错误投料。

参考答案：√7.【单选题】在建设项目职业病危害风险分类目录中,污水处理及其再生利用属于职业病危害()的行业。

A、严重B、较严重C、一般参考答案：B8.【单选题】炖的原料广泛，在其质量上符合即可。

A、细嫩B、组织紧密C、无异味D、新鲜参考答案：D9.【判断题】苯硝化生产硝基苯常用混酸硝化法,有间歇和连续两种工艺。

参考答案：√10.【单选题】甲苯硝化生产梯恩梯,硝化过程分()阶段。

A、四B、三C、两参考答案：B11.【单选题】金属钾、钠火灾时,不可以使用()灭火。

A、泡沫灭火剂B、干沙覆盖C、干粉参考答案：A12.【判断题】转子流量计可以用于高粘性液体及腐蚀性液体。

参考答案：√13.【判断题】寒冷地区室外使用的液面计,应选用夹套型或保温型结构的液面计。

参考答案：√14.【单选题】下列不属于有机化合物的是()。

A、食盐B、硝化甘油C、硝基氯苯参考答案：A15.【判断题】压力控制不当,不仅会影响产品质量和产量,甚至影响生产安全。

参考答案：√16.【判断题】甲烷被硝化生成硝基甲烷。

参考答案：√17.【单选题】铝塑管常用的外径等级一共有()。

A、10B、11C、12D、13参考答案：B18.【单选题】事故调查中需要进行技术鉴定的,事故调查组应当委托()。

置换硝化法讲解

X分别为1.-CH2Cl 2.-CH2OAc（乙酸甲酯） 3.-CH2ONO2 （硝酸甲酯）
在2，3硝化反应中，3的侧链基团使置换硝化产物2b产量由60%~70%降到了30%。
结论
通常置换硝化的可能性取决于离去基团（LG）的稳定性，LG越稳定，则越容易离去，在LG1,LG2,LG3中，氧和氯都是给电子原子，都能较好的稳定可能离去的LG正离子，因此，正常硝化与置换硝化是一对竞争反应，烷基越小，越有利于正常硝化。
但按此理论（1）理应产生一定量置换硝化产物，因为酯基空间位阻强于卤甲基，也就是说酯基比卤甲基稳定，也就是说空间位阻越强，越容易发生置换硝化，反之越难。
卤甲基之所以不发生置换硝化是因为发生了六元环环外定位效应，即硝化反应过程中硝酰正离子与模型化合物分子的侧链（-CH2X)形成了一个稳定的六元环结构，这是决定置换硝化能否发生的关键条件。当X为卤甲基时无法引起这种环状的配位结构，故不能发生置换硝化。
2.待上述氯化反应进行完全后，将反应混合物用压缩空气压至压滤器进行过滤；
3.从压滤器出来的液相氯磺酸，亚硝酸或亚硝酸盐和催化剂碘及少量未反应原料放入酸贮槽以备下次氯化反应使用；
4.将过滤后的物料用水进行洗涤； 5.将水洗后的物料进行离心分离； 6.将离心分离后的固体物料进行干燥既得产物五氯硝基苯。此流程的优点是反应一步完成，生产步骤少，流程短，投资
少，制造成本低，保护环境。
硝基苯至五氯硝基苯工艺流程示图
设备简图
1.氯化釜2.压滤器3.水洗釜4.离心机5.干燥器6.压缩机7.酸贮槽
（2）另一个制造方法是将六六六的杀虫有效成份
α-666分离出来以后的其余无效成份——无毒异构体，用碱水或加热的方法分解，得到三氯苯，然后用硝酸与硫酸的混合酸硝化，最后在氯磺酸中在少量碘存在下与氯气作用而成。此方法由于氯化反应难以控制，故往往有多量四氯代苯和六氯代苯生成。最终产品熔点为142~145℃,产率 91%~95%。

2023年硝化工艺备考押题2卷合壹(带答案)卷26

2023年硝化工艺备考押题2卷合壹（带答案）（图片大小可自由调整）全文为Word可编辑，若为PDF皆为盗版，请谨慎购买！第一卷一.全能考点(共100题)1.【判断题】2,4-二硝基甲苯禁止与强氧化剂、强还原剂接触或混合。

