国产连续重整技术的开发与发展(正文)
- 格式:doc
- 大小:609.50 KB
- 文档页数:13
国内外连续重整催化剂技术进步及展望摘要:回顾了国内外连续重整催化剂技术的进步历程,介绍了国内外连续重整催化剂的最新进展,对比分析了国内外最新连续重整催化剂产品的性能特点及现有催化剂体系技术进步受到的限制,展望了今后连续重整催化剂技术进步的发展方向。
关键词:连续重整催化剂技术展望一、前言连续重整技术水平主要取决于连续重整工艺和连续重整催化剂的技术进步。
根据科学的发展规律,催化材料的技术进步始终是带动反应工艺与工程技术进步的源泉。
连续重整催化剂作为连续重整技术的核心部分,一直影响着连续重整工艺与工程的技术进步,影响着连续重整的技术水平,是连续重整技术进步的主宰因素,因此,是各国研究和开发的热点。
本文回顾了连续重整催化剂的技术进步历程,特别是自二十世纪九十年代后,近几年来连续重整催化剂的技术进步情况;分析了现有催化剂体系技术进步受到的限制,提出了今后催化剂技术进步的途径。
二、连续重整催化剂技术进步回顾1.铂重整的发明早在本世纪初(1911年),俄罗斯化学家н.д.泽林斯基和B.A.卡赞斯基等,使用含铂催化剂对催化重整反应进行了研究。
1937年,V.Haensel在将油品通过一个铂/活性炭催化剂使六员环烷烃脱氢的实验中受到启示,经反复试验发现一种含氟氧化铝担体的铂催化剂。
1949年美国环球油品公司(简称UOP,下同)的化学家埃比和汉塞尔等, 在对含铂催化剂进入了深入研究的基础上,成功开发了以贵金属铂为活性组元的重整催化剂Pt/Al2O3,商业牌号R-4。
UOP公司以此为基础,建成和投产了世界上第一套固定床铂重整(英文名为:PLATFORMING)工业装置。
Pt/Al2O3催化剂比此前更早的非贵金属MoO3/Al2O3催化剂活性高十多倍,比Cr2O3/Al2O3催化剂的活性高100多倍,而且催化剂的选择性好、液体产品收率高,稳定性好,连续运转周期长。
因此,Pt/Al2O3催化重整催化剂的成功发明,使催化重整催化剂实现了一次划时代的飞跃,开创了铂重整的新纪元,这也是后来连续重整催化剂及技术的基础。
中国催化重整工业的发展历程及现状中国催化重整工业的发展历程如下:1.20世纪50年代到70年代:在这一时期,中国石化工业起步阶段,主要依赖进口技术和设备。
国内通过合作引进的催化剂被用于炼油和化工工艺中,以提高产品质量和降低生产成本。
2.80年代到90年代:在这一时期,中国催化重整工业逐渐发展壮大。
国内炼油企业相继建立了一批重整装置,引进了国外先进的加氢裂化和热重整技术,促进了国内催化重整工业的发展。
3.新世纪以来:随着中国经济的快速增长和城市化进程的加速,石油需求的增长推动了中国催化重整工业的进一步发展。
国内不少炼油企业实现了自主研发、制造和应用催化剂的能力,形成了一定的技术实力和市场竞争力。
同时,随着环保要求的提高,中国催化重整工业也在不断推动清洁化、高效化的发展。
目前,中国催化重整工业的现状如下:1.产品供给充足:中国催化重整工业已经发展成为全球重要的催化剂生产和应用市场之一。
国内催化剂厂商产品线齐全,涵盖了石化炼油、化工、环保等领域,产品质量和性能逐步提高。
2.技术进步持续:在催化剂设计和制造方面,国内催化剂企业通过自主创新和技术引进,取得了一定的成果。
国内催化重整技术也在不断提升,逐渐向高温、高压、高效、低能耗的方向发展。
3.持续关注环保:随着环保意识的增强和政府环保政策的推动,中国催化重整工业在节能减排和生态保护方面也面临一定的挑战。
