高三化学—电解质溶液之离子浓度大小比较+李静云 (学生版)

精锐教育学科教师辅导教案内容回顾回顾化学平衡的概念、影响因素、化学平衡状态的判断、化学平衡图像的分析技巧等。

知识精讲知识点一（电解质和电离平衡）【知识梳理】一、电解质溶液有关概念1．电解质和非电解质电解质：。

非电解质：。

注意：（1）SO2、SO3、NH3的水溶液能导电，但导电原因是因与水作用后的生成物（H2SO3、H2SO4、NH3·H2O）电离所致，并非自身电离出自由离子，所以SO2、SO3、NH3等为非电解质，而H2SO3、H2SO4、NH3·H2O则是电解质。

（2）铁，铜，盐酸导电，但不是电解质。

（金属、混合物）（3）有些物质由于很难溶解，致使电离产生的离子浓度太小，测不出导电性能，但却是电解质甚至为强电解质，如CaCO3、BaSO4等。

这是因为这类化合物在水中被溶解的那部分是完全电离的，且在熔化时，也是完全电离。

（4）应当特别注意的是离子型氧化物，如Na2O、CaO、Na2O2等，它们虽然溶于水后电离出的自由离子不是自身，但在熔化时却可自身电离，且完全电离，故属于电解质，且为强电解质。

2．强电解质和弱电解质强电解质：。

(如强酸、强碱、大多数盐和某些离子型氧化物，如Na2O、CaO、Na2O2等)弱电解质：。

(如弱酸、弱碱、极少数盐和水)3．电解质电离方程式的书写（1）电离方程式：表示电解质电离的式子称为电离方程式。

（2）电离方程式书写①强电解质的电离用“→”，弱电解质的电离用“”。

②多元强酸电离一步完成且完全，如H n A → nH+ + A n—多元强碱电离一步完成且完全，如Ba(OH)2→ Ba2++2OH—而多元弱酸的电离是分步进行的，且第二步电离比第一步电离困难，第三步电离比第二步电离更困难，但每步电离都存在相应的电离平衡，因此应分步书写电离方程式。

例如磷酸的电离方程式应写三步：H3PO4 H2PO4—HPO42—。

且不能合并H3PO43H++PO43—。

由于磷酸溶液中的[H+]主要由第一步电离决定，因此磷酸的电离方程式有时也可只写第一步。

多元弱碱也分步电离，但一般按一步电离写出Al(OH)3。

③强酸的酸式盐完全电离，弱酸的酸式盐中酸式酸根不完全电离。

例如：水中：NaHSO4→ 熔融状态下：NaHSO4→ 。

NaHCO3→ HCO3—NaHCO3→ 。

4．影响电解质溶液导电能力强弱的因素：①：（主要决定因素）温度一定，离子浓度越大，导电能力越强。

弱电解质的电离度不但与有关，还跟溶液的有关。

当温度一定时，弱电解质的浓度越稀，其电离度就越。

【例题精讲】【题型一】电解质相关概念例1．（2015崇明二模1）下列物质中，属于弱电解质的是（）A．氯化氢B．碳酸氢钠C．一水合氨D．二氧化硫【题型二】影响电离平衡的因素例2．（13年上海高考11）H 2S水溶液中存在电离平衡H2S H++HS-和HS-H++S2-。

若向H2S溶液中（）A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小D．加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小【题型三】用电离平衡原理解释现象例3．（14年上海高考31）向ZnSO4溶液中加饱和H2S溶液，没有沉淀生成，继续增加一定量的氨水后，生成ZnS沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。

【题型四】电离度例4．已知硫酸的第一步电离（H2SO4=H++HSO4-）是完全的，但第二步电离（HSO4-⇌H++SO42-）并不完全。

如果25℃时，0.1mol/L H2SO4溶液中c（SO42-）=0.010mol/L，0.1mol/L NaHSO4溶液中c（SO42-）=0.029mol/L，试回答：（1）25℃时，0.1mol/L H2SO4溶液中pH= （可用对数表示）。

（2）为何0.1mol/L的H2SO4溶液中c（SO42-）比0.1mol/L的NaHSO4溶液中c（SO42-）小？。

（3）0.1mol/L Na2SO4溶液的pH值大于7（填大于、小于或等于）。

（4）常温下测得0.25mol/L的CuSO4溶液的pH值为5，0.25mol/L Cu（ClO4）2溶液的pH值为4.5，其原因是。

【题型五】图像分析例5．一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电性变化如下图所示，则a、b、c三点所对应的醋酸的电离度由大到小的顺序是；a、b、c三点pH由小到大的顺序是。

【题型六】与Ka、Kw相关的量的判断例6．（2011课标全国卷）将浓度为0.1 mol·L－1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是（）A．c(H＋) B．K a(HF) C． c（ F-）/c（H+） D．（H+）/ c（ HF）【题型七】电离平衡常数的应用：离子方程式、溶液酸碱性、离子浓度大小例7．（2014一模虹口21）部分弱酸的电离平衡常数如下表：弱酸H2CO3H2SO3HClO电离平衡常数（25℃）K1=4.30×l0-7K1=1.54×l0-2K=2.95×l0-8 K2=5.61×l0-11K2=1.02×l0-7下列离子反应可以发生的是（）A．ClO－ + CO2 + H2O → HClO + HCO3－B．SO32－+ CO2 + H2O → HSO3－ + HCO3－C．2ClO－ + SO2 + H2O → 2HClO + SO32－D．2HSO3－ + CO32－ → 2SO32－+ CO2 + H2O例8．（2013年高考19）部分弱酸的电离平衡常数如下表：弱酸HCOOH HCN H2CO3电离平衡常数(25℃)K i=1.77×10-4K i=4.9×10-10K i1=4.3×10-7K i2=5.6×10-11下列选项错误的是（）A．2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32-B．2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑C．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者4．已知25℃时几种物质的电离度(溶液浓度均为0. 1 mol/L)如下表(已知硫酸的第一步电离是完全的)：（1）根据题意，请写出向硫酸溶液中滴加足量氢氧化钡溶液反应的离子反应方程式______ ______ ___。

