王积涛有机化学第三版答案 第十章 醚和环氧化合物
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第十章 醇和醚一. 将下列化合物按伯仲叔醇分类,并用系统命名法命名。
仲醇,异丙醇 仲醇,1-苯基乙醇 仲醇,2-壬烯-5-醇二. 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。
1.正丙醇 2.2-甲基-2-戊醇 3.二乙基甲醇 解:与卢卡斯试剂反应速度顺序如下:2-甲基-2-戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 三. 比较下列化合物在水中的溶解度,并说明理由。
四. 区别下列化合物。
仲醇,2-戊醇叔醇,叔丁醇叔醇,3,5-二甲基-3-己醇仲醇,4-甲基-2-己醇 伯醇1-丁醇 伯醇 1,3-丙二醇3.α-苯乙醇β-苯乙醇解:与卢卡斯试剂反应,α-苯乙醇立即变浑,β-苯乙醇加热才变浑。
五、顺-2-苯基-2-丁烯和2-甲基-1-戊烯经硼氢化-氧化反应后,生成何种产物?解:六、写出下列化合物的脱水产物。
七、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。
1.苄醇,对甲基苄醇,对硝基苄醇解:反应速度顺序:八、1、 3-丁烯-2-醇与溴化氢作用可能生成那些产物?试解释之。
解:反应产物和反应机理如下:2、 2-丁烯-1-醇与溴化氢作用可能生成那些产物?试解释之。
解:反应产物和反应机理如下:九、反应历程解释下列反应事实。
解:反应历程如下:十、用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇(各写出两种不同的组合)。
1.2-戊醇4.2-苯基-2-丙醇十一、合成题1.甲醇,2-丁醇合成2-甲基丁醇解:2.正丙醇,异丙醇2- 甲基-2-戊醇2.2-甲基-2-丁醇3.1-苯基-1-丙醇3.甲醇,乙醇正丙醇,异丙醇解:4.2-甲基-丙醇,异丙醇 2,4-二甲基-2-戊烯解:5.丙烯甘油三硝酸甘油酯6.苯,乙烯,丙烯3-甲基-1-苯基-2-丁烯十二、完成下面转变。
1.乙基异丙基甲醇 2-甲基-2-氯戊烷解:。
解:2.3-甲基-2-丁醇 叔戊醇解:3.异戊醇 2-甲基-2-丁烯解:解: (2)十四、某醇C5H12O氧化后生成酮,脱水则生成一种不饱和烃,将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物,推测该化合物的结构。
第十章 醇和醚一、将下列化合物按伯仲叔醇分类,并用系统命名法命名。
1.2.CH 3CH 3CH 3C OH3.OH4.OH 5.OH6.HOCH 2CH 2CH 2OH7.OHOH8.9.OHOH仲醇,异丙醇仲醇,1-苯基乙醇 仲醇,2-壬烯-5-醇二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。
1.正丙醇 2.2-甲基-2-戊醇 3.二乙基甲醇 解:与卢卡斯试剂反应速度顺序如下:2-甲基-2-戊醇>二乙基甲醇>正丙醇三、 比较下列化合物在水中的溶解度,并说明理由。
1.CH 3CH 2CH 2OH2.HOCH 2CH 2CH 2OH3.CH 3OCH 2CH 34.CH 2OHCHOHCH 2OH5.CH 3CH 2CH 342135>>>>理由:羟基与水形成分子间氢键,羟基越多在水中溶解度越大,醚可与水形成氢键,而丙烷不能。
四、 区别下列化合物。
1.CH 2=CHCH 2OH 2.CH 3CH 2CH 2OH3.CH 3CH 2CH 2Cl解:烯丙醇 丙醇 1-氯丙烷2.CH 3CH 2CHOHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH (CH 3)3COH3.α-苯乙醇 β-苯乙醇解:与卢卡斯试剂反应,α-苯乙醇立即变浑, β-苯乙醇加热才变浑。
五、顺-2-苯基-2-丁烯和2-甲基-1-戊烯经硼氢化-氧化反应后,生成何种产物? 解:CH 3C=CCH 3HC 6H 5B 2H 6NaOH,H 2O 2C 6H 5CHCHOH3CH 3CH 3CH 2=C CH 2CH 2CH 3B 2H 6NaOH,H 2O 2CH 3HOCH 22CH 2CH 3六、 写出下列化合物的脱水产物。
1.CH 3CH 2C(CH 3)2OHCH 3CH=C(CH 3)22.(CH 3)2CCH 2CH 2OHOHH 2SO 41moleH 2O(CH 3)2C=CHCH 2OH3.CH 2CHCH 3H +CH=CHCH 34.CH 2CHCH(CH 3)2+CH=CHCH(CH 3)25.CH 3CH=CCH 3CH 2C(CH 3)C(CH 3)CH 2CH 3CH 3C CH 3=CHCH 3OHOH七、 比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。
