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第11章 醚、环氧化物、硫醚

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第十章 醚和环氧化物

第十章 醚和环氧化物

CHCH3 1) Et2O + 2) H O 3 O
C6H5CH2CH2CHCH3 OH
四、 醚的制备（自学）
1、醇分子间脱水－适用于伯醇制备对称醚
2. Williamson 合成法
R—X + NaOR’——> R—O—R’+ NaX
最好是伯卤代烃 混合醚
3. 烯烃的烷氧汞化-脱汞法
(CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH
H
+
OH-
CH2 OH-CH2 OC2 H5 2－乙氧基乙醇 O CH2 CH2 OH H N H2 NCH2 CH2 OH CH2 CH2 OH 2－氨基乙醇 二乙醇胺 H+ RCH2 CH2 OMgX RCH2 CH2 OH
增加2个碳的伯醇
QUESTION ：完成下列反应。
HCN CH3C≡CH/碱 CH2—CH2 O HOC6H5/H+or OH-
为什么醚蒸馏前必须纯化？
氢过氧化乙醚
过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对 人体有毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。 过氧化物的检测：过氧化物具有氧化性，能使湿的 KI- 淀粉试纸变蓝，或使碘化钾醋酸溶液析出碘，故常 用KI试验法检测。 过氧化物的除去：用还原剂如 Na2SO3溶液或饱和 FeSO4溶液充分洗涤，蒸馏后将乙醚储于棕色瓶中。
* O C H3 C H3 C H3 C H3
O * C H3 C H3
O
C H3
* O C H3 * C H3 O C H3 H * C H3 OH C H3 C H3 * C H2C H=C H2
乙烯基烯丙醚重排 CH2=CH-O-CH2CH=CH2 加热 CH2-CHO

安徽高中化学竞赛有机化学第11章 醚

安徽高中化学竞赛有机化学第11章 醚

1 1' 2'
3'
OCH2CH=CHCH3
2 3
Δ
1' 2' 3'
OCH2CH=CHCH3
H3C
CH3
Δ
1
OH
2
3' 2'
1'
3 CHCH=CH2
CH3
OH
H3C
CH3
CH2CH=CHCH3
1' 2'
3'
•乙烯醇的烯丙醚也可以起克来森重排：
OCH2CH=CH2
Δ
O
CH=CH2
HCCH2CH2CH=CH2
(CH3)3COC2H5
+
H
-H+
+ (CH3)3COH2
-H2O
..
(CH3)3C+ C2H5OH
+ (CH3)3COC2H5
H
催化剂：H2SO4、H3PO4、离子交换树脂等。
3. 醇与烯烃的加成
+ H S 2 O 4 H -O 2
C (H 3 ) C 2 = C H C H 3 C H O 3 H
机理：由烃基结构而定，机理为SN1或SN2。
CH3OCH3 + HI
(CH3)2O+H + I-
I- + C H3
+
OMe
SN2
H
CH3I + CH3OH
(CH3)3COCH3
(CH3)3CI
HI
+
(CH3)3C OMe + I-
H
SN1
I- (CH3)3C+ + CH3OH

第十一章 醚

第十一章 醚

CHCH2 HO R
XMgO R
◇酸性开环： 酸性开环：
◎ 例：
H2 O
H +
CH3
+
CHCH2 HO OH
H
CH3
CH CH2 O
+
CH3OH
H3 CO CHCH2 H3C OH
HX
CH3
CH CH2 X OH
反应机理： ◇反应机理： ◎例：
▲前者SN2，亲核试剂进攻取代基数少从而空间位阻较小的环C ， 前者S 亲核试剂进攻取代基数少从而空间位阻较小的环C
重排（ 重排的特例， [3,3]σ迁移 迁移） （4）Claisen重排（为Corpe重排的特例，属[3,3]σ迁移） 重排 重排的特例
机理： ◇机理：协同反应
◇即：
无氢
三、制法
（1）Willamson合成法 Willamson合成法
◇通式： 通式：
◇机理：一般为SN2 机理：一般为S
两个试剂中的烷基结构对反应很有影响， ◎两个试剂中的烷基结构对反应很有影响，如：
例子： ◇例子：
醚链断裂机理：一般为S ◇醚链断裂机理：一般为SN2
◎如 ：
特别注意： ◇特别注意：烷芳混合醚 ◎例：
＋
HI
→
碘代烷 ＋ 酚
芳基与氧的孤电子对共轭（ C(芳环 芳环) ∵芳基与氧的孤电子对共轭（p－π）使C(芳环)－O具有部分双键 性质，难于断裂。 性质，难于断裂。
（3）自动氧化（automatic oxidation） 自动氧化（ ）
（2）反应
①酸性 ◎酸性：硫醇（酚）>相应醇（酚） 酸性：硫醇（ 相应醇（ 例： pKa C2H5OH 15.7 C2H5SH 10.6 C6H5OH 10.00 C6H5SH 7.8

