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动植物油脂中苯并(a)芘测定方法的制定及应
用
1 苯并(a)芘
苯并(a)芘（PAHs）是一类有毒多环芳香烃，包含一个或多个六元
环结构，通常以芘为主。
具有易燃性、有毒性和难降解等特点，能够
进入生物体，其中芘是16种重要的苯并(a)芘化合物之一，具有致癌、致畸、致突变、免疫毒性和其他潜在危害。
2 植物油脂中的苯并(a)芘
植物油脂中的苯并(a)芘是与农药运用、农作物栽培过程和烹调方
式有关的，可随植物油脂中脂肪吸收，存在机械污染也会使其含量增加。
而植物油脂一般都会在生活中消费，长期摄入会对人体产生危害。
3 植物油脂中苯并(a)芘测定方法
植物油脂中苯并(a)芘测定方法一般采用色谱-质谱联用仪，利用
柱质谱原理液相色谱婆罗门芘离子（m/z 212）测定植物油脂中苯并(a)芘含量。
测定方法要求用户必须熟悉色谱-质谱联用仪操作程序，准确
掌握柱层析原理及操作技术。
4 植物油脂中苯并(a)芘测定方法的使用
植物油脂中苯并(a)芘的检测标准建立后，植物油脂中苯并(a)芘
测定方法得到了广泛的应用，它可以用来监测植物油脂中苯并(a)芘的
分布，并可以帮助相关部门科学决策，防治环境污染，保护民众的健康。
![苯并[a]芘的测定](https://img.taocdn.com/s1/m/4b03d5122a160b4e767f5acfa1c7aa00b52a9ded.png)
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苯并[a]芘污染物的毒性数据评价苯并[a]芘（Benzo[a])pyrene）是一种五环多环芳香烃类，结晶为黄色固体，其化学式：C20H12，英文表示为BaP。
苯并[a]芘性质稳定，沸点310℃～312℃，熔点178℃，不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、氯仿、丙酮等有机溶剂中。
在日光和荧光作用下易发生光氧化反应，臭氧也可使其氧化[1]。
这种物质是在300到600°C之间的不完全燃烧状态下产生的。
苯并[a]芘存在于煤焦油中，而煤焦油可见于汽车废气（尤其是柴油引擎）、烟草与木材燃烧产生的烟，以及炭烤食物中。
苯并芘为一种突变原和致癌物质，从18世纪以来，便发现与许多癌症有关。
其在体内的代谢物二羟环氧苯并芘，产生致癌性的物质。
除了致癌性外，BaP还具有很强的致畸性、致突变性和内分泌干扰物的作用。
BaP是多环芳烃中最具代表性的一种环境污染物,是确认的人类致癌物。
BaP广泛存在于人类的生产生活中,对人类健康造成严重威胁[2]。
1. 苯并[a]芘毒性数据BaP被认为是高活性致癌剂，但并非直接致癌物，必须经细胞微粒体中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。
动物试验包括经口、经皮、吸入，经腹膜皮下注射、均出现致癌。
许多国家相继用9种动物进行实验，采用多种给药途径，结果都得到诱发癌变的阳性报告[3]。
流行病学研究表明，在BaP高污染区，它与肺癌，皮肤癌、胃癌等的高发相关[4]。
1983年国际癌症机构将BaP确认为人类致癌物。
有关BaP其致癌机制方面的研究不胜枚举，也较为深入，从BaP的结构、代谢物及其与DNA嵌合的角度，曾提出“K区理论’夕、“湾区理论”及“双区理论”，但具体致癌的分子机制仍不是十分明确。
其毒性作用机制主要与BaP 及其代谢活化产物可干扰钙稳态、损伤DNA和蛋白质等大分子，形成DNA和蛋白质加合物、干扰基因表达等有关[5-7]。
有关专家对我国云南宜威地区肺癌发病率原因进行了大量的研究，认为室内燃煤空气中BaP污染严重，但居民发生肺癌是由于暴露与环境致癌因素和机体的遗传因素共同作用的结果。
![苯并[a]芘的测定](https://img.taocdn.com/s1/m/fad1d824ed630b1c59eeb541.png)