一、选择题[1]RMgX与下列哪种化合物反应, 再水解, 可在碳链中增长两个碳:(A)CH3CH2OH CH3CH2XOC2H5COC2H5O (B)H3CH2OH CH3CH2XO C2H5COC2H5O(C)H3CH2OH CH3CH2XOC2H5COC2H5O(D)H3CH2OH CH3CH2XOC2H5COC2H5O[2]在碱性条件下, 可发生分子内S N反应而生成环醚的是下列哪个卤代醇:22Br2Br2(B)(A)2Br2(D)(C)[3]在低于70℃温度下, 叔丁醇和乙醇在稀硫酸催化作用下主要得到:(A) (CH3)3C─O─CH2CH3(B) (CH3)3C─O─C(CH3)3(C) CH3CH2─O─CH2CH3(D) CH2=CH2[4]冠醚可以和金属正离子形成络合物,并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合,18-冠-6最容易络合的离子是:(A) Li+(B) Na+(C) K+(D) Mg2+[5]欲从O2CH3CH制备,应选用哪种反应条件?(A) CH3OH/CH3ONa (B) CH3OH/H+(C) CH3OH/H2O (D) CH3OCH3[6]下面哪个化合物的核磁共振吸收峰的数目有别于其它三个化合物?(A)CH3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3CCH33CH3CH3CH3CH3(B)H3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3(C)H3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3C33CH3CH3CH3CH3(D)H3CCH3CCH3CH3OCH3CCH3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3[7]比较下列各化合物在H2SO4中的溶解度,正确的是:O(1)(2)(3)(4)甘油A. (1)>(2)>(3)>(4)B. (4)>(3)>(2)>(1)C. (3)>(2)>(1)>(4)D. (4)>(1)>(2)>(3)[8]苯基三苯甲基醚用酸处理产物为:A:PhOH B:Ph3COH C:HO CO Ph3D:HOCPh3[9]OCH3Br在NaNH2/ 液氨条件下主要产物是:OCH3NH2BrOCH3NH2OCH3NH2OCH3NH2A B C D[10] CH2CH CH2CH3CH2CHCH2O*加热发生Claisen重排,主要产物为哪种?A:CH2CH CH2CH3OHCH2CHCH2*B:CH2CH CH2CH3OHCH2CHCH2*C :CH2CH CH 2CH 3OHCH 2CH CH 2* D :CH 2CH CH 2CH 3OHCH2CHCH 2*[11]CH O CH CH 3稀酸水解产物为哪种?A :乙醛和甲醇B :甲醛和乙醇C :乙烯和甲醇D :甲醛和乙醚[13] 醚存放时间过长,会逐渐形成过氧化物,用下列哪种试剂可检验过氧化物的存在?A.PH 试纸B.石蕊试纸C. KI —淀粉试纸D.刚果红试纸二、填空题[1]环氧氯丙烷的结构式是什么?[2]化合物CH 3OCH =CHCH 3的CCS 名称是:[3]化合物CH 3CH 2OCHCH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3的CCS 名称是:[4]写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
有机化学王积涛第三版解析
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第十章 醚和环氧化合物1. 命名下列化合物:(1)异丙基仲丁基醚 (2)2-甲基-5-甲氧基己完烷 (3)4-甲基-4’-硝基二苯醚 (4)对硝基苯基叔丁基醚 2. 完成下列反应式:(1)(2)(3)CHCH=CH 2OCH 2CHOOH C 2H 5I+(4)(5)OOHOCH +CH 2OH CH CH 3OC 6H 5CH 2OC 6H 5CH CH 3OHOCHCH 3CH 3+3(CH 3)2CH OCH 3CHCH 3OH(CH 3)2CHOH CH CH3OCH 3(6)(8)OCH C 6H 5C 6H 5CH CHCH 3OHCl C 6H 5CHOHCH CH3NH 2(7)OOR(9)C 2CH+HO2OH2H 52OHC 2H CHH 2OH+H +3. CH 3OCH=CH CH 3O CH CH 3+CH 3O=CH CH +CH3O CH CH 3OH 2+CH 3O CH CH 3O H+HCH 3CHO CH 3OH 4. 因为CH 2=CHCH 2OH 能形成很稳定的碳正离子CH 2=CHCH 2+。
