高中化学详解离子浓度大小的比较

高中化学之溶液中离子浓度大小比较问题解析
溶液中离子浓度大小比较
一.基本理论依据
1.电离过程是微弱的，发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度
2.水解过程是微弱的，发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度
二.溶液中粒子浓度大小比较的主要类型
1.多元弱酸溶液
多元弱酸分步电离，逐级减弱，比如说在磷酸（H3PO4）溶液中各种离子浓度的大小关系，如下图：
2.多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸酸根离子的分步水解分析，水解程度逐级减弱。

比如说在碳酸钠（Na2CO3）溶液中各种离子浓度的大小关系，如下图：
这里需要指出氢氧根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根水解产生的碳酸氢根离子和氢氧根离子开始相等，但接下来碳酸氢根离子继续水解，使得氢氧根离子浓度大于碳酸氢根离子浓度。

3.不同溶液中同一离子浓度的比较
根据溶液中其他离子对该离子产生的影响来比较。

比如，在相同物质的量浓度的下列溶液中，比较铵根离子（NH4+）浓度的大小：硝酸铵溶液（NH4NO3），醋酸铵溶液（CH3COONH4），硫酸氢氨溶液（NH4HSO4），比较过程如下图：
4.混合溶液中各离子浓度的比较
这个要进行综合分析，如电离因素，水解因素等。

如，在0.1摩尔每升的氯化铵（NH4CL）和0.1摩尔每升的氨水（NH3.H2O）混合溶液中，各离子浓度大小关系，如下图：
解析完毕。

学生对这些知识总是容易混淆，掌握不了，专门整理出来，方便学生记忆，使用。

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高考总复习离子浓度的大小比较【高考展望】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。

多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型，受到高考命题者的青睐。

这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

【方法点拨】解答此类题时必须有正确的思路，首先确定平衡溶液中的溶质，是单一溶质，还是含多个溶质；然后从宏观和微观上进行分析。

宏观上掌握解题的三个思维基点即抓住三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒，并能做出相应的变形。

微观上抓住电离平衡、水解平衡，分清主次。

总的来说就是要先整体，后局部；先宏观，后微观；先定性，后定量。

【知识升华】一、电解质溶液中的守恒关系1.电荷守恒：⑴电荷守恒的含义：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等.⑵电荷守恒式的书写：如Na2CO3溶液中由于存在下列电离和水解关系：Na2CO3=2Na++CO32-，H2O H++OH-，CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中所有的阳离子有Na+、H+，阴离子有CO32-、HCO3-、OH-，根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。

又如CH3COONa溶液中由于存在下列电离和水解关系：CH3COONa=CH3COO-+Na+，CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-，H2O H++OH-，所以溶液中所有的阳离子为Na+、H+，所有的阴离子为CH3COO-、OH-，因此电荷守恒式为：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。

【注意】书写电荷守恒式必须做到：①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。

2.物料守恒：⑴含义：指某微粒的原始浓度等于它在溶液中各种存在形式的微粒浓度之和。

离子浓度大小比较专题一、电离理论和水解理论1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。

⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。

2.水解理论：⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。

⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。

【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-，+2H2O 2OH-+2H+，2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。

⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)；⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。

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【练3】常温下，Ka1(H2C2O4)＝10－1.3，Ka2(H2C2O4)＝10－4.2。 用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定10.00 mL 0.1000 mol/L H2C2O4溶 液所得滴定曲线如图。
A．点①所示溶液中：c(Na＋） >c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)
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四、酸碱中和滴定曲线分析
【例1】室温时，用0.1mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1mol/L HA溶液, （1）Ka(HA)=? Ka(HA)的数量级为？ （2）点溶液中各粒子 浓度大小？
（3）点溶液中各粒子 浓度大小？
（4）五点中水的电离程度大小？ 点—点：水的电离程度逐渐增大 点之后：水的电离程度逐渐减小
物料守恒关系式：c(NH4+)+ c(NH3·H2O)=2c(Cl-)
5【注意】NH3·H2O 的电离程度 > NH4Cl 中NH4+的水解程度
(5)0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合， 所得溶液中：c(Na＋)>c(CO32－)>c(HCO3－)>c(OH－)。（ ）
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【练1】化学上常用AG表示溶液中的lg c(OH-)/c(H+)。25 ℃时，用 0.100 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 mol/L的HNO2溶液， AG与所加NaOH溶液的体积(V)的关系如图所示，
B．25 ℃时，HNO2的电离常 数Ka≈1.0×10－4.5
C．b点溶液中存在2c(H＋)－ 2c(OH－)＝c(NO2-)－c(HNO2)
【例1】V1 mL 0.1 mol/L 的氨水和 V2 mL 0.1mol/L 的盐酸混合， （1）若 V1 = V2， 所得溶液中溶质为 NH4Cl ，溶液呈 酸 性，