苯并（a）芘超标中国消费者报石家庄报道（记者李建）13批次不合格食用油中10批次棉籽油苯并(a)芘项目不合格，其中数值最高的达到406μg/kg，远远超出国家标准规定的10μg/kg，这是不久前山东省食药监局公布的食用油抽检结果中披露的数据。
公开资料显示，作为一种多环芳烃类有机化合物，苯并(a)芘的致癌作用已被动物实验证实。
《中国消费者报》记者对去年下半年以来各级食药监部门发布的部分食用油抽检结果进行了梳理，发现不少不合格食用油涉及苯并(a)芘超标问题。
食用油里为什么会出现苯并(a)芘?食用油中苯并(a)芘超标是否存在健康隐患?连日来，《中国消费者报》记者就此进行了采访。
苯并(a)芘频上黑榜记者梳理发现，不少不合格食用油涉及苯并(a)芘超标问题。
6月22日，河南省食药监局发布今年第26期食品安全监督抽检结果通告，5批次不合格食用油、油脂及其制品中，周口市川汇区世纪华联连锁超市销售的标称同山小磨香油生产的1批次同山小磨香油(220ml、2015/08/20)检出苯并[a]芘超标。
此前，6月8日，山东省食药监局发布今年第21期食品安全监督抽检结果通告，13批次不合格食用油中，有10批次棉籽油苯并(a)芘超标。
4月26日，北京市食药监局发布的今年第一期食品安全监督抽检结果通告，不合格的3批次食用油中，标称成都康泰油脂生产的1批次“碗留香”小榨菜籽油样品被检出苯并芘、脂肪酸组成项目不合格。
4月13日，山东省食药监局发布的今年第12期食品安全监督抽检结果通告显示，52批次不合格产品中，1批次标称山东十笏园食品生产的小磨香油苯并(a)芘超标。
2015年12月7日，国家食药监总局发布的2015年第99号通告曝光了3批次不合格食用油，即衡水世元食品有限责任公司生产的3批次小磨香油，不合格原因均为苯并[a]芘超标。
2015年7月20日，国家食药监总局发布的2015年第36号通告曝光了5批次不合格食用油、油脂及其制品，其中3批次不合格原因为苯并[a]芘超标，分别为：河北顶鑫调味品生产的“点滴”香油、黑龙江省洼兴桥小榨油脂生产的“洼兴桥”小榨大豆油和黑龙江省九三农垦金豆有机油脂有限责任公司生产的“乐买家”压榨大豆油。
地表水中苯并(a)芘是一种常见的有机污染物，它对人体健康和环境造成严重的危害。
为了保护水资源和人民的健康，各国都对地表水中的苯并(a)芘含量做出了相应的标准值和监测要求。
下面将对地表水中苯并(a)芘标准值进行详细介绍。
一、苯并(a)芘的定义苯并(a)芘是一种多环芳烃化合物，是烟草烟雾中的主要成分之一，也是一种致癌物质。
苯并(a)芘在自然界中很常见，它可以由燃烧产生，也可以由化石燃料的含有烃类化合物的石油、煤产品中泄漏到环境中。
苯并(a)芘的排放来源主要有工业废气、废水、生活废弃物、汽车尾气等。
二、苯并(a)芘的危害苯并(a)芘对人体健康和环境造成的危害主要表现在以下几个方面：1.致癌作用：苯并(a)芘属于一类致癌物质，长期接触或摄入苯并(a)芘会增加患癌症的风险。
苯并(a)芘对人体健康带来潜在的威胁。
2.生态影响：苯并(a)芘进入水体后会对水生生物产生毒性，对水域生态系统造成破坏，影响水生植物和动物的生长和繁殖。
3.环境污染：大量苯并(a)芘的排放会加剧空气污染和水体污染，对地表水质量产生严重影响，威胁水资源的可持续利用。
三、地表水中苯并(a)芘的标准值为了规范地表水中苯并(a)芘的含量，保护水资源和人体健康，各国都制定了相应的地表水标准，其中包括对苯并(a)芘含量的限值。
以我国《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）为例，对地表水中苯并(a)芘的标准值规定如下：1.对苯并(a)芘的限值：地表水中苯并(a)芘的限值为0.xxxmg/L，即每升水体中苯并(a)芘的浓度不得超过0.xxx毫克。
2.监测要求：根据《地表水环境质量标准》，对地表水中苯并(a)芘的监测要求包括定点监测、季节性监测和暂态监测等，以确保地表水质量符合相应的标准。
四、地表水中苯并(a)芘的监测与保护为了确保地表水中苯并(a)芘的含量符合标准，并保护水资源和人体健康免受其危害，需要进行有效的监测和保护措施。