第十一章醚全解

第十一章醚全解

(CH3)3 CCHCH3 O CH3
说明：若R’OH为叔醇，亲核性减弱，为了避免AcO-作 为亲核试剂参与反应，可用Hg(OCOCF3)2代替Hg(OAc)2
亲核性：F3CCOO-<AcO-
4.环氧化合物的制法 （1）过氧酸氧化烯烃：取代基的相对位置不变
H C C6 H5
H C C6 H5 C H
SN2
混合醚
RO-Na+ + R’X
注：
ROR’ + NaX
a.不能用3oR’X，否则易消去（最好用1oR’X） ； b.卤代烃也可用磺酸酯、硫酸酯代替；
c.溶剂：ROH、DMF、DMSO
（2） 酚钠 + 卤代烃 酚钠 + 硫酸二甲酯
烷芳混合醚
CH3COCH3 C6H5ONa + CH3I C6H5OCH3 + NaI o 56 C
•立体化学：若被进攻的环碳原子是手性碳，则构型转化
eg.
H3CH2C O H
S
+ CH3OH
H+
+ HOCH3 H C CH2CH3 CH2OH
-H+
H
OMe C
R
CH2OH
CH2CH3
小结： （1）碱催化反应：试剂活泼，亲核性强，进攻位阻较 小的环碳原子 HOCH3CHOHCH2OH ROCH3CHOHCH2OR
用途：定量分析天然有机物中的甲氧基含量。
eg.
OMe
+ HI（过量） Δ
OH
+ CH3I
用AgNO3/乙醇溶液吸收， 根据AgI的量计算CH3O•环醚的开环：
O
+ HBr
HOCH2CH2CH2CH2Br

第十一章 醚

第十一章 醚
Байду номын сангаас
２．化学反应 (1)亲核反应：硫醚分子中的硫有较强的 亲核性，可以作为亲核试剂与其它化合物 反应。硫醚在适当溶剂中与有机卤化物的 亲核取代反应可用来制备硫盐．
（２）
氧化反应
（３）脱硫反应：硫醚在兰尼镍的作用下可 以被氢气分解失去硫而生成相应的烃。
5％的FeSO4于醚中并摇动，使过氧化物分解破坏.
硫醚
1．制备 对称硫醚可用由代烷和硫化钠反应来制备 2RX十Na2S -----R—S—R十2NaX 不对称硫醚常用硫醇盐与卤代烷来制备。 五或六元环的环硫醚可用相应的二元卤 代烷在醇—水溶液中与硫化钠反应制成．
第十一章
醚
检验过氧化物的一种简便方法是将少量醚与碘化钾水溶 液一起摇动，如有过氧化物存在I-氧化成I2，可由其特殊 的颜色观察到。可以用硫酸亚铁和硫氰化钾(KCNS)混合 溶液与醚振荡，如有过氧化物存在，会将亚铁离子氧化 成铁离子，后者与SCN-作用生成血红色的络离子.
除去过氧化物的方法是在蒸馏以前,加入适量

第十一章 醚ppt课件

第十一章 醚ppt课件
OC H 3
甲乙醚
乙基叔丁基醚 苯甲醚 乙二醇二甲醚
methyl ethyl ether
ethyl t-butyl ether
anisole
C H O C H C H O C H 3 2 2 3
1,2-dimethoxyethane DME
3、烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为 取代基命名。
( C H ) C B r + C H O N a 3 3 2 5
C H C C H 3 2 C H 3
有机化学精品课程
Ullmann反应：用卤代苯制取二苯醚。
B r + N a O
C u ℃ 2 1 0
O
11.3.3 重要的醚
(1) 乙醚 (2) 环氧乙烷
有机化学精品课程
11.4.1 环氧化合物（epoxides） 具有不稳定的三元环结构，性质活泼，极易开环发生一系列
有机化学精品课程
环氧乙烷与格氏试剂反应时，也是典型的SN2反应。
C H H C H2 3C O
δ + － δ R M gX
C H H C H2R 3C O M gX
+ H
C H H C H 3C 2R O H
在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核
试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最
能分散正电荷的碳原子上。
C H 3 C H CC H 3 2 O
H B r
C H 3 C H CC H 3 2
+
－ B r
C H 3 C H C H 3 C 2 B rO H
O H
有机化学精品课程
11.4.3 冠醚 合成冠醚，可用Williamson合成法。