⑶混合溶液中离子浓度的大小比较-不反应型
变式训练2：将0.1 mol•L-1HCN溶液与等体积等浓度的NaCN溶液混合，溶液 显碱性，下列关系正确的是（ ）
A．c(CN-)+c(HCN)=0.2mol/L C．c(CN-)>c(Na+)> c(OH-)> c(H+)
B．c(CN-)>c(HCN) D．c(Na+)+ c(H+)= c(CN-)+ c(OH-)
⑶混合溶液中离子浓度的大小比较-不反应型
⑶混合溶液中离子浓度大小比较-相互反应型
恰好中和型
• 例1：等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱 酸溶液混和后，混和液中有关离子的浓度 应满足的关系是（ ） A.c(M+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) B.c(M+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) C.c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) D.c(M+)+c(H+) =c(OH-)+c(A-)
⑵单一不同溶液中比较同一离子浓度的大小
• （3）比较相同浓度的①HCOONa、② CH3COONa、③Na2CO3 、④苯酚钠、⑤ NaHCO3 、⑥NaCl、⑦MgCl2、⑧AlCl3 ⑨ NaHSO4⑩Ba(OH)2 11 NaOH八种溶液pH值的 大小
⑶混合溶液中离子浓度的大小比较-不反应型
弱酸酸式盐：
⑵单一不同溶液中比较同一离子浓度的大小
例1：25℃时，在浓度为0.1 mol·L-1的 (NH4)2SO4、(NH4)2 CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶 液中，测得c(NH4+)分别为a、b、c（单位为 mol·L-1）。下列判断正确的是（ ）

高考中“水溶液中离子浓度大小的比较规律”总结“水溶液中离子浓度大小的比较规律”在高考中经常用到，本文对高考中这部分内容出现过的情况进行了总结，并举出一个典型案例以供参考。

一、酸碱溶液：酸溶液中h+ 浓度最大，碱溶液中oh_ 浓度最大：其它离子根据电离度的大小确定。

1.强酸强碱溶液：例如盐酸溶液中离子浓度大小关系为：c( h+ )> c( cl- ) > c( oh_ ),naoh溶液中离子浓度大小关系为：c( oh_ )>c( na+ )>c( h+ )。

2.一元弱酸弱碱溶液，例如hac溶液中离子浓度大小关系为：c( h+ )>c( ac_ )> c( oh_ )；nh3?h2o溶液中离子浓度大小关系为：c( oh_ )>c( nh4+ )> c( h+ )。

3.多元弱酸弱碱溶液，多元弱酸以第一步电离为主，例如h2s溶液中离子浓度大小关系为：c( h+ )>c( hs_ )>c( s2- )> c( oh_ )；多元弱碱电离方程式一步写到位，但离子浓度大小关系容易判断，例如fe(oh)3 溶液中离子浓度大小关系为c( oh_ )>c( fe3+ )> c( h+ )。

二、盐类溶液：1.强酸强碱盐的溶液不水解，离子浓度不变，例如na2so4 溶液中离子浓度大小关系为：2c( so42- )=c( na+ )> c( h+ )= c( oh_ )；再如nahso4溶液中离子浓度大小关系为：c( h+ )> c( so42- )= c( na+ )> c( oh_ )2.一元弱酸或弱碱形成的盐溶液，因为水解导致某些离子浓度变小，例如nh4cl溶液中离子浓度大小关系为：c( cl- )>c(nh4+ ) > c( h+ )> c( oh_ )；naac溶液中离子浓度大小关系为：c( na+ )>c(ac_ )> c( oh_ )> c( h+ )。

高考总复习离子浓度的大小比较（基础）【高考展望】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。

多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型，受到高考命题者的青睐。

这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

【方法点拨】解答此类题时必须有正确的思路，首先确定平衡溶液中的溶质，是单一溶质，还是含多个溶质；然后从宏观和微观上进行分析。

宏观上掌握解题的三个思维基点即抓住三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒，并能做出相应的变形。

微观上抓住电离平衡、水解平衡，分清主次。

总的来说就是要先整体，后局部；先宏观，后微观；先定性，后定量。

【知识升华】一、电解质溶液中的守恒关系1.电荷守恒：⑴电荷守恒的含义：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等.⑵电荷守恒式的书写：如Na2CO3溶液中由于存在下列电离和水解关系：Na2CO3=2Na++CO32-，H2O H++OH-，CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中所有的阳离子有Na+、H+，阴离子有CO32-、HCO3-、OH-，根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。