参考答案：√2.【单选题】一级重大危险源电子记录数据的保存时间不少于()天。

A、15B、30C、60参考答案：C3.【判断题】高处作业应使用工具袋,工器具用绳索系牢,不得投掷递送。

参考答案：√4.【判断题】煎制主料不可煎制整形原料，不好成熟。

参考答案：×5.【判断题】事故应急演练按演练的范围可分为综合演练、单项演练和实地演练。

参考答案：×6.【判断题】《在用工业管道定期检验规程》规定进行运行检查时发现安全阀失灵或有故障时,应立即处置或停止运行。

参考答案：√7.【判断题】技术鉴定所需时间同样计入事故调查期限。

参考答案：×8.【判断题】硝基苯、二硝基氯苯、硝基酸钠等均属难降解、毒性大的有机物。

参考答案：√9.【单选题】PID图是按流程顺序标注出相应的测量点、()、控制系统及自动信号与联锁保护系统等构成。

A、节点B、控制点C、压力点参考答案：B10.【单选题】安全液封属于()事故设施类。

A、减少与消除B、控制C、预防参考答案：C11.【判断题】上级人民政府认为必要时,可以调查由下级人民政府负责调查的生产安全事故。

参考答案：√12.【判断题】正压操作可防止泄漏,负压操作防止空气进入。

参考答案：√13.【判断题】国家每年度通报的不合格钢瓶进入充装站后应立即在充装站作报废处理。

参考答案：√14.【单选题】针对风险种类多、可能发生多种事故类型编制的应急预案为()。

A、综合应急预案B、专项应急预案C、现场处置方案参考答案：A15.【判断题】根据硝基引入方式,硝化方法分为取代硝化和置换硝化。

参考答案：×16.【单选题】精馏岗位火灾涉及的危险过程主要有危险物料的相变及加热过程,如部分气化、部分冷凝、()。

2023年硝化工艺参考题库含答案_8

2023年硝化工艺参考题库含答案（图片大小可自由调整）第1卷一.全能考点(共50题)1.【单选题】酸油比高,酸相中被硝化物的溶解量大,反应速度()。

A、快B、慢C、适中2.【判断题】添加四乙基铅可降低汽油的自燃点。

3.【单选题】石膏板标志法观测裂缝,用()的石膏板,固定在裂缝两侧。

A、厚40mm,宽约20～50mmB、厚30mm,宽约30～60mmC、厚20mm,宽约40～70mmD、厚lOmm,宽约50～80mm4.【判断题】硝化甘油生产工艺中,硝酸甘油的输送,可利用位差输送,也可采用水喷射器乳化输送。

5.【单选题】下列不属于有机化合物的是()。

A、食盐B、硝化甘油C、硝基氯苯6.【判断题】根据硝基引入方式,硝化方法分为取代硝化和置换硝化。

7.【判断题】扑救电气火灾必须先切断电源,一般不能用水扑灭。

8.【单选题】二氧化碳灭火器灭火的原理描述正确的是()。

A、降低燃烧区温度B、增加空气中的氧含量C、促进空气流通9.【判断题】硝酸与醋酐可以任意比例混溶。

10.【判断题】苯硝化生产硝基苯常用混酸硝化法,有间歇和连续两种工艺。

11.【单选题】系统吹扫分析合格后,及时()隔离。

A、关闭阀门B、添加盲板C、打开空气阀吹扫12.【判断题】自动控制系统由被控对象和自动化装置两大部分组成。

13.【判断题】危险物品的生产、经营、储存单位以及矿山、建筑施工单位的主要负责人、分管安全生产的负责人和安全生产管理人员，应当按照国家有关规定经专门的安全培训，由有关主管部门对其安全生产知识和管理能力考核合格后方可任职。

