对甲苯亚磺酸钠1

对甲苯亚磺酸钠工艺
甲苯亚磺酸钠工艺是一种制备苯甲酸亚磺酸盐类药物的过程。

该方法主要由以下步骤组成：
1. 原料准备：采用苯甲醛和亚磺酸钠作为原料，按照一定的摩尔比进行混合。

2. 氧化反应：在氧气存在下，将原料混合物加入反应釜中，并加入催化剂促进反应。

反应温度一般控制在60℃-80℃之间，反应时间根据实际情况而定。

3. 中和反应：反应结束后，将反应液中加入适量的氢氧化钠，使其中和。

此过程产生大量的热量，需要进行冷却。

4. 结晶分离：中和后的溶液通过蒸发浓缩和冷却结晶，分离出甲苯亚磺酸钠晶体。

5. 洗涤、干燥、包装：将分离出来的甲苯亚磺酸钠晶体通过洗涤、干燥、包装等过程进行处理，最终制得成品。

这种工艺具有高效、简便、回收率高等优点，已经成为了制备苯甲酸亚磺酸盐类药物的常用方法之一。

绿木测试题内容：∫ Greenwood d （ chapter ） +CIntroductions ：1.因为字体较小，有些下标或上标没有打出来（要否则看不清楚），敬请体谅。

假如你有疑问，可以找监考员确认。

2.全卷分为 2 个部分，一共8 题，满分100 分。

限时 3 小时。

Wish you good luck！第一部分： C 的元素化学（ 15 分）第 1 题：（15分）1-1 （1）分步写出以下反应的所有含碳产物。

（最后加水水解，R1=R2=CH3）（ 2）P4-t-Bu 是一种强碱，pKb=42.写出以下反应所有含苯环的产物。

1-2 （1） TosMIC 试剂是 van Lausen 反应的底物，其结构以下：它不是很稳固，固然有市售的试剂，有些人依旧选择临用时自制TosMIC。

TosMIC 的一种自制方法是用对甲基苯亚磺酸钠，甲酰胺和化合物M 混杂后用甲酸酸化，回流制备。

写出M的结构式。

（2）经典的 TosMIC 用法以下，请填出带苯环的所有产物：（3）以下反应也是 van Lausen 反应的一种应用，填出带萘环的所有产物结构1-3 将过分（ Gly）用 LiAlH4 还原，得化合物° C 下， A 的溶液可逆地汲取CO2 生成 B，130° C 下又可逆地将 CO2 放出，这个过程可以用来汲取储存CO2.写出汲取反应的方程式，并注明正反应的△H 的符号。

第二部分：无机化学（85 分）第 2 题：（20分）2-1以下图是BeMe2的结构表示图，从中看出BeMe2 与 BeCl2 的结构近似。

结构测定表示，两个相邻Be原子之间的间距 d 和两个相对的甲基桥配体的 C 原子之间的间距 D 满足 d/D= 。

α -AlH3 的结构已经经过测定：每个Al 四周有 6 个 H 原子形成八面体配位，所有Al-H 键长均为x，Al-H -Al 键角是 141°，各八面体之间用桥键连接，每个Al 参加 6 个桥键，近来的Al-Al 距离为 324pm 。

初级镀镍光亮剂的作用初级镀镍光亮剂的作用2010-04-21 08：49 A.M.初级光亮剂又称第一类光亮剂。

它们的结构中大都含有一C-SO2一键，其中硫为+4价或+6价。

作为初级光亮剂的有芳香族含硫化合物，如芳香族磺酰亚胺或磺酰胺、芳香族磺酸和亚磺酸，还有杂环磺酸盐等，下面分别介绍。

1.磺酰亚胺类这类初级光亮剂是现在最常用的，具有代表性的化合物主要有糖精(BSI)和二苯磺酰基亚胺(BBI)。

糖精学名邻磺酰苯酰亚胺，白色结晶粉末或叶状晶体，在水中溶解度很小。

电镀所用的糖精，实际是其钠盐，称做糖精钠，简称糖精，是一种食用甜味剂。

由邻甲苯磺酸经氯化成邻甲苯磺酰氯，再用氨处理成邻甲苯磺酰胺，最后经氧化而制得。

糖精钠是用得最广的镀镍初级光亮剂，它的结构式为：糖精能使镀镍层晶粒尺寸减少，并赋与一定的光泽，但单独使用不能获取光亮的镀层，只有和次级光亮剂组合起来才能获取镜面光亮的镀镍层。