醚和环氧化物


1, 2－二甲氧基乙烷
3－甲氧基－1, 2－丙二醇
1,2-dimethoxyethane 3-methoxypropane-1,2-diol
O
H2C
CH2
环氧乙烷
oxirane
1
O
H2C3
CH
2
CH3
1, 2－环氧丙烷 2－甲基环氧乙烷 2-methyloxirane
1
O H
CH3
3
H3C
2
H
反－2, 3－环氧丁烷
H2C
Cl2 / H2O CH2
50oC
H2C CH2 Cl OH
Ca(OH)2
H2C
CH2
O
Cl2 / H2O
(±) Cl H
NaOH
H OH
O
机理：
Cl H
分子内 SN2
H O H OH
O
OH在Cl邻位，反应较容易
R2
R3 PhCO3H
O
OH
HO
R3
R2
R3
R2
R4
R1
R4 立体专一
R1
R4
复习：烯烃的羟汞化－还原（脱汞）
H2O HOR
？
OH OR
Hg(OAc)2 R CH CH2
H2O, THF
NaBH4
R CH CH3 + Hg OH
机理：
R CH CH2 Hg OAc OAc
H2O

R CH CH2 Hg
OAc
NaBH4
HO R CH CH2 Hg H
H HO R CH
-H+ CH2 Hg
• SN2 机理
CH3 IH

第十一章 醚

nCH 2CH2
二乙二醇醚 良好溶剂 三乙二醇醚 农药去泡 剂 去泡剂 多缩乙二醇醚
OH
OH
CH2 O
CH2
CH2 O
CH2
HO ( CH2 CH2 O ) H n
聚乙二醇
化学与材料科学学院
在碱催化下，环氧乙烷可与RO-，NH3，RMgX等反应 生成相应的开环化合物。
C2H5O
-
+
OH -
C2H5OCH2CH2OH
过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应 尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不 要蒸干。 检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧 化物则显红色。
化学与材料科学学院
2 过氧化物 + Fe
Fe
3
SCN
除去过氧化物的方法：
化学与材料科学学院
Br Br2 FeBr3 Mg Et2O
MgBr i)
O
CH2CH2OH
ii) H3O CH2CH2MgBr
PBr3
CH2CH2Br
Mg Et2O
i) CH3CHO TM ii) H3O
OH RCO3H O CH3ONa CH3OH H3CO CrO3 TM
化学与材料科学学院
例3：
RX + NaOR ′ RX + NaO-Ar
例如：
CH 2=CHCH 2Br + CH3CH 2ONa CH 3 CH 3CH 2Br + NaO -C CH 3 CH 3
ROR ′ + NaX R-O-Ar + NaX
CH 2=CHCH 2OCH 2CH 3 + NaBr CH 3 CH 3CH 2-O -C CH 3 + NaBr CH 3

第11章 聚醚类塑料


• 美国塞拉尼斯（Celanese）公司于1960年开发成功以三聚 甲醛和环氧乙烷制造共聚甲醛的技术，并于1962年实现了 工业化生产，其商品名为Celcon。（赛钢） • 1963年德国Hoechst和Celanese合资成立公司泰科那 （Ticona），以“Hostaform”为商品名生产销售聚甲醛。 • Ticona和Daicel合资的宝理公司(Polyplastic)于1968年开始 了以“Duracon”为商品名的共聚甲醛工业化生产。（夺钢）
4
一、聚甲醛的合成原理
I. II. III. 三聚甲醛的开环聚合 无水甲醛的加成聚合 甲醛在水溶液或醇溶液中缩聚
5
二、均聚甲醛的制备
开环聚合：以三氟化硼为引发剂，阳离子型聚合机理
酯化或醚化封端
6
三、共聚甲醛的制备
3-5% 摩 尔 比
7
11.1.2 聚甲醛的结构与性能
一 、结构与性能相互关系
线形，无侧链，规整性好，柔顺性大， 极易结晶；
白色细粉
40
3.2氯化聚醚的结构与性能
CH2Cl | — — 氯化聚醚是由（CH2—C—CH2—O）机构单元接起来的 | 线 CH2Cl
性大分子聚合物。氯化聚醚分子链中含有大量的醚键， 与醚键相连的次甲基上的碳无取代基，因而赋予大分子 良好的柔顺性。但由于分子链上季碳原子上连有两个位 阻较大的氯甲基，又增加了链的刚性，使大分子的柔性 比聚甲醛低，其Tg(10℃)远高于聚甲醛(-83℃)，而且脆 化温度(-40℃)也较聚甲醛高。氯化聚醚的力学性能随分 子量增加而有所提高，但当其特性粘度[η ]>=1.0~1.2以 后便不再明显地增加，因此作为结构材料的氯化聚醚其 特性粘度[η ]应不低于1.2。