加强催化剂技术研发,提高催化效率和选择性,减少有害物质排放,是当前的发展方向。
4.国际合作加强:中国催化重整工业与国际催化剂行业保持着紧密的合作与交流。
国内催化剂企业积极参与国际标准制定、技术交流和市场拓展,提升自身发展水平。
总体而言,中国催化重整工业在技术、产能建设和市场竞争力方面取得了长足进步,但与国际发达国家相比,仍有一定差距。
保持技术创新,加强研发能力,提高产品质量,推动清洁、高效化发展仍然是中国催化重整工业的重要任务和挑战。
我国破产重整业务发展历程、现状及发展趋势随着我国市场经济体制的不断完善和企业经营环境的日益复杂,破产重整业务作为一种重要的企业危机处理方式已成为中国企业家的共识和国家政策的重点推动对象。
本文将从我国破产重整业务的发展历程、现状及发展趋势三个方面进行探讨。
一、我国破产重整业务发展历程我国破产重整业务的发展历程可以分为三个阶段。
1. 前期阶段(1997年前)在我国改革开放初期,由于缺乏经验和相关法律法规的支持,企业面临的危机往往只能通过停产、裁员、债务重组等传统方式来处理。
其中,债务重组是最常见的方式。
但由于缺乏法律规范和政府主导,往往导致债务重组成效较差。
2. 探索阶段(1997年-2007年)1997年,我国颁布了《企业破产法》,为我国破产重整业务的发展奠定了法律基础。
此后,各地政府开始尝试推行破产重整业务。
2001年,北京第一家破产重整法院成立,标志着我国破产重整业务进入探索阶段。
此时,我国的破产重整业务尚处于初级阶段,法律、制度和技术手段均相对落后。
3. 规范阶段(2007年至今)2007年,《企业破产法》进行了全面修订,进一步完善了我国的破产重整制度和程序,为我国破产重整业务的发展提供了更为有力的法律保障。
此后,我国各地政府加大了破产重整业务的宣传和推广力度,吸引了大量外资和国内企业参与破产重整业务。
目前,我国的破产重整业务已经成为全球最活跃的市场之一。
二、我国破产重整业务现状1. 破产重整案件数量不断增加据最高人民法院统计数据,截至2019年底,我国累计受理破产重整案件20.8万件,其中仅2019年就受理了超过6万件。
破产重整案件数量的不断增加表明,我国的破产重整业务已经开始得到广泛应用,并且预计在未来还将继续保持增长态势。
2. 破产重整实践发展较为成熟我国破产重整实践经历了不断摸索和实践的过程,目前已经形成了较为成熟的业务模式和流程。
例如,各地政府已经建立了相应的破产重整机构和专业人才队伍,法院也对破产重整案件进行了分类管理,确保了破产重整程序的规范性和公正性。
我国催化重整工业的发展历程及现状一、引言我国作为世界上最大的催化剂市场之一,催化重整工业在我国的发展历程值得关注。
催化剂作为化工生产过程中的重要辅助剂,不仅可以提高反应速率、降低反应温度,并且可以改善产品选择性和减少能源消耗。
催化剂的发展对于提高工业效益、减少污染排放以及实现可持续发展都具有重要意义。
二、我国催化重整工业的发展历程1. 初期发展阶段20世纪50年代至70年代,我国对催化重整工业进行了初步探索。
当时主要依靠自主研发,以及引进和消化吸收国外技术来开展催化剂生产和应用。
我国政府也采取了一系列政策措施,鼓励企业加大对催化剂研发的投入,推动了我国催化重整工业的起步阶段。
2. 深度发展阶段80年代至21世纪初期,我国催化重整工业进入深度发展阶段。
随着经济的快速增长和产业结构的升级,国内对催化剂的需求大幅增加。
我国在催化剂生产技术和装备方面也取得了长足进步,不仅仅在成熟技术的基础上不断创新,还不断加大对高新技术的研发投入。