具体包括：1.建立完善的监测体系：各级环境保护部门和监测机构应建立完善的地表水监测体系，对苯并(a)芘等有机污染物进行定点监测和监控，及时发现和处理水质异常情况。
乙酰化滤纸层析荧光分光光度法1 主题内容与适用范围本方法规定了测定水质中苯并(a)花[以下简称B(a)P]的方法。
本标准适用于饮用水、地面水、生活污水、工业废水。
最低校出浓度为0.004µg／L。
注意：B(a)P是一种由五个环构成的多环芳烃，它是多环芳烃类的强致癌代表物。
基于B(a)P的强致癌性，按本标准方法分析时必须戴抗有机溶剂的手套，操作应在白搪瓷盘中进行(如溶液转移、定容、点样等)。
室内应避免阳光直接照射，通风良好。
2 原理水中多环芳烃及环已烷可溶物经环己烷萃取(水样必须充分摇匀)，萃取液用无水硫酸钠脱水、浓缩，而后经乙酰化滤纸分离。
分离后的B(a)P用荧光分光光度计测定。
3 试剂除另有说明外，分析时均使用分析纯试剂和蒸馏水。
3.1 B(a)P标准溶液的配制：称取5.00mg固体标准B(a)P于50mL容量瓶中[因B(a)P是强致癌物，为了减少污染，以少转移为好]，用少量苯溶解后，加环已烷至标线，其浓度为100?g／mL。
特此贮备液用环己烷稀释成10?g／mL的标准使用液，避光贮于冰箱中。
3.2 乙酷化滤纸的制备：把15×30cm的层析滤纸15至20张卷成高15cm的圆筒状，逐张放入1000mL高型烧杯中，杯壁与靠杯的第一张纸间插入一根玻璃棒，杯中间放一枚玻璃熔封的电磁搅拌铁芯。
在通风柜中，沿杯壁慢慢倒入乙酰化剂(由苯十乙酸酐＋浓硫酸＝750mL＋250mL＋0.5mL混合配制成)，磁力恒温搅拌器的温度保持55±1℃.连续反应6h。
取出乙酰化滤纸，用自来水漂洗3～4次，再用蒸馏水漂洗2～3次，晾干。
次日用无水乙醇浸泡4h后，取出乙酰化滤纸，晾干压平，备用。
3.3 环己烷，重蒸。
用荧光分光光度计检查：在荧光激发波长367nm，狭缝10nm；荧光发射狭缝2nm，波长405nm应无峰出现。
3.4 丙酮，重蒸。
3.5 甲醇。
3.6 乙醚。
3.7 苯，重蒸。
3.8 乙酸酐。
苯并芘苯并芘又称苯并（α）芘，英文缩写BaP，是一种常见的高活性间接致癌物。
3，4-苯并芘释放到大气中以后，总是和大气中各种类型微粒所形成的气溶胶结合在一起，在8微米以下的可吸入尘粒中，吸入肺部的比率较高，经呼吸道吸入肺部，进入肺泡甚至血液，导致肺癌和心血管疾病。
中文名：苯并芘英文名：BENZOAPYRENE别称：苯并(A)芘，3,4-苯并芘化学式：C20H12分子量：252.31CAS登录号：50-32-8EINECS登录号：200-028-5熔点：175-179℃沸点：495℃水溶性：不溶于水闪点：495℃目录1理化常数2化学性质3基本用途4代谢和降解5残留与蓄积6迁移转化7相关影响▪健康危害▪急性毒性▪致癌▪致畸▪致DNA突变8污染来源9处置方法10研究进展11相关事件▪事由▪掩盖与谎言1理化常数编辑结构式化合物类别：芳烃类分子式：C20H 12外观与性状：无色至淡黄色、针状、晶体(纯品)分子量：252.32蒸汽压：0.665×10-19kPa/25℃熔点：179℃沸点：475℃溶解性：不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等密度：相对密度(水=1)1.35稳定性：稳定主要用途：本品在工业上无生产和使用价值，一般只作为生产过程中形成的副产物随废气排放。
2化学性质编辑存在于主流烟气中、侧流烟气中。
有毒。
IARC致癌性评估:证据充分,引发活性。
[1]3基本用途编辑组织化学测定脂类(呈蓝或蓝白色荧光,褪色快,不能作永久标本)。
癌症的研究。
4代谢和降解编辑据有关资料显示，BaP在哺乳动物体内的代谢和降解产物主要是：1，2-二羟基-1，2-二氢苯并芘，9，10-二羟基-9，10-二氢苯并芘，6羟基苯并，3羟基苯并芘，1，6-二羟基苯并芘，3，6-二羟基苯芘，苯并芘二酮，苯并芘-3，6-二酮(IRPTC)。