考核可以收费。

14.【判断题】雷达式液位计不受气体、真空、高温、压力变化、密度变化、气泡等的影响,适用于易燃、易爆、腐蚀性介质液位的测量。

15.【多选题】振动式压路机按振动压路机自身重量的不同,可分为()。

A、轻型B、小型C、中型D、重型E、大型16.【判断题】安全仪表系统等同于安全联锁系统。

17.【判断题】高处作业分特级、一级、二级和三级作业。

第三章硝化反应及其工艺

第三章硝化反应及其工艺
§3.1概述
一、定义 Ar-H + HO-NO2 →Ar-NO2 + H2O
硝化反应是最普遍，最早的有机反应之一1834年
二、硝化的目的
（1）制备氨基（-NH2）化合物―― 一些染料、药物、聚合物单体（2）利用硝基的强吸电性使亲核置换活化芳环亲核置换（3）利用硝基的强极性而赋予有机物新的功能a,加深染料的颜色（黄色）
三、硝化反应的特点
a,反应不可逆 b,反应速率快，放热量大 c, 互溶性差，硝基化合物在反应体系中的溶解度小－－搅拌特别重要 d,亲电反应，反应的质点为硝鎓离子NO2＋
§3.2硝化的工业方法与硝化剂
稀硝酸硝化浓硝酸硝化浓硫酸介质中的均相硝化非均相混酸硝化有机溶剂中硝化
一、稀硝酸硝化
O 少
§3.6硝化实例－硝基苯的制备
1834年§3.1概述
芳环亲核置换 §3.1概述
a, 加深染料的颜色（黄色）
红色
b,引入NO2提高芳香族化合物的极性，使其作为极性溶剂
NO 2
c, 引入NO2使其产物作为温和的氧化剂使用
d,制备炸药－TNT§3.1概述
RO
OR
硝化反应质点的形成
二、浓硝酸硝化
三、浓硫酸介质中的均相硝化
被硝化物或硝化产物固态被硝化物溶解于大量的浓硫酸中，然后加入硫
酸和硝酸的混合物进行硝化。优点：需要使用过量很少的硝酸，一般产率较
高，所以应用范围较广。
四、非均相混酸硝化
适用于：当被硝化物和硝化产物都是液态剧烈搅拌，有机相被分散到酸相完成反应优点：硝化剂硝化能力强，反应速率快，生产能力高
+ HNO 3 2H2SO4
+ + NO

2023年硝化工艺考试历年真题荟萃四卷合一(附带答案)卷38

2023年硝化工艺考试历年真题荟萃四卷合一（附带答案）（图片大小可自由调整）全文为Word可编辑，若为PDF皆为盗版，请谨慎购买！第一套一.全能考点(共50题)1.【单选题】甲苯硝化生产梯恩梯,硝化过程分()阶段。

A、四B、三C、两参考答案：B2.【判断题】火灾是失去控制造成人员伤亡、财产损失、环境破坏的燃烧。

参考答案：√3.【判断题】对于实行安全生产许可的生产经营单位,已经进行应急预案备案登记的,在申请安全生产许可证时,可以不提供相应的应急预案,仅提供应急预案备案登记表。

参考答案：√4.【单选题】工作场所存在两种以上粉尘时,游离二氧化硅权重数取各种粉尘中()。

A、最大者B、最小者C、平均值参考答案：A5.【单选题】硝化工艺中,常用硝酸与以下何种物质的混合酸做硝化剂()。

A、盐酸B、硫酸C、次氯酸参考答案：B6.【判断题】煎制主料不可煎制整形原料，不好成熟。

参考答案：×7.【单选题】工业生产过程自动化包括自动检测、自动保护、自动操纵和()等。

A、自动切换B、自动报警C、自动控制参考答案：C8.【单选题】消防设施属于()事故设施类。

A、减少与消除B、控制C、预防参考答案：A9.【多选题】简易升降类停车设备应设有()保护装置。

A、防重迭检测B、防载车板坠落C、限长宽高D、阻车参考答案：BD10.【单选题】可燃性气体或蒸气与空气形成的混合物,遇明火能发生爆炸的最低浓度称为该气体或蒸气的()。