这一阶段,我国催化重整工业不仅迅速扩大了生产规模,还逐渐提高了技术水平和产品质量,开始向中高端领域迈进。
3. 现状及未来展望21世纪以来,我国催化重整工业在技术创新、产品结构调整和国际化发展方面取得了显著成绩。
我国催化剂企业在技术研发和市场拓展方面不断创新,积极开展国际合作,提升了在全球催化剂市场的竞争力。
对于未来,我国催化重整工业将继续发挥重要作用,促进产业升级和结构优化,实现绿色发展和可持续增长。
三、个人观点和理解我国催化重整工业的发展历程展现了我国在科技创新和产业发展方面的巨大潜力和实力。
在未来,我国催化剂企业需要进一步加大技术创新和市场开拓力度,不断提高自主研发能力和自主知识产权保护意识,加强国际合作交流,推动我国催化重整工业迈向世界先进水平。
四、总结我国催化重整工业自1950年代起经历了初期发展、深度发展和现在的成熟阶段,取得了长足进步。
在未来,我国催化剂产业将继续积极发展,助力我国化工行业走向世界,并在提高环保效益、降低能耗排放等方面发挥更大的作用。
连续重整催化剂技术的发展重整催化剂按照生产方式可以分为三种形式:半再生重整、连续重整和循环重整。
其中连续重整催化剂技术由于具有产液量高、氢产量高、芳烃产量高等优点,所以在汽油炼制和芳烃生产过程中一直受到人们的重视和青睐,同样也是各国专家学者一直研究的热门课题。
连续重整催化剂技术的发展方向是要在超低压、高纯度质量要求下,仍能实现生产工艺。
如在生产压力降到0.35MPa,组分摩尔比降低到2的情况下,仍能保证连续重整催化剂。
当生产压力和组分摩尔比降低,会使生产过程中产生的积碳增多,催化剂再生频次增加,这些情况都给催化剂提出了更高的要求,如要求催化剂的活性、热稳定性、强度等都要求更严苛。
一、连续重整催化剂技术存在的问题连续重整催化剂技术的生产状况要求越来越严苛,如在生产压力降低、温度升高、组分比降低,这些反应条件都会影响到催化的活性,容易使催化剂失活,增加催化剂的积碳率。
为了改善这种状况,保证催化剂的活性满足要求,就要加快催化剂的生产周期,即使催化剂的再生速率加快,降低生产条件变化带来的影响。
但是一味地加快催化剂生产速率,势必影响催化剂生产载体的结构、晶粒烧结,同样会影响催化剂的性能。
因此如何在保证催化剂性能的情况下,寻找到催化剂再生速率和生产条件的平衡点。
二、国际连续重整催化剂技术的发展情况国际上对于连续重整催化剂技术的研究主要集中在双金属组分催化剂上,即Pr-Sn(铂-锡)两种组元,国际上比较著名的双金属组元催化剂的生产公司有美国的环球油品公司、雪弗隆公司、恩格尔哈德公司和法国的IFP公司等,通过对美国环球油品公司的连续重整催化剂的生产历程,可以窥探到国际上对于连续重整催化剂生产的发展和技术进步。
环球油品公司的催化剂产品大致经历了4代产品的发展,其分类标准主要是不同时期的催化剂具有不同的特性。
第1代催化剂产品在热稳定性、催化剂选择性上都比较差,采用的金属组元为Pt-Re;第2代催化剂产品,较上一代产品在热稳定性和选择性上都有了明显改善;第3代催化剂产品的热稳定性和选择性又得到了进一步的提升,已经基本脱离了催化剂稳定性差的问题;第4代催化剂产品主要是解决连续重整催化生产过程中的积碳率问题,同时又进一步提升催化剂的选择性。
国产连续重整技术的开发与发展
洛阳石化工程公司徐又春
1 国产连续重整技术开发历程
连续重整技术主要包括重整反应技术、催化剂再生技术和反应系统与再生系统之间的连接技术,其难点在催化剂再生技术。
洛阳石化工程公司(LPEC)和石油科学研究院(RIPP)经过多年潜心研究与合作,与长岭、洛炼、广州等单位的联合攻关,成功开发出了具有自主知识产权的连续重整成套技术,其开发历程分为以下三个阶段:
1.1 低压组合床重整技术
洛阳石油化工工程公司(以下简称LPEC)、石油化工科学研究院(以下简称RIPP)和长岭分公司联合开发的低压组合床重整技术,并成功运用于长岭15万吨/年固定床重整装置改造项目上。
该技术采用了两个固定床反应器、两个移动床反应器和催化剂再生系统。
装置已于2001年3月23日进油,实现开汽一次成功。
2001 年11月23日该技术通过总公司技术鉴定,2002 年1月12日该项目通过国家计委的工程验收。
长岭50万吨/年低压组合床重整装置因包含有“一套由两个反应器和一个再生系统构成的连续重整装置”,代表了我国第一代连续重整技术水平。
该技术的成功开发标志着我国已拥有具有自主知识产权的重整催化剂连续再生技术,为开发具有自主知识产权的连续重整成套技术提供了有力的技术支撑。
中国石化长岭分公司50万吨/年低压组合床重整项目被列为1998年国家计委“国家重点工业性试验”项目、中石化集团公司98年度“十条龙”科技攻关项目。
该项目获得中石化科技进步二等奖、中石化优秀工程设计一等奖、国家级优秀工程设计银质奖。
长岭分公司50万吨/年低压组合床重整装置的不足之处表现在:不是全连续重整(仅有后面两台反应器为连续技术,而前面两台反应器为固定床技术)、再生规模较小(催化剂循环量仅为260公斤/时)及反应压力太高(高分压力为0.7Mpa,目的是为了保护前面两个反应器的铂铼催化剂)。
1.2 洛阳分公司连续重整改造
在第一代连续重整技术的基础上, LPEC、RIPP和洛阳分公司联合开发了完全连续重整技术,并在洛阳分公司70万吨/年连续重整装置改造项目上实施。
该项目于2003年9月立项、2004年12月完成施工图设计、2005年7月12日重整进油、7月20日生
产出合格产品、8月3日催化剂再生系统投用,实现全装置投料试车一次成功。
装置主要改造内容为:增加一台反应器(第三重整反应器)和一台加热炉(第二重整加热炉)、采用国产连续再生技术更换原再生系统。
装置开工顺利、运转平稳,经标定考核各项指标均达到或超过攻关目标。
该项目实现了我国拥有完全连续的重整技术,代表了我国第二代连续重整技术水平。
中国石化洛阳分公司70万吨/年重整项目被列为中石化集团公司2003年度“十条龙”科技攻关项目,该项目已获得2006年度河南省勘察设计行业工程勘察设计“创新奖”特等奖、2007年中石化科技进步一等奖,正在申报国家级科技进步奖项及国家级优秀工程设计奖项。
洛阳分公司70万吨/年重整装置虽然已将再生规模放大至500公斤/时,但仍然存在不足之处,其表现是:由于受原装置现有条件的限制,反应压力偏高(高分压力为0.46MPa)、各项技术性能指标不先进,如产品质量、液收、芳产及氢气产率均与当今国际最先进的连续重整技术存在差距。
1.3 国产超低压连续重整技术
为了推动我国国产连续重整技术的进一步发展,LPEC和RIPP在第二代国产连续重整技术的基础上,分别进行了大型冷模试验研究、工程技术开发和通过中型试验装置和模拟软件来优化重整反应条件及确定合适的再生规模,联合开发出了超低压连续重整技术,编制出了100万吨/年超低压连续重整成套技术工艺包,并于2006年4月通过石化总公司组织的技术评审,评审意见为:该技术具有自主知识产权,已达到国际同类技术水平,该工艺包可以作为工业装置设计的技术基础。
该工艺包技术代表了我国第三代连续重整技术水平,与国际上最先进的连续重整技术水平相当。
100万吨/年国产超低压连续重整技术正运用于中石化广州分公司重整项目上。