又如CH3COONa溶液中由于存在下列电离和水解关系：CH3COONa=CH3COO-+Na+，CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-，H2O H++OH-，所以溶液中所有的阳离子为Na+、H+，所有的阴离子为CH3COO-、OH-，因此电荷守恒式为：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。

【注意】书写电荷守恒式必须做到：①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。

2.物料守恒：⑴含义：指某微粒的原始浓度等于它在溶液中各种存在形式的微粒浓度之和。

考点一：溶液中离子浓度大小的比较1．多元弱酸溶液，根据多步电离分析如在H3PO4的溶液中，c (H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)2．多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析如Na2CO3的溶液中，c (Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)3．不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中a、NH4Cl；b、CH3COONH4；c、NH4HSO4．c(NH4+)由大到小的顺序是c>a>b．4．对混合溶液中各离子浓度的大小比较，要进行综合分析，如发生反应、电离因素、水解因素等．5．电解质溶液中的三个守恒规律（1）电荷守恒规律：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，阴离子所带的负电荷总数一定等于阳离子所带的正电荷总数．+--2-3-（2）物料守恒规律：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子或原子团总是守恒的，即某一组分的原始浓度（起始浓度）应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和．如0.1mol/L 的NaHS 溶液，0.1= c (HS -)+ c (S 2-)+ c (H 2S)或c (Na +)= c (HS -)+ c (S 2-)+ c (H 2S)（3）质子守恒规律：水电离的特征是c (H+)= c (OH-)，据此可以得出下列关系如在K2CO3溶液中：c (OH-)= c (H+)+ c (HCO3-)+2(H2CO3)①善于通过离子发生的变化，找出溶液中所有的离子和分子，不能遗漏，否则因遗漏造成列式错误；②电荷守恒要注意离子浓度前面的系数；物料守恒要弄清发生变化的元素各微粒的浓度与未发生变化的元素微粒浓度间的关系；③某些关系式既不是电荷守恒也不是物料守恒，通常是由两种守恒关系式通过某种变换（如“相加”、“相减”等）而得．【1】在水溶液中，因为发生水解反应而不能大量共存的一组微粒是()A．CO2－3、OH－、Na＋、H＋B．Al3＋、Na＋、AlO－2、Cl－C．Ba2＋、HCO－3、K＋、SO2－4D．S2－、H＋、SO2－4、Cu2＋【2】为了除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是() A．NaOH B．Na2CO3C．氨水D．MgO【3】25℃时，将一定浓度的盐酸和一定浓度的氨水按2∶1的体积比混合，若混合溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)，则溶液的pH ()A．大于7 B．小于7 C．等于7 D．无法确定【4】在Na2CO3溶液中，有关离子浓度的关系正确的是()A．c（Na+）＝2c（CO32－）B．c（H+）＞c（OH－）C．c（CO32－）＞c（HCO3－） D．c（OH－）＞c（CO32-）【5】在CH3COONa溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是() A．c(Na+)﹥c(CH3COO-)﹥c(OH-)﹥c(H+)B．c(CH3COO-)﹥c(Na+)﹥c(OH-)﹥c(H+)C．c(Na+)﹥c(CH3COO-)﹥c(H+)﹥c(OH-)D．c(Na+)﹥c(OH-)﹥c(CH3COO-)﹥c(H+)【6】用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是()A．c(H＋)>c(OH－)B．c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol/LC．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 mol/L【7】Na2S溶液中存在多种微粒，下列各微粒间的关系正确的是()A．c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)C．c(Na＋)＝c(HS－)＋2c(H2S)＋2c(S2－)D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)【8】把0.02 mol/L CH3COOH溶液和0.01 mol/L NaOH溶液以等体积混合，混合后pH＜7，混合溶液中粒子浓度关系正确的是()A．c(CH3COO－)＞c(Na＋)B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)C．2c(H＋)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)D．c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.02 mol/L【9】在25℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是()A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C．c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)D．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)【10】在0.1 mol/L的NaHCO3溶液中，下列关系正确的是()A．c(Na＋)＞c(HCO－3)＞c(H＋)＞c(OH－)B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)C．c(Na＋)＝c(HCO－3)＞c(OH－)＞c(H＋)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋c(CO2－3)【11】比较下列溶液中离子浓度的大小：(1)CH3COONa溶液中离子浓度大小顺序为________________________(2)(NH4)2SO4溶液中离子浓度大小顺序为__________________(3)Na2CO3溶液中离子浓度大小顺序为__________________________【12】已知在0.1 mol/L的NaHSO3溶液中有关微粒浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(HSO－3)>c(SO2－3)>c(H2SO3)。