A、爆炸极限B、爆炸下限C、爆炸上限参考答案：B11.【判断题】高处作业是指2米以上的作业。

参考答案：√12.【单选题】二氧化碳灭火器灭火的原理描述正确的是()。

A、降低燃烧区温度B、增加空气中的氧含量C、促进空气流通参考答案：A13.【判断题】根据硝基引入方式,硝化方法分为取代硝化和置换硝化。

参考答案：×14.【单选题】安全联锁属于()事故设施类。

A、减少与消除B、控制C、预防参考答案：B15.【单选题】吹扫操作结束,()。

2023年硝化工艺参考题库含答案卷2

2023年硝化工艺参考题库含答案（图片大小可自由调整）第1卷一.全能考点(共50题)1.【判断题】使用手提式二氧化碳灭火器,只需逆时针旋转手轮,即喷出二氧化碳。

2.【单选题】硝化工艺中,常用硝酸与以下何种物质的混合酸做硝化剂()。

A、盐酸B、硫酸C、次氯酸3.【判断题】直接电化学反应通过阳极氧化使污染物发生转化或燃烧,将有毒物质转化为无毒物质。

4.【单选题】《生产安全事故报告和调查处理条例》规定，一般事故是指造成()死亡，或者10人以下重伤，或者1000万元以下直接经济损失的事故。

A、.3人以上B、.3人(不含3人)以下C、.5人以下5.【判断题】吊装物体虽不足40t,但形状复杂、刚度小、长径比大、精密贵重,以及在作业条件特殊的情况下,也应编制吊装作业方案、施工安全措施和应急救援预案。

6.【单选题】硝化反应是()反应。

A、吸热B、放热C、物理7.【单选题】正压式空气呼吸器的余压报警器一般在()MPa压力时报警。

A、4-6MPaB、5MPaC、0.5MPa8.【判断题】寒冷地区室外使用的液面计,应选用夹套型或保温型结构的液面计。

9.【单选题】下列不属于现浇混凝土护壁的是()。

A、等厚度护壁B、不等厚度护壁C、外齿式护壁D、内齿式护壁10.【单选题】排安全阀放压力是指安全阀整定压力()压力。

A、等于整定B、加超过C、未超过11.【单选题】个体防护设施属于()事故设施类。

A、减少与消除B、控制C、预防12.【判断题】土方回填压实的施工工艺流程:填方土料处理→基底处理→分层回填压实→对每层回填土的质量进行检验,符合设计要求后,填筑上一层。

13.【单选题】架线工程作业分包企业注册资本金在()万元以上。

A、30B、40C、50D、6014.【判断题】搅拌及其转速将直接影响反应的混合程度和反应速度,特别是均相硝化过程。

15.【单选题】安全阀制造单位应当取得()许可证。

A、特种设备制造B、安全生产C、经营16.【单选题】金属钾、钠火灾时,不可以使用()灭火。

1.3其他硝化方法

以二氯甲烷为溶剂的混酸硝化优点：
（1）二氯甲烷沸点为41℃，有利于低温硝化的温度控制（2）只需要使用理论用量的硝酸（3）可利用二氯甲烷萃取硝化产物
有机溶剂中硝化（1）避免使用大量硫酸作溶剂，减少或消除了废酸量；（2）选择合适的溶剂可以得到特定异构体的产品。（3）溶剂：二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。
第三节其他硝化方法
一、硝酸硝化 1.浓硝酸硝化使用浓硝酸硝化时，反应生成的水能使硝酸稀释，这会促进氧化副反应的进行，因此必须使用过量的硝酸。
如用90％左右的硝酸进行对氯甲苯的一硝化时，要用4倍量的硝酸；邻二甲苯的二硝化(20℃-25℃)，则要用10倍量的发烟硝酸。
浓硝酸硝化蒽醌制取1-硝基蒽醌的具体工艺条件是：蒽醌与硝酸(98%)的摩尔比为 1:15，在25℃以下反应，控制残留的2%末反应蒽醌作为硝化终点。反应为液相均相反应，采用多锅串联或管式反应器，由于减少了返混现象，可以减少二硝化物的生成。
这种方法只需要使用过量很少的硝酸，一般产率较高，所以应用范围较广。当硫酸质量分数为90%左右时，硝化反应速率最高。
浓硫酸介质中的均相硝化
（1）只需使用过量很少的HNO3；
（2）产品收率高，应用广(反应温度下为
固态)；
（3）有废酸产生。
2. 在有机溶剂中的硝化
减少和消除废酸量改变异构体比例避免一些副反应（主要是水解反应）
三、置换硝化
1.磺基的取代硝化
酚或酚醚类是易于氧化的物质，当引入磺基后，由于苯环上的电子云密度下降，硝化时的氧化副反应可以减少。
2.重氮基的取代硝化
作业
P3 （2）硝化剂通常过量10～65％；（3）应用于易硝化的芳香族化合物，如分子中含有-OH,-OR,-NHCOCH3等基团。