糖精还能减少镀层的张应力，增加镀层的展延性；但加入量要控制好，即要与次级光亮剂相匹配，加入过多，使镍镀层产生过大的压应力，也会导致镀层发脆。

糖精是含硫化合物，镀镍溶液中因糖精分解，使硫夹杂到镀镍层中；在多层镍镀层中，镍层之间含硫量不同，可引起不同的电位差，这是多层镍提高抗蚀性的重要因素。

当然如把糖精作为多层镀镍层中高硫镍添加剂来用，还是不够的。

在光亮镀镍溶液中，糖精的添加量为0.8~2.0g/L。

过量的糖精加入镀镍槽中，由于镀层中含硫量增加了，从而使镀镍层活性增加，这种镀层在空气中就不那么稳定了，也就是容易与氧作用，引起镍层钝化，这会使后续套铬工序变得困难，如常可出现在零件边缘的铬镀层烧焦、镀层发花和有的部位镀铬层不能沉积等缺陷出现。

糖精的消耗量约为30g/kA·h。

糖精是一种老产品，本是主要作为食品工业的甜味剂，国内早有生产，而且生产规模都很大。

(2)BBl学名二苯磺酰基亚胺，分子式：Cl2Hll04NS2。

它的作用和糖精很接近，这里不再详述；但它有一个特点，可使获得的镀镍层外观白而亮，添加糖精所获得的镍镀层带有镍本色的色调。

对甲苯磺酸钠说明
宁波北仑雅旭化工有限公司优质生产商，分子式: C7H7S03Na
分子量: 194.14
产品标准: 符合Q/320507OGP03-2004
外观: 白色结晶状
用途: 用于化学工业和合成洗涤剂的料浆调理剂。

在合成洗衣粉内配入本品后，洗衣粉的各项指标都能达到部标外，还起四大作用:
(1)能降低料浆粘度，提高料浆流动性，使喷粉便捷，能耗降低，从而提高生产能力。

(2)能提高含水洗衣粉的含水率2-4%，降低成本。

(3)能促进洗衣粉中五钠的水合作用，提高洗衣粉的抗结快性能，提高产品质量。

(4)减少喷粉塔尾气细粉的损失量，减少污染，增加污染，增加产量
方法：在洗涤剂料浆中加入2-3%本产品(重量比)，即能起到上述作用
包装: 双层包装，内包为PVC塑料袋，外包为聚丙烯编织袋，每包净重25公斤
技术要求: 项目名称指标
活性物≥78.00%
水份≤14.00%
氯化物≤2.00%
PH值 (1%液) 7-8。

对甲苯基亚磺酸钠和苯甲醛、甲酰胺反应机理
甲苯基亚磺酸钠与苯甲醛、甲酰胺反应机理
甲苯基亚磺酸钠（NaPTSA）是一种常用的亲电磺化试剂，具有良好的反应活性。

它可以与苯甲醛和甲酰胺发生反应，生成相应的亚磺酸酯化合物。

甲苯基亚磺酸钠与苯甲醛反应。

在反应体系中，苯甲醛作为亲电磺化试剂的亲电部分，与甲苯基亚磺酸钠发生亲电磺化反应。

在反应过程中，甲苯基亚磺酸钠的磺酸根离子攻击苯甲醛的亲电中心，形成中间体。

随后，中间体失去一个氧原子，生成亚磺酸酯中间体。

最后，中间体中的亚磺酸酯与苯甲醛中的氢离子发生质子转移，生成最终的产物。

接下来，甲苯基亚磺酸钠与甲酰胺反应。

甲酰胺可以在反应体系中作为亲核试剂，与甲苯基亚磺酸钠发生亲核取代反应。

在反应过程中，甲酰胺的氮原子攻击甲苯基亚磺酸钠的亲电中心，形成中间体。

随后，中间体中的磺酸根离子失去一个氧原子，生成亚磺酸酯中间体。

最后，中间体中的亚磺酸酯与甲酰胺中的氢离子发生质子转移，生成最终的产物。

总体而言，甲苯基亚磺酸钠与苯甲醛、甲酰胺的反应机理是通过亲电磺化和亲核取代两个步骤进行的。

这一反应过程通过形成中间体和质子转移来实现化学反应的进行。

该反应机理在有机合成中具有
重要的应用价值，可以用来合成具有磺酸酯基团的有机化合物。

101 对甲基苯磺酸钠特点对甲基苯磺酸钠一般为白色片状晶体即二水结晶物，是一种典型的表面活性剂，在很多领域被广泛的应用。

对甲基苯磺酸钠由非极性的疏水基CH 和极性的亲水基-SO 3Na组成，水溶液中对甲基苯磺酸钠水解为和Na +，前者起表面活性剂的作用被称为表面活性离子，后者被称为反离子。