考点8 离子浓度的大小比较【考点定位】本考点考查离子浓度的大小比较，根据溶液中存在的电离平衡、水解平衡准确确定溶液中存在的微粒，灵活运用电荷守恒、物料守恒及质子守恒分析。

【精确解读】一、单一溶液中离子浓度大小的比较：点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：(显性离子)＞(一级电离离子)＞(二级电离离子)＞(水电离出的另一离子)点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(二级水解离子)＞(水电离出的另一离子)4．二元弱酸的酸式盐溶液，如0.1mol/L的NaHCO3溶液：点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)＞(电离得到的酸根离子)5．不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其它离子对其影响的因素．如在相同物质的量的浓度的下列溶液：①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4中c(NH4+)浓度由大到小的顺序是：③＞①＞②．点拨：该类型题要看溶液中其它离子对的其影响．二、混合溶液中离子浓度大小的比较：1．两种物质混合不反应：如①等物质的量的CH3COOH和CH3COONa混合：CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用，混合后溶液呈酸性，c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)②等物质的量的NH4Cl和NH3•H2O混合：和NH3•H2O的电离作用大于NH4Cl的水解作用，混合后溶液呈碱性，c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)2．两种物质其恰好完全反应：如①10ml 0.1 mol/L NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液混合②100 mL 0.1 mol/L 醋酸与50 mL 0.2mol/L NaOH溶液混合等．3．两种物质反应，其中一种有剩余（1）酸与碱反应型：点拨：在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”，否则会很容易判断错误，解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小．如：0.2 mol/L HCN溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合解析：上述溶液混合后，溶质为HCN和NaCN，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照HCN的电离处理，而应按NaCN水解为主．①pH=7型：例:常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中( )A．c(HCOO-)＞c(Na+) B．c(HCOO-)＜c(Na+)C．c(HCOO-)=c(Na+) D．无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系②未指明酸碱的强弱：③pH之和等于14的酸和碱溶液的混合(判断过量)如：①pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，混合后溶液呈酸性；②pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，氨水过量，混合后溶液呈碱性．（2）盐与酸(碱)反应型①弱酸强碱盐与强酸反应后溶液中离子浓度大小的比较例:将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是A．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(HAc) B．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(HAc)＞c(H+)C．c(Ac-)=c(Cl+)＞c(H+)＞c(HAc) D．c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(Cl-)+c(OH-)②强酸弱碱盐与强碱反应后溶液中离子浓度大小的比较例．0.2mol/L NH4Cl溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3•H2O) B．c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)C．c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) D．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)＞c(H+)4．不同物质同种离子浓度的比较：如NH4Cl、NH4HSO4、CH3COONH4和NH4HCO3中NH4+的比较【精细剖析】一、离子浓度大小比较的解题方法和步骤：1．判断水解、电离哪个为主．（1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等．（2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等（3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等（4）根据题意判断：如某温度下NaHB强电解质溶液中，当c(H+)＞c(OH-)时，以HB-的电离为主；当c(H+)＜c(OH-)时，以HB-的水解为主．对于弱酸HX与强碱盐(NaX式)的混合溶液中，当c(H+)＞c(OH-)时，以HX的电离为主；当c(H+)＜c(OH-)时，以X-的水解为主．对于弱碱ROH与强酸盐(RCl式)的混合溶液中，情况则相反．2．运用盐溶液中的以上三种关系进行综合分析判断，得出正确结论．二、离子浓度大小比较，在分析问题时注意的问题：1．三个观点：（1）全面的观点．探究离子浓度问题，要充分认识电解质在溶液中的表现，全面考虑溶液中各种离子的存在情况及相互关系，比如：在Na2CO3溶液中存在Na2CO3的电离，CO32-的水解、二级水解以及H2O的电离等多个反应，故溶液中微粒有H2O、Na+、CO32-、HCO3-、H2CO3、H+、OH-，忽视任何一个很微弱的反应、很微少的粒子都是不正确的．（2）矛盾的观点．事物是矛盾的统一体，处理矛盾问题时要抓住主要矛盾．在比较离子浓度大小时，若溶液中存在竞争反应时，需要抓住主要矛盾来解决相关问题．如等物质的量的NH4Cl、NH3•H2O共存于溶液中，则溶液中同时存在NH4+水解和NH3•H2O的电离，由于NH3•H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，故考虑电离而忽略水解，由此得出离子浓度的大小关系为：c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)＞c(H+)．在应用此观点时，正确判断矛盾双方的性质是必要的，如一级电离通常大于二级电离，一级水解通常大于二级水解．弱酸及其对应盐、弱碱及其对应盐所形成的缓冲溶液中通常情况是电离强于水解，极少数例外 (如HCN及CN-)．（3）联系的观点．事物是相互联系、相互影响，而不是孤立存在的．溶液的离子亦如此，要应用化学原理，准确判断离子之间的相互影响．比如：纯水中由水电离出的H+、OH-满足c(OH-〕=c(H+)；若加入碱或酸，则碱或酸电离出的OH-、H+会抑制水的电离，而使c(H+〕水=c(OH-)水但数值减小；若加入可水解的盐，则因弱离子的水解消耗H+或OH-而促进水的电离，c(H+)水与c(OH-)水不再相等．象这样因为某种作用改变离子存在状况的例子很多．2．两种理论：（1）弱电解质的电离平衡理论①弱电解质的电离是微量的，电离消耗及电离产生的粒子是少量的，同时还应考虑水的电离．②多元弱酸的电离是分步的，主要是第一步电离．（2）水解平衡理论①弱酸根离子或弱碱阳离子由于水解而损耗．如NH4Cl溶液中，因NH4+水解损耗，所以c(Cl-)＞c(NH4+)②弱酸根离子或弱碱阳离子的水解损失是微量的(双水解除外)，因此水解生成的弱电解质及产生的H+(或OH-)也是微量的．但由于水的电离，所以水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中的c(OH-)问题大于水解产生的弱电解质的浓度．③多元弱酸根离子的水解是分步的，以第一步水解为主．④强碱弱酸酸式盐溶液中弱酸酸根离子既有电离又有水解，比较离子浓度时首先要认清其阴离子的电离程度和水解程度．a、若溶液显酸性，说明阴离子的电离程度＞水解程度．b、若溶液显碱性，说明阴离子的电离程度＜水解程度．⑤弱酸、弱碱与其对应盐的混合液(物质的量之比为1：1)a、一般规律是：酸、碱的电离程度＞其对应盐的水解程度．CH3COOH～CH3COONa混合液呈酸性：c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)；NH3•H2O～NH4Cl混合液呈碱性：c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)b、特殊情况：HCN～NaCN混合液呈碱性：c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)3．溶液中的几个守恒关系（1）电荷守恒：即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零．（2）物料守恒(原子守恒)：即某种原子在变化过程(水解、电离)中数目不变．（3）质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中[H+]与其它微粒浓度之间的关系式(由电荷守恒及质子守恒推出)。