H+O5.+OH OH6. 解释下列事实:H +++(CH 3)3C O CHHI(CH 3)3C O -CH 3I(CH 3)3C OH+(CH 3)3C O CH HI (CH 3)3C CH 3O-(CH 3)3CI无水水溶液CH 3OHSN1SN27. 写出下列反应的可能过程:H +H +(1)++C C 6H 5C 6H 5RCO 3HOC 6H 5C 6H 5O C 6H 5C 6H 5HC 6H 5C 6H 5OHC 6H 5C 6H 5OH+C 6H 5C 6H 5O(2)CH CH CH ClOCH CH CH 2ClO -OCH CH CH 2OH Cl8. (1)他得到的化合物为:OCH 3OHCH 3OH OH OH和(2)正确的合成路线如下:+OCH 3OHCH 3OHOH CH 3OO OCH 33+29. 以环氧乙烷为原料合成下列化合物: (1)+CH 3CH 2CH 3CH 2OCH 2CH 2OHCH 3CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OHO O H +2(2)+HOCH 2CH 2OHHOCH 2CH 2OCH 2CH 2OHO OH +(3)HOCH 2CH 2NH 2HOCH 2CH 2NHCH 2CH 2OHOONH 310.以苯、甲苯、乙苯、环己醇和四个碳以下的有机物原料合成下列化合物:(1)3H2OCH3CH2CH2CH2Br Mg CH3CH2CH2CH2MgBr HCHO CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2CH2Br33CH3CH2CH2CH2CH2OC(CH3)3(2)CH2CH3CHCH3ClCHCH2OOHSO3H(3)OH-OH2+C6H5MgBrOOHC6HOHC6H5K2Cr2O724C6H5+(4)O CNaCH3C CCH2CH2OHCH3C Na CCH2CH2ONaCH3C652CCH2CH2OCH2C6H5CH3C(5)CH2CH3H2O+2FeBrCH3CH2MgBrCH3CH2O CH2CH2OHCH3CH2CH2OCH3CH2CH2CH=CH2(6)OCH2CH=CH2SO3H22200 C。
第十章 醚和环氧化合物习题(P287)参考答案1、完成下列反应式:(1) CH 3I + NaOCH 2CH 2CH 3CH 3OCH 2CH 2CH 3(2)CH 3CH 2CH 2Cl + CH 3CH CH 2CH 3ONaCH 3CH 2CH 2O CH CH 2CH 3CH 3(3) CH 3C CH 3CH 3Cl + NaOCH 2CH 2CH3CH 2C CH 3CH 3(4)CH 3CH 2CHCH 2BrOH OCH 3CH 2(5)BrONH 3+BrCH 3OHCH 2NH 2 (6)OCH 2CH=CHCH 3OHCH CH 3CH CH 2(7)CH 3C=CH CH 3 + H 2OOC 2H 5CH 3C OCH 2CH 3+CH 3CH 2OH ∆2、下列各醚与氢碘酸反应,生成什么产物?(1) CH 3I+CH3CH 2CH 2CH 2OHHI ( 1 mol)CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3(2) CH 3CHCH 2CH 2CH 3OCH 3CH 3I + CH 3CHCH 2CH 2CH 3I(3)CH 3O CH CH CH 2CH 3CH3CH CH CH 2CH 3CH 3I+CH 3I3、1,2-环氧丙烷分别与下列试剂反应,各生成什么产物?序号试剂反应产物(1) CH3OH,H+CH3CH CH2OHOCH3(2) CH3OH,CH3ONaCH3CH CH2OCH3OH(3) HBr HOCH2CHCH3Br(4) ①C2H5MgBr;②H+,H2O CH3CHCH2CH2CH3 OH(5) ①CH CNa;②H+,H2O CH3CHCH2COHCH4、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低,请解释之。
化合物(1) HOCH2CH2OH(2) HOCH2CH2OCH3(3) CH3OCH2CH2OCH3沸点/℃197 125 84解释两个羟基形成分子间氢键一个羟基形成分子间氢键无羟基,不能形成分子间氢键分子间氢键作用减弱,分子间力减弱,沸点降低5、在3,5-二氧杂环己醇OOOH的稳定椅式构象中,羟基处在a键的位置。