第十章 醚


醚的命名
3）硫醚的命名就是把相应的“醚”换成“硫醚”。 ）硫醚的命名就是把相应的“ 换成“硫醚” 如： CH3SCH2CH3 甲乙硫醚 4）多元醇形成的醚 CH3OCH2CH2 OCH3 CH3OCH2 CH2OH ）
乙二醇二甲醚
乙二醇单甲醚
5）对于结构复杂的醚可用系统命名法，系统命名法是以烃作母 ）对于结构复杂的醚可用系统命名法， 烷氧基为取代基。 体，烷氧基为取代基。
环氧乙烷的性质
环氧乙烷在碱催化下进行的是亲核取代反应，主要是 反应。 环氧乙烷在碱催化下进行的是亲核取代反应，主要是SN2反应。 反应
OH CH2 CH2 O NH3源自n CH2 CH2 H CH2 CH2 O
O OH CH2 CH2 OH NH2 CH2 CH2 O NH3
HO CH2CH2O n H
CH3 (1) CH3CH2Br + NaO C CH3 CH3 CH3 (2) CH3 C Cl + NaOCH2CH3 CH3
CH3 CH3CH2O C CH3 CH3
因为醇钠为强碱，叔卤代烃β 较多， 因为醇钠为强碱，叔卤代烃β－H较多，易发生β－消除反应生成 较多 易发生β 烯烃。所以只能用叔丁醇钠进攻伯卤代烃， 烯烃。所以只能用叔丁醇钠进攻伯卤代烃，这样亲取代反应才是 主要反应。 主要反应。
第十章 （二）醚（Ethers）
10.7 醚的分类与命名 10.8 醚的制备 10.9 醚的性质 1、羊盐的形成 、 钅 2、醚键的断裂 、 3、过氧化合物的形成 、 10.10 重要的醚 乙醚、环醚、冠醚 乙醚、环醚、
10.7 醚的分类与命名
醚可看作是醇分子中羟基被烃基取代后的产物。 →ROR’ 醚可看作是醇分子中羟基被烃基取代后的产物。ROH→ → 醚和同碳醇是同分异构体，在醚分子中，氧基－ －叫作“ 醚和同碳醇是同分异构体，在醚分子中，氧基－O－叫作“醚 键”。 饱和 CH3 OCH3 醚
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H3C
O
C2H5
SN1 CH3I + C2H5OH +I 或SN2 HI
-
C2H5I + H2O
（2）醚键的断裂
芳基烷基醚与HI作用，总是烷氧键断裂，生成 酚和卤代烷。这是由氧原子与芳环间的共轭效应
所致。
OCH(CH3)2 + HI
OH
+ (CH3)2CHI
（3）醚键的断裂机理
CH3CH2-O-CH2CH3 HI + CH3CH2-OH-CH2CH3 ISN2 CH3CH2I + CH3CH2OH
，加热时易爆炸，因此醚应放在棕色瓶中避光保存，也可以加 入抗氧剂（如对苯醌），防止过氧化物生成。
CH3CH2-O-CH2CH3
O2
CH3CH2OCHCH3 OOH
醚中是否含有过氧化物可用淀粉—碘化钾试纸检验， 若变蓝，说明有过氧化物存在。过氧化物可用还原剂 （如FeSO4/H2SO4）除去。
11.4 醚的制备
O
11.1
醚的结构和命名
11.1.1 醚的结构与极性
尽管醚分子中没有极性的醇羟基，它们仍然是极性较 强的化合物。醚的偶极矩是两个极性的C—O键的向量和。
O H H H
图11-1 二甲醚的结构
H C
110°
C H
H
表11-1 分子量相近的醚，烷烃和醇的沸点(℃)和偶极矩(c· m)
化合物 水 分子式 H2O 分子量 18 沸点 (℃) 100 偶极矩 (c· m) 6.3×10-30
11.5.1 环氧化合物的制备
绝大多数环氧化合物通过烯烃和有机过氧酸作用制备的。
若反应在酸性水溶液中进行，则环氧化物会开环生成邻二 醇。 一般应将弱的过氧酸溶于非质子溶剂（如CH2Cl2）中， 由于间氯过氧苯甲酸(MCPBA)有良好的溶解性，它被广 泛用于环氧化物的制备中。