第5章硝化

（苯环活化）
。
邻硝基甲苯 58％
NO 2
对硝基甲苯 38％
注意：苯环活化后，第二个取代基进入第一个取代基的邻、对位；苯环钝化后，第二个取代基进入第一个取代基的间位；
2012-7-10 2
本章教学基本内容和要求
1、了解硝化的定义，引入硝基的目的。 2、了解硝化剂类型及硝化方法，掌握混酸的解离及水和硫酸含量对NO2+ 离子浓度的影响。 3、了解硝化反应理论：硝化剂的活泼质点；均相反应和非均相硝化反应的动力学；硝化反应历程：掌握混酸硝化和稀硝酸硝化的反应历程。 4、影响因素：掌握被硝化物结构、硝化剂、介质、温度、搅拌等对硝化反应的影响及硝化的主要副反应。 5、混酸硝化：掌握衡量混酸硝化能力的技术参数，混酸配制的计算和操作；硝化操作及硝化产物的分离、工业实例；了解硝化锅的材料、型式及硝化异构产物的分离 6、了解用硝酸的硝化过程和其它引入硝基的方法。 7、掌握亚硝化反应的历程、适用范围、主要产物、实例。教学重点： ☞混酸的解离及水和硫酸含量时NO2+ 离子浓度的影响。 ☞混酸硝化和稀硝酸硝化的反应历程。 ☞被硝化物结构、硝化剂、介质、温度、搅拌等对硝化反应的影响。 ☞混酸硝化工艺。 ☞亚硝化工艺。教学难点： ☞混酸的解离及水和硫酸含量时NO2+ 离子浓度的影响。 ☞非均相硝化反应的动力学。 ☞混酸硝化能力的技术参数，混酸配制的计算。 3 2012-7-10
混酸在下层一硝基甲苯水
2012-7-10
21
(A)慢速系统，亦称动力学型。
化学反应的速度是整个反应的控制阶段。甲苯在62.4％一66.6％H2S04中的硝化，属于这种类型。反应速度与酸相中硝酸的浓度和甲苯的浓度成正比。
反应主要在酸膜中或者在两相的边缘上进行，这时芳烃进入酸膜中的扩散阻力成为反应速度的控制阶段，即反应速度受传质控制。甲苯在66.6％71.6％硫酸中的硝化居于这种类型。反应速度与酸相容积的交界面积、扩散系数和酸相中甲苯的浓度成正比。

