滴定分析的计算
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.6 滴定分析的计算4.6.1 原料药含量测定结果计算原料药含量一般用百分含量(g/g)来表示。
例如:对氨基水杨酸钠含量测定取样品约0.4g,精密称定,用水18ml和盐酸溶液(1→2)15ml溶解,用亚硝酸钠标准液(L)滴定,每1ml的亚硝酸钠标准液(L)相当于的无水对氨基水杨酸钠。
假设取样量0.4326g,亚硝酸钠标准液浓度为L,终点时消耗,计算其含量(干燥失重%)。
实验测得的量含量=───────×100%供试品量已知,实验测得的量=VFT 供试品的量=W/N标准为终点时消耗标准液的体积(ml)其中V标准W 为称样量F 为浓度因数T 为滴定度N 为稀释倍数稀释倍数的意义为:第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。
原料药中一般为1。
原料药含量计算公式V标准×F×T×N V标准×C实际×T×N含量=────────×100%= ──────────×100%W W×C理论一般原料药含量是以干品计算,则原料药含量计算公式为:V标准×C实际×T×N含量=─────────────────×100%W×C理论×(1-干燥失重百分数)×××1则对氨基水杨酸钠含量=─────────────×100%=%。
××(1-%)4.6.2 液体制剂的含量测定结果计算液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。
标示量对固体制剂,即每一个单元制剂中所含药品的规定量;对液体制剂,最常用的表示方法为:每1ml中含有药物的规定量,或者本制剂的规定浓度。
例如:氯化钾注射液,规格为10ml:1g,它的标示量为0.1g或10%。
其含量测定方法;精密量取本品10ml,置100ml量瓶中,加水至刻度,摇匀,精密量取10ml,加水40ml,加糊精溶液(1→50)5ml,与指示剂5~8滴,用硝酸银标准液(L)滴定即得。
.6 滴定分析的计算4.6.1 原料药含量测定结果计算原料药含量一般用百分含量(g/g)来表示。
例如:对氨基水酸钠含量测定取样品约0.4g,精密称定,用水18ml和盐酸溶液(1→2)15ml溶解,用亚硝酸钠标准液(0.1mol/L)滴定,每1ml的亚硝酸钠标准液(0.1mol/L)相当于17.51mg 的无水对氨基水酸钠。
假设取样量0.4326g,亚硝酸钠标准液浓度为0.1034mol/L,终点时消耗19.80ml,计算其含量(干燥失重17.0%)。
实验测得的量含量=───────×100%供试品量已知,实验测得的量=V标准FT 供试品的量=W/N其中V标准为终点时消耗标准液的体积(ml)W 为称样量F 为浓度因数T 为滴定度N 为稀释倍数稀释倍数的意义为:第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。
原料药中一般为1。
原料药含量计算公式V标准×F×T×N V标准×C实际×T×N含量=────────×100%= ──────────×100%W W×C理论一般原料药含量是以干品计算,则原料药含量计算公式为:V标准×C实际×T×N含量=─────────────────×100%W×C理论×(1-干燥失重百分数)19.80×0.1032×0.01751×1则对氨基水酸钠含量=─────────────×100%=99.6%。
0.4326×0.1×(1-17.0%)4.6.2 液体制剂的含量测定结果计算液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。
标示量对固体制剂,即每一个单元制剂中所含药品的规定量;对液体制剂,最常用的表示方法为:每1ml中含有药物的规定量,或者本制剂的规定浓度。
例如:氯化钾注射液,规格为10ml:1g,它的标示量为0.1g或10%。
其含量测定方法;精密量取本品10ml,置100ml量瓶中,加水至刻度,摇匀,精密量取10ml,加水40ml,加糊精溶液(1→50)5ml,与指示剂5~8滴,用硝酸银标准液(0.1mol/L)滴定即得。
每1ml的硝酸银标准液(0.1mol/L)相当于7.455mg的氯化钾。
假设硝酸银标准液的浓度为0.09830mol/L,终点时消耗13.30ml,计算含量。
实验测得的量含量=───────────────×100%供试品按标示量计算的理论量已知:实验测得的量=V标准FT供试品按标示量计算的理论量=V样品W标示量/NV标准×F×T×N则含量=─────────────×100%V样品×W标示量V标准×C实际×T×N含量=─────────────×100%V样品×C理论×W标示量其中W标示量为供试品的标示量,其余同原料药计算公式。
则氯化钾注射液含量为:13.30×0.09830×0.007455×100/10含量=──────────────────×100%=97.5%。
10×0.1×0.14.6.3 片剂、胶囊剂等含量测定结果计算(相当于标示量的百分数)例如安乃近片含量测定:取本品10片,精密称定,研细,精密称出适量,加规定的试剂溶解后用碘标准液(0.05mol/L)滴定即得。
每1ml的碘标准液(0.05mol/L)相当于17.57mg的安乃近。
假设10片重5.3042g,精密称出细粉0.2842g,本品规格为0.5g,所用碘标准液浓度为0.05018mol/L,终点时消耗15.10ml,计算含量(以相当于标示量的百分数表示)。
实验测得的量含量=───────────────×100%供试品按标示量计算的理论量已知:实验测得的量=V标准FTW样品W标示量供试品按标示量计算的理论量=──×──W平均NV标准×F×T×W平均×N则含量=──────────×100%W样品×W标示量V标准×C实际×T×W平均×N含量=─────────────×100%W样品×C理论×W标示量其中W样品:精密称出的样品量(g)W平均:被测样品每一单元制剂的平均重量(g)。
则安乃近片含量为:15.10×0.05018×0.01757×5.3042/10×1含量=───────────────────×100%=99.39%。