H MCPBA CH2Cl2 O H
反应机理
环氧化反应是一协同反应，得到立体专一性的产物。氧
以同面方式加到双键的两个碳上，发生顺式加成反应。
C C 烯烃
H3C H3C H3C H
O C O H O
R C O C 环氧化物
O
O H
C O
R
有机过氧酸
H RCOOOH H H RCOOOH CH3
酸
H H HO H OH H
制备方法之二
11.4.1 Williamson合成法
用卤代烃、烃基磺酸酯或硫酸酯与醇钠按SN2机理进行反
应。此法用于制备混醚。
RONa + R'L
R
O
R'
+ NaL
L = Br,I,OTs, OSO2OR'
C2H5 O-Na + CH3I
CH3OC2H5 +NaI
选用伯卤代烷进行反应效果较好，仲卤代烷次之，叔卤 代烷在强碱（醇钠）的作用下，只能得到烯烃。
11.4.1 Williamson合成法
制备具有叔烃基的混醚时，应采用叔醇钠与伯卤烷作用 （避免采用叔卤烷为原料）
CH3CH2CH2Cl + (CH3)3-ONa (CH3)3C-O-CH 2CH2CH3 + NaCl
烷芳醚应用酚钠与卤烷反应，制备芳香族甲醚或乙醚，
可用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯代替卤代烃。
C6H5OH CH3CH2CH2I OHC2H5OH OHC2H5OH C6H5OCH2CH2CH3
C6H5OH
(CH3)2SO4
C6H5OCH3
11.4.2 烯烃的烷氧汞化-去汞法
与烯烃的羟汞化反应相似，用醇做溶剂进行溶剂汞化， 然后用硼氢化钠还原成醚。
(CH3)3CCH=CH2
⑴Hg(OAC)2, CH3OH ⑵NaBH4, OH
在水中有相同的溶解度(8g/100mL水)。
11.2.1 醚的物理性质
2. 醚——极性溶剂
醚是许多有机反应的理想溶剂。它们能溶解大量的极性和 非极性物质，沸点很低，极易从产物中蒸发出来。 与醇相比，非极性物质更容易溶解在醚中，醚分子间没有 氢键缔合，非极性溶质不需能量来克服氢键之间的作用力。
O C2H5OC2H5 乙醚 bp 35℃ CH3OCH2CH2OCH3 1,2-二甲氧基乙烷 (DME), bp 82℃ O 四氢呋喃(THF) bp 65℃ O 1,4-二氧六环 bp 101℃
CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2C H3
11.1.2 醚的命名
对于结构比较简单的醚，可按其烃基来命名，烃基按 次序规则“较优”的烃基放在后面命名，若有一个烃基 是芳基时，则将芳基放在前面命名。
H3C O CH2CH3 H3C O CH3CH2 O CH2CH3
甲乙醚
苯甲醚 （俗称茴香醚）
11.1.2 醚的命名
环状醚一般命名为环氧某烃，或者按杂环化合物命名。
H3C O 1,2-环氧丙烷 methyloxirane 四氢呋喃 tetrahydrofuran, THF, O O O 1,4-二氧六环(或二噁烷) 1,4-dioxane
问题11.1 命名下列化合物
（1）乙基异丙基醚（或2-乙氧基丙烷） （2）甲基-2-氯乙基醚（或1-甲氧基-2-氯乙烷） （3）2，3-二甲基-2-乙氧基戊烷 （4）反-2-甲氧基环己醇
11.2.1 醚的物理性质
3. 醚与试剂形成的稳定络合物
醚的特殊性质如极性、孤电子对、但活性小等，强化了 许多试剂的形成和用途。
在无醚的条件下，格氏试剂不能形成，可能是因为醚和镁 原子共用醚的一对孤对电子，从而增强了试剂的稳定性并 使之在溶液状态下稳定存在。见下图
R R H H H R C O Mg O R X
+
R
X-
H3O+ + X-