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盐酸羟甲唑啉合成
反应原理（取代硝化）
置换硝化
让1-氯甲基-4-叔丁基-2，6-二甲基苯和乙酸（4-叔丁基-2,6-二甲基苯基）甲酯进行同等条件下的硝化反应，反应（1）几乎100%得到正常产物1-氯甲基-3-硝基-4-叔丁基-2,6-二甲基苯。但在反应（2）中，主要产物为置换硝化产物1-硝基 -4-叔丁基-2，6-二甲基苯。结论：侧链酯基的存在是置换硝化的必要条件，取代烷基的空间效应（分子内或分子间非键合原子或基团之间相互接近时,由于原子和基团的大小和形状不同而产生的相互影响,称为空间效应,也称立体效应或位阻效应）。是置换硝化的充分条件。
结论
通常置换硝化的可能性取决于离去基团（LG）的稳定性，LG越稳定，则越容易离去，在LG1,LG2,LG3中，氧和氯都是给电子原子，都能较好的稳定可能离去的LG正离子，因此，正常硝化与置换硝化是一对竞争反应，烷基越小，越有利于正常硝化。
但按此理论（1）理应产生一定量置换硝化产物，因为酯基空间位阻强于卤甲基，也就是说酯基比卤甲基稳定，也就是说空间位阻越强，越容易发生置换硝化，反之越难。卤甲基之所以不发生置换硝化是因为发生了六元环环外定位效应，即硝化反应过程中硝酰正离子与模型化合物分子的侧链（-CH2X)形成了一个稳定的六元环结构，这是决定置换硝化能否发生的关键条件。当X为卤甲基时无法引起这种环状的配位结构，故不能发生置换硝化。
4. 硝化在定位上特点，当芳环上已有取代基是吸电子基 (NO2,COOH,CHO,CN) ，按定位规律不应生成邻位异构体，但在硝化时能生成相当量的邻位异构体。
NO2
CN
9%
17.1% 80.7% 2.2%
90% 1%
芳烃硝化常用的硝化剂有：浓硝酸、稀硝酸、硝酸和硫酸组成的混酸，混酸硝化使用最多，另外在一些特殊情况下采用硝酸在有机溶剂中来进行硝化。
置换硝化（副反应）
1.在硝化反应中，可能发生-NO2置换芳环上的烷基、卤基、烷氧基等副反应。 2.芳环上已有基团之间的相对位置、被置换基团的阳离子的稳定性都与置换副反应的产生有密切关系。
即：被置换基团处于芳环上活化基团的邻、对位时，此副反应容易发生。
被置换基团的阳离子的稳定性高低与其被置换的活性顺序一致。
六六六无毒异构体制五氯硝基苯流程示意图
在此方法中制备三氯代苯有两种方法。 1. 热分解法2.碱水解法。这两种方法主要产物皆为1,2,4-三氯代苯。另有少量1，3,5与1,2,3-三氯代苯生成。但此三种产物都可硝化成三氯硝基苯。
由三氯代苯制三氯硝基苯的两种方法
（1）2,4,5-三氯硝基苯可以用1,2,4-三氯代苯与比例1.49的硝酸大约以1:5的重量比硝化而成。（2）另外还可用混酸硝化制得。相较而言（1）硝酸用量很大，成本太高（2）硝酸用量很少，成本较低，适用于大规模生产。
如：Me3C+ > Me2CH+ > CH3CH2+ >CH3+ ，I+ > Br+ > Cl+
多取代苯的烷基、卤素、烷氧基、羧基、羰基、磺酸基等均有可能在硝化时被置换。如：
CH3O CH3O
COCH3 CH3
乙酰基 HNO3
HAc
CH3O CH3O
NO2 CH3
在诸多影响置换副反应的因素中，温度是最主要的因素。硝化反应是强放热反应，反应物活泼宜在低温下进行反应，其发生置换反应的可能性随温度升高而增大。如对甲氧基苯乙酮在-5℃时硝化，主要得到正常的硝化产物，但温度高于0℃，丙酰基则被硝基置换。
硝化反应的特点：
1. 硝化反应是不可逆的（与磺化不同），因此硝化过程中硝基进入的位置是受动力学控制的。 2.硝化反应进行速度快，放热量大，而且硝基物多是易燃易爆品，硝化反应器设计时，必须强化传热，要特别注意安全。 3.一般被硝化物在硝化剂中溶解度很小，工业硝化大多是非均相硝化，反应在两相界面或酸相中发生，有机物与混酸的比重差较大，容易分层，因此硝化反应过程中传质（搅拌）是至关重要的。
Et CH3 + NO2 CH3 CH3
NO2 CH3 NO2 CH3 少量
Me3C
CMe3
NO2 Me3C CMe3 + Me3C CMe3 NO2 Me3C NO2 5%
HNO 3/H2SO4 Me3C
异丁基
有时利用此性质来制备硝基化合物：
OH OH SO3H OH NO2