另外还有苯并芘-1，6-二酮，11羟基苯并芘，苯并芘-7，8-二氢二醇(Lehr.R.E.1978)。
1、物质的理化常数
ＣＡ
50-32-8 国标编号:
Ｓ:
中文名称: 苯并(a)芘
英文名称: Benzo(a)pyrene；3,4-Benzypyrene
别名: 3,4-苯并芘；BaP；多环芳烃(PAH)；稠环芳烃
分子
252.32 分子式: C20H12
量:
熔点: 179℃ 沸点：475℃
密度: 相对密度(水=1)1.35
蒸汽压: 25℃( 蒸汽压0.665×10-19kPa )
不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲
溶解性:
苯、
稳定性: 稳定
外观与性
无色至淡黄色、针状、晶体(纯品)
状:
危险标记:
本品在工业上无生产和使用价值，一般只作为生产过
用途:
程中形成的副产物随废气排放
2.对环境的影响
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤有刺激作用。
是致癌物、致畸原及诱变剂。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：是多环芳烃中毒性最大的一种强烈致癌物。
急性毒性：LD50500mg/kg(小鼠腹腔)；50mg/kg(大鼠皮下)
慢性毒性：长期生活在含BaP的空气环境中，会造成慢性中毒，空气中的BaP是导致肺癌的最重要的因素之一。
水生生物毒性：5μg/L，12天，微生物，阻碍作用；5mg/L，13小时，软体动物卵，阻碍作用，结构变化。
致癌：BaP被认为是高活性致癌剂，但并非直接致癌物，必须经细胞微粒体中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。
BaP进入机体后，除少部分以原形随粪便排出外，一部分经肝、肺细胞微粒体中混合功能氧化酶激活而转化为数十种代谢产物，其中转化为羟基化合物或醌类者，是一种解毒反应；转化为环氧化物者，特别是转化成7，8-环氧化物，则是一种活化反应，7，8-环氧化物再代谢产生7，8-二氢二羟基-9，10-环氧化物，便可能是最终致癌物。
这种最终致癌物有四种异构体，其中的
(+)-BP-7β，8α-二醇体-9α，10α-环氧化物-苯并[a]芘，已证明致癌性最强，它与DNA形成共价键结合，造成DNA损伤，如果DNA不能修复或修而不复，细胞就可能发生癌变。
其它三种异构体也有致癌作用。
动物试验包括经口、经皮、吸入，经腹膜皮下注射、均出现致癌。
许多国家相继用9种动物进行实验，采用多种给药途径，结果都得到诱发癌的阳性报告。
在多环芳烃中，BaP污染最广、致癌性最强。
BaP不仅在环境中广泛存在，也较稳定，而且与其它多环芳烃的含量有一定的相关性，所以，一般都把BaP作为大气致癌物的代表。
致畸：1000mg/kg，妊娠大鼠以口，胎儿致畸。
致突变：40mg/kg，1次，田鼠经腹膜，染色体试验多种变化。
小鼠，遗传表型试验多种变化。
昆虫，遗传表型试验多种变化。
微生物，遗传表型试验多种变化。
人体细胞培养DNA多种变化。
污染来源：存在于煤焦油、各类碳黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中，以及焦化、炼油、沥青、塑料等工业污水中。
地面水中的BaP除了工业排污外，主要来自洗刷大气的雨水。
代谢和降解：据有关资料报导，BaP在哺乳动物体内的代谢和降解产物主要是：1，2-二羟基-1，2-二氢苯并[a]芘，9，10-二羟基-9，10-二氢苯并[a]芘，6羟基苯并[a]，3羟基苯并[a]芘，1，6-二羟基苯并[a]芘，3，6-二羟基苯并[a]芘，苯并[a]芘二酮，苯并[a]芘-3，6-二酮(IRPTC)。
另外还有苯并[a]芘-1，6-二酮，11羟基苯并[a]芘，苯并[a]芘-7，8-二氢二醇(Lehr.R.E.1978)。
BaP在大气中的化学半衰期在有日光照射下少于1天，没有日光照射时要数天，水体表层中的BaP 在强烈照射下半衰期为几小时至十几小时，土壤中BaP的降解速度8天估计为53%～82%。