0.2842×0.05×0.54.7 滴定分析应用与示例4.7.1 酸碱滴定法例1 直接滴定P166阿司匹林原料含量测定:精密称定本品0.4008g,加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml溶解后,加酚酞指示液3滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。
每1ml 氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林。
含阿司匹林不得少于99.5%。
假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040 mol/L,样品消耗氢氧化钠滴定液的体积为21.35ml。
测得量V标准×C实际×T×N含量=───────×100%=───────────×100%供试量C理论×W21.35×0.1040×0.01802×1=───────────────×100%=99.8%0.1×0.4008例2剩余滴定(用空白实验校正)P167阿司匹林片规格0.5g,含阿司匹林应为标示量的95.0%~105.0%。
含量测定:取本品10片,精密称定,重量为5.4163g,研细,精密称取细粉0.3266g,(相当于阿司匹林0.3g),置锥形瓶中,加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml,振摇使阿司匹林溶解,加酚酞指示液3滴,滴加氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)至溶液显粉红色,再精密加氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)40ml,置水浴上加热15分钟并时时振摇,迅速放冷至室温,用硫酸滴定液(0.05mol/L)滴定,并将滴定的结果用空白试验校正。
每1ml 氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林。
假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040mol/L,硫酸滴定液浓度为0.05018mol/L,空白消耗硫酸滴定液的体积为40.08ml,样品消耗硫酸滴定液的体积为23.52ml。
单位制剂测得量含量=─────────×100%单位制剂理论量(V空白-V样品)×C硫酸实际×2×T氢氧化钠×W平均×N=────────────────────×100%C氢氧化钠理论×W样品×W标示量(40.08-23.52)×0.05018×2×0.01802×5.4163/10×1=───────────────────────×100%0.1×0.3266×0.5=99.3%。
有些药物具有酸性或碱性,但难溶于水,可先加入定量且过量的酸或碱标准溶液,待反应完全后,再用碱或酸标准溶液回滴。
例3氢氧化铝凝胶的制酸力检查精密称定样品1.5036g,置250ml具塞锥形瓶中,精密加盐酸滴定液(0.1mol/L)50ml,密塞,在37℃不断振摇1小时,加溴酚蓝指示液6~8滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液显蓝色。
每1g样品消耗盐酸滴定液(0.1mol/L)应为12.5~25.0ml。
假设盐酸滴定液浓度为0.1008mol/L,氢氧化钠滴定液浓度为0.1034mol/L,样品消耗氢氧化钠滴定液体积为20.25ml,计算制酸力为:0.1008 ×50-0.1034×20.25────────────=19.6(ml)0.1×1.5036例4 非水滴定P174中国药典2005年版中原料药“盐酸麻黄碱”的含量测定。
测定方法:精密称定本品(1)0.1516g, (2)0.1506g,加冰醋酸10ml,加热溶解后,加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液显翠绿色,并将滴定的结果用空白实验校正。
每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于20.17mg的盐酸麻黄碱。
规定:按干燥品计算,含盐酸麻黄碱不得少于99.0%。
测定温度为24℃,高氯酸滴定液的浓度为0.1022mol/L(标定温度为20℃),空白消耗高氯酸滴定液的体积为0.02ml,样品消耗高氯酸滴定液的体积为(1)7.32ml,(2)7.30ml,干燥失重0.2%。
高氯酸滴定液的校正浓度为:0.1022Ct=──────────=0.1018(mol/L)1+0.0011×(24-20)(V样品-V空白)×Ct×T含量=────────────────×100%C理论×W×(1-干燥失重)(7.32-0.02)×0.1018×0.02017第一份样品含量=──────────────×100%=99.07%0.1×0.1516×(1-0.2%)(7.30-0.02)×0.1018×0.02017第二份样品含量=───────────────×100%=99.45%0.1×0.1506×(1-0.2%)平均含量:99.3%,RD:0.2%。
4.7.2 沉淀滴定法例1 直接滴定P181氯化铵片规格为0.3g,含氯化铵应为标示量的95.0%~105.0%。
取本品10片,精密称定,重量为3.8562g,研细,精密称定细粉0.1557g(约相当于氯化铵0.12g),加水50ml使氯化铵溶解,再加糊精溶液(1→50)5ml,荧光黄指示液8滴与碳酸钙0.10g,摇匀,用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。
每1ml 硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于5.349mg的氯化铵。
单位制剂测得量V标准×C实际×T×W平均×N含量=────────×100%=───────────×100%单位制剂理论量W样品×C理论×W标示量22.32×0.1018×0.005349×3.8562/10×1=────────────────────=100.3%0.1557 ×0.1×0.3例2:剩余滴定法(不用空白实验校正)P182 蓝皮书P 77胆茶碱片规格为0.1g,含胆茶碱应为标示量的94.0~106.0%。