α -萘酚
SO3H
为了研究置换硝化的结构因素，为4-叔丁基-2,6-二甲基苯基设计三种反应底物， 4-t-C4H9-2,6-(CH3)2-C6H2X。 X分别为1.-CH2Cl 2.-CH2OAc（乙酸甲酯） 3.-CH2ONO2 （硝酸甲酯）在2，3硝化反应中，3的侧链基团使置换硝化产物2b产量由60%~70%降到了30%。
工艺简述
1.将溶剂氯磺酸，抑制剂亚硝酸或亚硝酸盐，催化剂碘先按一定的量投入到氯化反应釜中，然后投入氯化原料硝基苯或多氯硝基苯，用水蒸汽加热到40-170℃，通入氯气进行氯化反应； 2.待上述氯化反应进行完全后，将反应混合物用压缩空气压至压滤器进行过滤； 3.从压滤器出来的液相氯磺酸，亚硝酸或亚硝酸盐和催化剂碘及少量未反应原料放入酸贮槽以备下次氯化反应使用； 4.将过滤后的物料用水进行洗涤； 5.将水洗后的物料进行离心分离； 6.将离心分离后的固体物料进行干燥既得产物五氯硝基苯。此流程的优点是反应一步完成，生产步骤少，流程短，投资少，制造成本低，保护环境。
硝基苯至五氯硝基苯工艺流程示图
设备简图
1.氯化釜2.压滤器3.水洗釜4.离心机5.干燥器6.压缩机7.酸贮槽
（2）另一个制造方法是将六六六的杀虫有效成份
α -666分离出来以后的其余无效成份——无毒异构体，用碱水或加热的方法分解，得到三氯苯，然后用硝酸与硫酸的混合酸硝化，最后在氯磺酸中在少量碘存在下与氯气作用而成。此方法由于氯化反应难以控制，故往往有多量四氯代苯和六氯代苯生成。最终产品熔点为142~145℃,产率 91%~95%。
磺酸基
NO2
卤代烃
硝基化合物
RCl + AgNO2
OH H2SO4 OH
RNO2 + AgCl
SO3H
HNO3
SO3H
OH O2N NO2 HNO3 O2N
OH NO2
（苦味酸）
SO3H
NO2
乙酰基
COCH3 HNO3 CH3COOH
NO2
OCH3 OCH3
甲氧基
OCH3 OCH3
脂肪烃类的硝化大多在气相高温下进行，属
一般情况下，在硝化剂作用下，硝基取代C、O、N上氢原子的方法是工业上用得最广泛的一种引入硝基的方法，即取代硝化。但除此之外，还有用硝基去置换其它取代基的途径，能被置换的基团可以是卤素、磺酸基、乙酰基等，不过这种方法用得不多。
CH3
Et 乙基 CH3 硝化剂 CH3 HNO 3/H2SO4 CH3
由三氯硝基苯制五氯硝基苯
将制得的混合三氯硝基苯溶解于氯磺酸中，加入碘作触媒，于60~65℃ 氯化合成五氯硝基苯。
这两个制造方法的生产技术都不困难，在我国已有较成熟的经验，并且已经有工厂少量生产过，至于以上两个方法究竟用哪个方法好些，主要要看原料的情况而定。用这两个方法制成的五氯硝基苯，性质都是一样的，它们对于防治病害具有同等的效果。
五氯硝基苯的制备工艺
简介：五氯硝基苯属有机氮保护性杀菌剂。纯品为白色无味结晶。工业品为白色或灰白色粉末。不溶于水，溶于有机溶剂，化学性质稳定，不易挥发、氧化和分解，也不易受阳光和酸碱的影啊，但在高温干燥的条件下会爆炸分解，降低药效。对人、畜、鱼低毒，在土壤残效期长。
五氯硝基苯是化学合成的，其制造方法有很多种，但是主要有两种制造方法。（1）一个是将硝基苯用0.3%碘作催化剂，在氯磺酸中与氯气作用生成，这个方法产率很高，可以达到95%以上,但反应中不可避免会产生1%~3%的有害物质六氯苯。由硝基苯制造五氯硝基苯的流程示意图见图。
一般比取代硝化更易发生。
OH
OH SO3H
OH NO2
SO3H
NO2
芳环亲核置换（不是置换硝化）
硝基本身作为离去基，被其它亲核基团所置换：
O NO2 + Na2SO3 O
1-硝基蒽醌
O
SO3Na
O
六、副反应的影响
在进行硝化反应时，由于被硝化物的性质不同和反应条件选择不当，常伴有许多副反应。最常见的副反应是氧化和置换反应，其次是去烃基、脱羧、开环、聚合和乙酰化等反应。
于自由基反应历程，由于这种硝化的选择性差，
产物常常是混合物，所以应用不广。
而芳烃硝化在精细化工产品合成中却是常遇到的一类单元反应，它是通过亲电取代的反应历程进行的。
亲电取代反应是亲电试剂进攻化合物负电部分，
取代其它基团的化学反应。一般发生于芳香族化合物，是一种向芳香环系引入官能团的重要方法，是芳香族化合物的特性之一。被取代的基团通常是氢原子，但其他基团被取代的情形也是存在的。