微生物能促使BaP降解速度加快，在河口底泥中3小时为71%，在无阳光照射下水中BaP的生物降解速度35至40天为80%～95%。
残留与蓄积：在水体，土壤和作物中BaP都容易残留。
许多国家都进行过土壤中BaP含量调查，残留浓度取决于污染原的性质与距离，在繁忙的公路两旁的土壤中BaP含量为2.0mg/kg，在炼油厂附近土壤中是200mg/kg；被煤焦油，沥青污染的土壤中，可以高达650mg/kg，食物中的BaP残留浓度取决于附近是否有工业区或交通要道。
进入食物链的量决定于烹调方法，不适当的油炸可能使BaP
含量升高，但进入人体组织后，分解速度比较快。
水中的BaP主要是由于工业“三废”排放。
残留时间一般不太长，特别在阳光和微生物影响下，数小时内就被代谢和降解。
水生生物对BaP的富集系数不高，在0.1μg/L浓度水中鱼对BaP的富集系数35天为61倍，清除75%的时间为5天。
迁移转化：BaP存在于煤焦油、各类炭黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中，
及焦化、炼油，沥青、塑料等工业污水中。
肉和鱼中的BaP含量取决于烹调方法，水果、蔬菜和粮食中的BaP含蜈取决其来源。
地面水中的BaP除了工业排污外，主要来自洗刷大气的雨水。
水中的BaP 以吸附于某些颗粒上、溶解于水中和呈胶体状态等三种形式存在，其中大部分吸附在颗粒物质上。
日光照射下，大气中的BaP化学半衰期不足24小时，没有日光照射为数日。
水中的BaP在强烈日光照射下半衰期为几小时至十几小时，土壤中BaP的降解速度8天约为53%～82%；对酸碱较稳定，日光照射能促使分解，速度加快。
水体、土壤和作物中BaP都容易残留，进入人体后，分解速度比较快。
水中的BaP主要来自工业排放，残留时间一般不太长，特别在阳光和微生物影响下，数小时内就被代谢和降解。
水生生物对BaP的富集系数不高。
BaP被认为是高活性致襄剂，但并非直接致癌物，必须经细腻微粒体中的混合功能受氧化酶激活才具有致癌性。
BaP不仅广泛存在于环境中，而且与其它多环芳烃的含量不一定的相关性，所以，一般都把BaP作为大气致癌物的代表。
长期生活在含BaP的空气环境中，会造成慢性中毒，空气中的BaP是导致肺癌的最重要因素之一。
许多国家的动物实验证明，BaP具有致癌、致畸、致突变性。
危险特性：遇明火、高热可燃。
受高热分解放出有毒的气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、成分未知的黑色烟雾。
3.现场应急监测方法
HPLC-RF(荧光)法快速测定水中苯并(a)芘，吴润琴等，《环境监测管理与技术》，2000年4期
4.实验室监测方法
5.环境标准
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，周围设警告标志，应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。
不要直接接触泄漏物，避免扬尘，小心扫起，用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。
如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护：一般不需特殊防护，但建议特殊情况下，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
防护服：穿聚乙烯薄膜防毒服。
手防护：必要时戴防化学品手套。
其它：工作后，淋浴更衣。
避免长期反复接触。
谨防其致癌性。
三、急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。
就医。
吸入：脱离污染环境，用水漱洗鼻咽部的粉尘。
就医。
食入：误服者充分漱口、饮水，催吐。
就医。
灭火方法：二氧化碳、干粉、1211灭火剂、砂土。
用水可引起沸溅。