高中化学溶液中的离子浓度大小比较各种题型总结分析一、电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如: NH3·H2O+OH H2OH++OH NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系:c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。

⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如: H2CO3H++ H++H2O H++OH H2 CO3溶液中微粒浓度大小关系:c(H2 CO3)＞c(H+)＞c(H CO3-)＞CO32-＞c(OH-)。

2.水解理论：⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。

⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系:c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。

⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)；⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。

例如: CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH- c(CO32-)＞c(HCO3-)Na2CO3溶液中微粒浓度关系: C(Na＋)>C(CO32－)>C(OH－)>C(HCO3－)>C(H＋)。

二、电荷守恒和物料守恒1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。

离子浓度大小比较1.单一溶质的溶液中离子浓度大小比较：酸或碱溶液或强酸的酸式盐——考虑电离，盐溶液——考虑弱酸离子或弱碱离子的水解2.两种溶液混合后不同离子浓度的比较两种物质恰好完全反应：若生成酸或碱则考虑 ;若生成盐则考虑（填电离或水解）两种物质反应，其中一种有剩余——考虑过量物质还是生成物3．①等物质的量浓度的一元弱酸一元强碱溶液等体积混合溶液PH 7②等物质的量浓度的一元强酸与一元弱碱溶液等体积混合后溶液PH 7③等物质的量浓度的一元强酸与强碱溶液等体积混合后溶液PH 7④当pH=pOH的强酸与强碱溶液以等体积混合后PH 7,与酸、碱的几元性(填有关或无关)⑤当pH=3的某一元酸溶液与pH=11的一元强碱以等体积混合后PH 7⑥当pH=3的某一元强酸pH=11的一元碱溶液的以等体积混合后PH 7⑦将pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液以等体积混合后溶液pH= .例①20mL1mol/LAlCl3与②100mL2mol/LNaCl溶液中c(Cl-)比较：＞.例1.同浓度的盐酸和醋酸溶液，pH＞。