（2）25℃时，0.1 mol/L 上述几种溶液中C(H +)由大到小的顺序是________________________(填序号，下同)。

（3）25℃时，将足量锌粉放入等体积pH ＝1的上述几种溶液中，产生H 2的体积(相同状况)由大到小的顺序是________________。

（4）25℃时，0.1 mol/L H 2SO 4中的HSO 4－的电离度小于0.1 mol/L NaHSO 4中HSO 4－的电离度的原因是：________________________________________________。

5．（2015崇明二模21）下图为常温下用0.1000mol 1L -⋅ N aOH 溶液滴定20.00mL 0.1000mol 1L -⋅盐酸和20.00mL 0.1000mol 1L -⋅醋酸的曲线。

若以HA 表示酸，下列判断和说法正确的是（ ）A ．左图是滴定盐酸的曲线B ．E 点时溶液中离子浓度为c (Na +)=c (A -)C ．B 点时，反应消耗溶液体积：V (NaOH)＜V (HA)D ．当0mL ＜V (NaOH) ＜20.00mL 时，两溶液中各离子浓度大小顺序一定均为c(A -)＞c(Na +)＞c(H +)＞c(OH -)6．（2015闸北区一模20）25℃时，已知弱酸的电离常数：Ki (CH 3COOH) = 1.8 ×10－5；Ki 1(H 2CO 3) = 4.4 ×10－7；Ki 2(H 2CO 3) = 4.7 × 10－11；Ki (HClO) = 4.0 ×10－8。

则下列说法正确的是（ ）A ．物质的量浓度相等的溶液pH 关系：pH(NaClO)＞pH(Na 2CO 3)＞pH(CH 3COONa)B ．向NaClO 溶液中通少量CO 2：CO 2 + NaClO + H 2O → NaHCO 3 + HClOC ．a mol/L HClO 与b mol/L NaOH 溶液等体积混合后所得溶液中c (Na ＋)＞c (ClO －)，则a 一定小于b D ．向氯水中加入NaHCO 3固体，可以增大氯水中次氯酸的浓度· · ·pH12 87 4 aABCV (NaOH) / mL··pH12874aDEV (NaOH) / mL化学式K i（25℃）以NH4Cl在水中的水解为例：（水解方程式：NH4++ H2O NH3·H2O + H+）条件平衡移动方向c(NH4+)n(NH4+)c(NH3·H2O)n(NH3·H2O)c(H+)n(H+)水解程度加热加水通入氨气加少量NH4Cl通入HCl加少量NaOH加少量Na2CO3加少量FeCl3二、水解的应用水解的应用实例原理1．净水 FeCl3、KAl2(SO4)2·12H2O等可作净水剂Fe3+、Al3+水解产生少量胶状的Fe(OH)3、Al(OH)3，结构疏松、表面积大、吸附能力强，故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作用2．去油污用热碱水冼油污物品加热能促进纯碱Na2CO3水解，产生的[OH-]较大，而油污中的油脂在碱性较强的条件下，水解受到促进，故热的比不冷的效果好3．药品的保存①配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度②Na2SiO3、Na2CO3、NH4F等不能贮存在磨口玻璃塞的试剂瓶中因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性，产生较多OH-；NH4F水解产生HF，OH-、HF均能腐蚀玻璃加热至干4．制备无水盐 由MgCl 2·6H 2O 制备无水MgCl 2 在HCl 气流中加热MgCl 2·6H 2O 受热水解生成碱式氯化镁或者氢氧化镁而不是生成氯化镁 5．泡沫灭火器 用Al 2(SO 4)3与NaHCO 3溶液混合 NaHCO 3和Al 2(SO 4)3混合可发生双水解反应： 2HCO 3—+Al 3+−−→Al(OH 3)↓+3CO 2↑ 6．化肥的使用 铵态氮肥 草木灰 2NH 4++CO 32—−−→2NH 3↑+CO 2↑+H 2O 损失氮的肥效 Ca 2++2H 2PO 4—+2CO 32—−−→ CaHPO 4↓+2HCO 3—+HPO 42— 难溶物，不能被值物吸收7．判断加热浓缩或蒸干盐溶液能否得到同溶质固体AlCl 3+3H 2O Al(OH)3+HCl -Q①升温，平衡右移②升温，促成HCl 挥发，使水解完全AlCl 3+3H 2O Al(OH)3+3HCl↑↓灼烧 Al 2O 3 Al 2(SO 4)3+6H 2O 2Al(OH)3+3H 2SO 4 -Q ①升温，平衡右移 ②H 2SO 4难挥发，随c(H 2SO 4)增大，将抑制水解 综合①②结果，最后得到Al 2SO 4从1、2可小结出，加热浓缩或蒸干盐溶液，是否得到同溶质固体，由对应酸的挥发性而定。