2 对甲基苯磺酸钠生产工艺目前国内对甲基苯磺酸钠的生产主要分为主产物和副产物两类。

主产物工艺一般将甲苯用浓硫酸进行磺化得到对甲基苯磺酸，再用液碱中和得到对甲基苯磺酸钠粗品，然后经过脱色、沉淀、浓缩、结晶、离心和包装等工序即得成品。

也可以在碱性条件下水解对甲苯磺酰氯获得。

这类工艺一般存在生产成本高、环境污染重、质量和产量达不到设计要求等缺点。

副产物工艺是指生产厂家在生产主产物时对甲基苯磺酸钠作为副产物出现。

目前含有对甲基苯磺酸钠混合物料的处理方法主要有湿式催化氧化法[1]、活性污泥法、焚烧法、生物处理法、混凝法和电渗析法等，但由于其成分比较复杂，即含有多种高分子和有机物如酚类、醛类和苯环类等有机化合物且可生化性较差、浓度较高浓度较高，以上几种处理方法要么处理效果较差易造成再次污染，要么处理费用昂贵。

王力立等开发了一种利用废硫酸制备甲苯磺酸钠的方法，即先对废硫酸进行浓缩至70%以上，然后与甲苯反应得到对甲苯磺酸，再与氢氧化钠中和、活性炭脱色、结晶和干燥后得到对甲苯磺酸钠粗品。

该方法不仅解决了废硫酸难以处理的问题，而且为对甲苯磺酸钠制备工艺提供了新的思路。

河北某药业有限公司开发了一种对高浓度的泰妙菌素废水经过蒸馏、分层、中和、减压浓缩、降温、结晶、过滤和烘干等工艺得到对甲苯磺酸钠粗品。

江苏迈达新材料股份有限公司研发了利用BHT生产中和废水生产对甲基苯磺酸钠的方法，步骤为首先将BHT生产过程中产生的中和废水的pH值调节为6～7，然后将调节pH值后的中和废水用吸附剂对溶液进行脱色，最后将脱色后的中和废水过滤后经过蒸发浓缩和冷却结晶后得到高浓度的对甲基苯磺酸钠。

对甲苯亚磺酸钠“一锅法”合成TosmicSYNTHSIS OF TOSMIC FROM SODIUM CRESYLSULFINATE赵岩The continuous synthsis of tosmic from sodium cresylsulfinate in one reactor.The process was simplied and has some advantage in production.本文提出了由对甲苯亚磺酸钠经连续的“一锅法”合成对甲苯磺酰甲基异腈的方法，简化了操作工艺，在工业生产上有一定的意义。

1 前言由于对甲苯磺酰甲基异腈(Tosmic)是一个合成许多五元含氮杂环化合物的重要中间体［1］，前人做了许多工作，其中Leusen等提出的方法收入Org,Syn［2］，其后的工作进行了若干改进，如将三氯氧磷以光气替代或以二异丙胺代替三乙胺［3］，此法由于原料剧毒等原因，不易大规模操作；考虑到国内原料是否易得、价格、操作及溶剂回收等因素，又进行了溶剂的研究［4］；并对影响反应收率及产品质量的诸因素进行了系统研究［5］。

Leusen法及改进均是以对甲苯磺酰甲基甲酰胺为起始物，即由对甲苯亚磺酸钠反应生成对甲苯磺酰甲基甲酰胺后，采取冷冻结晶、滤出干燥再投入下步反应，其反应式如下：根据日本手崎清的方法［6］，对甲苯磺酰甲基甲酰胺可溶在二氮甲烷中，而研究［5］证明，二氯甲烷在Tosmic的合成中也是一个优良溶剂。

为此，我们试验采取“一锅法”：在制备对甲苯磺酰甲基甲酰胺后，不经冷冻结晶、滤出干燥的方法，而用二氯甲烷将其从反应体系中萃取出来，萃取液直接用于合成Tosmic，试验结果较好，从而省去了结晶干等操作，缩短了操作周期，在工业化生产上有一定意义。

2 实验与结果2.1 对甲苯磺酰甲基甲酰胺的合成向装有温度计，电动搅拌器的三口瓶中加入甲酰胺27g(23.8mL,0.6mol)，多聚甲醛18g，用氢氧化钠溶液调节pH值在8～9，加热搅拌，保持温度在40℃～60℃，直到聚甲醛全部溶解呈澄清透明液，加入对甲苯亚磺酸钠晶体21.4g(0.2mol)，用酸调节pH≈4，控制温度在75℃～95℃搅拌1至2h，然后冷却反应液至50℃以下，加入冷水80mL，搅拌，冻至0℃以下，抽滤得白色结晶25.0g，产率58.7%。