导电性＞。

与锌反应的速率＞。

恰好中和同浓度同体积的烧碱溶液所需酸的体积关系为，与同浓度同体积的烧碱溶液中和至中性所需酸的体积关系为。

例2.同体积同pH的盐酸和醋酸溶液：①与足量锌反应，开始时两者的反应速率关系为，反应过程中两者的反应速率关系为，反应结束两者产生的氢气的量的关系为。

②与酸完全中和，需同浓度的烧碱溶液的体积。

③加水稀释至同样的体积，稀释后溶液的pH，若加水稀释后溶液的pH仍相等，则加水的体积。

.在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是[ ].(A)[Cl-]>[NH4+]>[H+]>[OH-] (B)[NH4+]>[Cl-]>[H+]>[OH-](C)[Cl-]=[NH4+]>[H-]=[OH-] (D)[NH4+]=[Cl-]>[H+]>[OH-]例2.等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，有关离子浓度从大到小的顺序为。

离子浓度大小的比较（讲义）一、电荷守恒：整个溶液不显电性1.概念：溶液中阳离子所带的正电总数=阴离子所带的负电总数2.注意：离子显几价其浓度前面就要乘上一个几倍的系数3.指出：既要考虑溶质的电离，也要考虑水的电离，还要考虑盐的水解4.类型：酸溶液强酸一元酸HCl二元酸H2SO4弱酸一元酸CH3COOH二元酸H2S三元酸H3PO4小结1.酸碱溶液中的电荷守恒式都只与酸碱的元数有关，而与酸碱的强弱没有关系2.酸碱溶液中的电荷守恒式既要考虑溶质的电离，也要考虑水的电离碱溶液强碱一元碱NaOH二元碱Ba(OH)2弱碱一元碱NH3·H2O二元碱Cu(OH)2中学化学对此均不做要求三元碱Fe(OH)3盐溶液不能水解的盐NaClNa2SO4BaCl2能水解的盐正盐强碱弱酸盐CH3COONaNaCNNa2CO3Na2SNa3PO4强酸弱碱盐NH4Cl(NH4)2SO4弱酸弱碱盐CH3COONH4(NH4)2SO3(NH4)3PO4酸式盐中强酸强碱盐NaHSO4强酸弱碱盐NH4HSO4强碱弱酸盐NaHCO3弱酸弱碱盐NH4HS复盐KAl(SO4)2小结盐电荷守恒既要考虑溶质的电离，也要考虑水的电离，还要考虑盐的水解二、物料守恒：也叫原子守恒在电解质溶液中，某些离子能够发生水解或者电离，变成其它离子或分子等，这虽然可使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，因此应该始终遵循原子守恒。