应用：可将醚从烷烃或卤烃等混合物中分离出来。
（2）醚键的断裂
醚和浓酸（常用氢碘酸）共热，则醚键发生 断裂生成碘烷和醇。在过量HI存在下，则生成两 分子碘代烷。
通式：R-O-R’+ HI
H
加热
ROH+R’I (R’<R)
含碳少的生成碘代烷；多的生成醇
H3C
O
C2H5 + HI
11.2.1 醚的物理性质
2. 醚——极性溶剂
极性物质在醚和醇中的溶解度差不多，醚分子具有较 强的偶极矩，能够作为氢键的受体。同时醚分子中氧 上的未共用电子对能高效溶剂化阳离子。 但醚不能很好地溶剂化阴离子。对于含有体积小、结构紧 凑的阴离子的离子型化合物，由于需要强的溶剂效应克服 离子键，所以往往难以溶解在醚中。 对于含有体积大、结构松散的阴离子的离子型化合物，象 碘化物、醋酸和其他有机阴离子化合物，则更容易溶解在 醚中。见图11-2
-
(CH3)3CCHCH3 OCH3
产物的取向符合马氏规则。其优点是适用范围广，副产
物较少，可避免碳架的重排，但二叔烷基醚例外，可能是 空间障碍的影响。
11.4.3 乙烯基醚的合成
因为乙烯醇不存在，且乙烯式卤代物又难于被亲核试剂 进攻，所以不能用Williamson法合成乙烯基醚。可以用乙 炔与醇在碱性条件下的亲核加成反应制备。
用碱催化下的卤代醇的环化反应，类似于Williamson醚
ห้องสมุดไป่ตู้
合成法。
O H C C X (X= Cl, Br, I)
-
O H
OC C X
O C C
+
X-
制备方法之二
卤代醇可由烯烃与卤素的水溶液反应得到，下面是环戊
烯与氯水反应生成氯鎓离子，后者用氢氧化钠水溶液处理 得到环氧化合物。
H2O : Cl Cl H H H Cl H
第11章 醚、环氧化物、硫醚（Ethers、Epoxides、Sulfides）
11.1醚的结构和命名 11.1.1醚的结构与极性 11.1.2醚的命名 11.4醚的制备 11.4.1 威廉姆逊合成法 11.4.2 烯烃的烷氧汞化 11.4.3 乙烯基醚的合成
11.5 环氧化合物 11.5.1 环氧化合物的制备 11.5.2 环氧化物的开环反应
11.5.3 环氧化物开环反应的取向 11.5.4 环氧化物与格氏试剂和有机 锂试剂的反应 11.5.5 冠醚络合物 11.6 硫醚 11.6.1 硫醚的制备 11.6.2 硫醚的性质
11.2 醚的物理性质和光谱性质 11.2.1醚的物理性质 11.2.2醚的光谱性质
11.3 醚的反应
11.3.1 醚键的断裂 11.3.2 醚的自动氧化
H3C O CH2CH2CH3 CH3CH2 O CH CH2 H3C O CH2CH2OCH3
甲氧 基丙烷醚
CH3
乙氧基乙烯
1,2-二甲氧基乙烷
Cl H
OCH2CH3 3-甲基-1-乙氧基环已烷 1-ethoxy-3-methylcyclohexane
OCH3 H 反-2-甲氧基-1-氯环丁烷 trans-1-chloro-2-methoxy-cyclobutane
CH3CH2OH
HI
+ CH3CH3OH2
ISN2
CH3CH2I + H2O
叔烷基醚与HI发生SN1反应。
HI + slow (CH3)3C-OH-CH3 (CH3)3C+ + CH3OH I- SN1 (CH3)3CI
(CH3)3COCH3
11.3.2 醚的自动氧化
低级醚和空气长期接触，易形成过氧化物，过氧化物不稳定
醚的构造和分类
构造：可看作醇羟基的氢原子被烃基取代后的生成物。
通式：R-O-R’、Ar-O-R 或 Ar-O-Ar 分类： 饱和醚 单醚 CH3-O-CH3 混醚 CH3-O-C2H5 不饱和醚 CH3-O-CH2CH=CH2 芳醚 O H C O 环醚 H C 硫醚 CH3-S-CH3