该项目已于2007年完成基础设计并通过审查,2008年5月完成详细设计,计划将于2008年底建成。
目前,洛阳石化工程公司正在与石油化工科学研究院继续合作,在100万吨/年国产超低压连续重整技术的基础上开发大规模连续重整技术—150万吨/年国产超低压连续重整技术并将形成工艺包,其目标是使新开发出的大规模连续重整技术能够与原油加工能力在1000万吨/年以上的当今特大型炼化企业相匹配,各项技术性能指标达到(部分指标超过)国际先进水平,使国产连续重整技术形成规模系列;另一个目标是采用新的再生系统氯处理技术,在避免再生器内构件腐蚀问题的同时避免碱洗系统相关设备的腐蚀。
2 重整技术专利
洛阳石化工程公司在重整技术方面经过多年的研究开发和工程经验积累,提出了一系列专利技术,目前已获得受权的中国发明专利共10项,其中重整反应及再生工艺6项(详见表1)、重整反应及再生设备专利4项(详见表2)。
表1 重整反应及再生工艺专利(6项)
表2 重整反应及再生设备专利(4项)
3 连续重整比较
3.1 连续重整技术比较
将三种国产连续重整技术(包括:组合床重整、连续重整及超低压连续重整)与国外最先进的连续重整技术进行对比,从对比结果可以看出:
a) 从组合床重整技术到目前的超低压连续重整技术,装置规模在不断扩大(如:重整规模由50万吨/年扩大到100万吨/年,再生规模由260kg/h扩大到1135kg/h),各项技术参数在不断优化(如:反应压力已由0.9MPa(g)降低至 0.35MPa(g),技术水平在不断提高。
b) 目前的国产超低压连续重整技术水平已经完全达到甚至超过国际先进水平。
3.2 连续重整工艺流程比较
UOP的Cyclemax技术工艺流程见图1。
IFP 的Regen C2技术工艺流程见图2。
国产超低压连续重整技术工艺流程见图3。
低压组合床重整技术工艺流程见图4。
表3 连续重整技术比较
5
表3 连续重整技术比较(续一)
6
表3 连续重整技术比较(续二)
7
图1 UOP的Cyclemax技术再生部分工艺流程图
8
图2 IFP 的Regen C2技术再生部分工艺流程图
9
图3 国产超低压连续重整技术再生部分工艺流程图
10
图4 低压组合床重整技术重整部分工艺流程图
11
3.3 连续重整投资比较
以中石化广州分公司100万吨/年连续重整装置为例,对采用国产技术与采用两种引进技术进行投资比较,比较的前提条件是:相同的原料、相同的产品(重整苛刻度)及采用相同的国产催化剂。
a)采用不同技术时引进内容及外汇投资对比:见表4。
表4 采用不同技术时引进内容及外汇投资对比
从表4可见:采用国产技术时所需外汇投资最低;采用UOP技术时所需外汇投资略高,但与采用国产技术时处于同一水平;采用IFP技术时所需外汇投资最高。
b)反应器布置型式的投资对比:见表5。
从表5可见:四台重整反应器采用两两叠置布置型式时投资最省;采用并联布置型式时投资略高,但与两两叠置布置型式处于同一水平;采用四台叠置布置型式时投资最高。
国产超低压连续重整技术采用了投资最省的两两叠置布置型式。
c) 综合工程费用比较:见表6。
表6 综合工程费用比较
从表6可见:对于广石化100万吨/年连续重整装置,采用国产超低压连续重整技术的综合投资最低,但与采用UOP技术时投资处于同一水平,比采用IFP 技术时投资节省3%。
4 结论
a) 近年来,在科研设计单位与生产单位的共同努力下,国产连续重整技术从无到有、从低到高、从弱到强,已形成了不同规模的系列技术。
b) 新开发出的国产超低压连续重整技术具有自主知识产权、先进可靠、投资省,还可节省大量外汇。