1.某一种原子（团）的数目守恒:若已知以下各电解质的浓度均为0.1mol/L则它电离或水解出的各种粒子的浓度之和就等于0.1mol/L酸溶液中弱酸一元酸CH3COOH二元酸H2CO3三元酸H3PO4强酸HCl、H2SO4强酸或强碱溶液中均不存在物料守恒碱溶液中强碱NaOH、Ba(OH)2弱碱NH3·H2O盐溶液中正盐强酸弱碱盐NH4Cl强碱弱酸盐CH3COONaNa2SNa3PO4弱酸弱碱盐(NH4)2CO3强酸强碱盐Na2SO4强酸强碱盐不论是正盐还是酸式盐均无物料守恒式可写酸式盐强酸强碱盐NaHSO4强酸弱碱盐NH4HSO4强碱弱酸盐NaHCO3c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=0.1弱酸弱碱盐NH4HCO32.某两种原子（团）的比例守恒：此比例来自于化学式且与化学式一致弱酸溶液中一元酸CH3COOH二元酸H2CO3三元酸H3PO4强酸或强碱溶液中HCl、H2SO4、NaOH、Ba(OH)2均不存在物料守恒弱碱溶液中NH3·H2O盐溶液中正盐强酸弱碱盐NH4Cl c(NH4+) + c(NH3·H2O)= c(Cl-)强碱弱酸盐CH3COONaNa2SNa3PO4弱酸弱碱盐(NH4)2CO3强酸强碱盐Na2SO4强酸强碱盐不论是正盐还是酸式盐均无物料守恒式可写酸式盐强酸强碱盐NaHSO4强酸弱碱盐NH4HSO4强碱弱酸盐NaHCO3弱酸弱碱盐NH4HCO3（三）质子守恒：1.概念：第一种理解由水电离出的H+总数永远等于由水电离出的OH-总数，所以在强碱弱酸盐溶液中有：c(OH-)= c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+c(弱酸分子)在强酸弱碱盐溶液中有：c(H+)= c(OH-)+ c(弱碱分子)第二种理解电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等得质子所得产物的总浓度=失质子所得产物的总浓度若某产物是得两个质子得来的，则该产物的浓度前应乘个2倍系数2.范围：只有可水解的盐溶液中才存在着质子守恒3.类型：（1）强碱弱酸盐的溶液中：如Na2CO3溶液中第一种理解第二种理解由水电离出的H+的存在形式H+，酸式弱酸根离子，弱酸分子H2O得质子得H3O+CO32-得质子得HCO3-、H2CO3 H+、HCO3-、H2CO3由水电离出的OH-存在形式只以OH-本身形式存在OH-规律c(OH-)= c(H+)+ c(酸式弱酸根离子)+ c(弱酸分子) 举例c(OH-)= c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)推导c(OH-)液= c(OH-)水=c(H+)水= c(H+)液+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)（2）强酸弱碱盐的溶液中：如NH4Cl溶液中第一种理解第二种理解H+的存在形式H+H2O得质子得H3O+OH-的存在形式OH-、NH3·H2O H2O失质子得OH-，NH4+失质子得NH3·H2O规律c(H+)= c(OH-)+ c(弱碱分子)举例c(H+) = c(OH-) + c(NH3·H2O)推导c(H+)液=c(H+)水= c(OH-)水= c(OH-)液+ c(NH3·H2O)（3）弱酸弱碱盐的溶液中：①正盐：以(NH4)2CO3为例第一种理解第二种理解H+的存在形式H+、HCO3-、H2CO3H2O得质子得H3O+，CO32-得质子得HCO3-、H2CO3 OH-存在形式OH-、NH3·H2O H2O失质子得OH-，NH4+失质子得NH3·H2O 规律c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+2c(弱酸分子)=c(OH-)+c(弱碱)举例c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)= c(OH-)+ c(NH3·H2O)推导c(H+)水+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(H+)水= c(OH-)水= c(OH-)液+ c(NH3·H2O)②酸式盐：以NH4HCO3为例第一种理解第二种理解H+的存在形式H+、H2CO3H2O得质子得H3O+，HCO3-得质子得H2CO3OH-的存在形式OH-、NH3·H2O，部分OH-与HCO3-生成了CO32-H2O失质子得OH-，NH4+失质子生成NH3·H2O，HCO3-失去质子得CO32-特别提醒最容易被漏掉的就是规律c(H+)+c(弱酸分子)=c(OH-)+c(弱碱) +c(弱酸根离子)举例c(H+)+ c(H2CO3)= c(OH-)+ c(NH3·H2O) + c(CO32-)推导c(H+)水+ c(H2CO3)=c(H+)水= c(OH-)水= c(OH-)液+ c(NH3·H2O) +c(CO32-)质子守恒式H2O失质子得OH-质子守恒式质子守恒式质子守恒式4.关系：电荷守恒式与物料守恒式相加减可得质子守恒式Na2CO3中电荷守恒式c(Na+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-)物料守恒式c(Na+) =2 c(CO32-) +2c(HCO3-) +2c(H2CO3)质子守恒式c(OH-)= c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)NaHCO3中电荷守恒式c(Na+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)质子守恒式c(H2CO3) +c(H+)= c(CO32-)+ c(OH-)(NH4)2CO3中电荷守恒式c(NH4+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(H2CO3)+2c(HCO3-)+2 c(CO32-)质子守恒式c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)= c(OH-)+ c(NH3·H2O)NH4HCO3中电荷守恒式c(NH4+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-) 物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)质子守恒式c(H+)+ c(H2CO3)= c(OH-)+ c(NH3·H2O) + c(CO32-)CH3COONa 电荷守恒式c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+ c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)质子守恒式c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)NH4Cl中电荷守恒式c(H+) + c(NH4+) = c(Cl-) + c(OH-)物料守恒式c(NH4+) + c(NH3·H2O)=c(Cl-) 质子守恒式c(H+)= c(OH-)+ c(NH3·H2O)Na2S中电荷守恒式c(Na+)+ c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+ c(OH-)物料守恒式c(Na+)=2 c(S2-)+2c(HS-)+ 2c(H2S)质子守恒式c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)Na3PO4中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(PO43-)+2c(H PO42-)+c(H2PO42-)物料守恒式c(Na+)=3c(PO43-)+3c(H PO42-)+3c(H2PO42-)+3c(H3PO4)质子守恒式c(H+)+c(H PO42-)+2c(H2PO42-)+3c(H3PO4)= c(OH-)等浓度等体积的混合液醋酸和醋酸钠电荷守恒式c(H+ )+c(Na+) = c(CH3COO-)+c(OH-)物料守恒式2c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH)质子守恒式c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)氯化铵和氨水电荷守恒式c(H+) + c(NH4+) = c(Cl-) + c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-)质子守恒式c(NH4+)+2c(H+) =2c(OH-)+ c(NH3·H2O)小结：此类溶液中的质子守恒式只能用电荷守恒式与物料守恒式相加减来获得考虑两个特定的组合：(1)当C（NH4Cl）≤C（NH3·H2O）、C（NaAC）≤C（HAC）时，电离大于水解，水解忽略不计。

离子浓度比较的意义
离子浓度比较方面具有重 要意义。
在实际应用中，离子浓度的大小还与 工业生产、环境保护、医疗保健等领 域密切相关，因此离子浓度大小比较 具有广泛的应用价值。
通过比较不同溶液中离子的浓度，可 以判断离子的溶解度、溶液的酸碱性、 化学反应的速率和平衡常数等。
05
结论
离子浓度比较的重要性和应用前景
离子浓度比较是化学和生物化学领域的重要研究内容，对于理解物质性质、反应机 制和生物过程具有重要意义。
在工业生产、环境保护、医疗诊断和生物技术等领域，离子浓度比较具有广泛的应 用前景，能够为相关领域提供重要的理论依据和实践指导。
随着科学技术的发展，离子浓度比较的应用前景将更加广阔，有望在更多领域发挥 重要作用。
02
离子浓度比较的方法
电导率法
总结词
电导率法是一种通过测量溶液的电导率来间接推断离子浓度 的技术。
详细描述
电导率法的基本原理是，离子的电导率与其浓度成正比。因 此，通过测量溶液的电导率，可以推算出离子的浓度。该方 法适用于大多数无机离子，尤其适用于同时含有阳离子和阴 离子的电解质溶液。
离子选择电极法
食品加工
在食品加工中，离子浓度的大小比较对于食品质量和安全具有重要意义。例如， 在食品腌制过程中，通过比较不同离子的浓度，可以控制腌制液的成分和浓度， 从而控制食品的口感和保存期限。
在食品加工过程中，离子浓度的大小还直接影响到食品的营养价值和人体健康。 例如，某些离子可能对食品中的营养成分产生影响，影响食品的营养价值。因此 ，在食品加工过程中需要对离子浓度进行比较，以确保食品质量和安全。
医学诊断
在医学诊断中，离子浓度的大小比较对于疾病的诊断和治 疗具有重要意义。例如，在血液检测中，通过比较不同离 子的浓度，可以判断患者是否存在电解质紊乱或某些疾病 的风险。

> > > > c (H2S) c (H+) c (HS–) c (S2–) c (OH–)
对于弱酸、弱碱，其电离程度小，产生的离子浓度 远远小于弱电解质分子的浓度。
2
一、水溶液中微粒浓度的大小比较： （考点）
2、水解理论：
① 弱离子由于水解而损耗。
> 如：KAl(SO4)2 溶液中：c (K+) c (Al3+)
c(Na+) > c(OH-) > c(HCO3-) > c(H+) C. Na2CO3 溶液：
c(OH-) - c(H+) = c(HCO3-) + 2c(H2CO3) D. 25 ℃时，pH = 4.75、浓度均为0.1 mol/L 的
CH3COOH、CH3COONa混合溶液： c(CH3COO-) + c(OH-) < c(CH3COOH) + c(H+)
①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如
NaHS、Na2HPO4、NaHCO3等： ②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如
NaH2PO4 、NaHSO3、 NaHC2O4等。
三、离子浓度大小比较——混合溶液型
规律： 混合反应的溶液内（恰好完全反应型、PH为7型、
反应过量型）浓度的比较先反应后分析。
D. 0.1 mol/L的硫化钠溶液中： c(OH-) = c(H+) + c(HS-) + c(H2S)
2、下列溶液中微粒的浓度关系正确的是（AC）
A. 室温下，向0.01 mol/L NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性：
c(Na+) > c(SO42-) > c(NH4+) > c(OH-) = c(H+) B. 0.1 mol/L NaHCO3 溶液：