下载文档原格式
第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式1-1 加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。
1-2 将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。
1-3 在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。
1-4 在碱性条件下，Zn(CN)42-和甲醛反应。
1-5 Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。
1-6 将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）。
1-1 3Mn2O3＋CO＝2Mn3O4＋CO22分1-2 4CN-＋2Cu2+＝2CuCN＋(CN)2 2分1-3 Cr2O3＋6Fe(CN)63-＋10OH-＝2CrO42-＋6Fe(CN)64-＋5H2O 2分1-4 Zn(CN)42-＋4H2CO＋4H2O＝4 HOCH2CN＋Zn(OH) 42- 2分1-5 3Fe(OH)2＝Fe3O4＋H2＋2H2O 2分1-6 NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋NH3＋3NaOH 2分第2题(23分) 简要回答或计算2-1 Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi 原子的杂化轨道类型。
Bi2Cl82-的结构：2-或2-或ClClClCl2-2分ClClBiCl ClCl2-杂化轨道类型：sp3d2 1分2-2在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝－1.89V，Eθ(Mg2+/Mg)＝－1.74V，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na，指出原因。
MgI2在液氨中难溶。
1分2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。
在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0 mol 电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量。
阳极1分9/4mol 1分2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷第一题（6分）β衰变为核素的一种基本类型，主要是：1 0n→11P＋01e＋0v（0v代表中微子）1412．在衰变过程中有一元素能以＋4价离子存在于水溶液中，且具有强氧化性，还原产物为＋3价离子。
其＋4价离子的硝酸盐和硝酸铵可按1︰2形成一种复盐，它常作为分析中的一种基准物质，写出该复盐的化学式。
3．该复盐常用来测定某样品中Fe2＋的含量，请写出滴定反应的化学方程式。
第二题（8分）离子晶体A中存在共价键，A仅由2种位于不同周期的元素组成。
将A溶于稍过量NaOH中得一无色透明溶液，且无气体和沉淀产生。
向所得溶液中加入AgNO3溶液，生成浅黄色沉淀，经分析知道该沉淀为两种银盐的混合物，一种沉淀由两种元素组成，另一种沉淀由三种元素组成。
写出A的化学式以及所有涉及的反应方程式。
第三题（10分）Lewis结构中至少有一个原子周围多于8个电子的化合物叫超价化合物。
出现超价化合物对于第三至第六周期而言是个相当普遍的现象，例如PCl3和SF6结构中的P和S原子。
传统的解释认为这些元素的低能级未满d轨道能够容纳额外的电子，如果利用3d轨道，P 的价层电子数就能超过8，PCl5中至少必须利用一个3d轨道，第二周期较少出现超价是由于这些元素没有2d轨道。
然而，新近的计算表明传统的解释方法过分强调了3d轨道在超价化合物中所起的作用，空轨道并不是形成超价化合物的主要原因，超价SF6分子中的成键作用不必用d轨道扩大S原子的八隅体就能作出解释。
和PCl。
4．已知SF6不容易水解，其原因可归结于其结构的稳定性及S已达到最高配位等因素，但TeF却可在水中明显地水解，说明其原因。
水解的反应方程式。
第四题（9分）化学耗氧量通常以英文缩写COD表示，COD是利用氧化剂将水中可氧化物质氧化分解，然后根据氧化剂的消耗折算成每升水样耗氧的毫克数，其值越大，说明水质污染越严重。
测定COD常用KMnO4法和K2Cr2O7法，前者多用来测定较清洁的水样，后者用于测定污染严重和工业废水的水样。
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷3 (时间:3小时满分:100分第一题(9分利用质谱仪来分析分子结构已经成现代化学重要的技术,其原理为利用电子撞击分子(M使它产生阳离子团(M+或分子裂解产生的阳离子团在磁场飞行的差异,而侦测各种离子,图谱的横坐标为质量与电荷比(m/z,纵坐标为强度代表所产生粒子数的多寡。
右图为氯甲烷的质谱分析,其中m/z=15是氯甲烷经过裂解产生甲基阳离子[CH3]+的讯号,而m/z=50与52则是氯甲烷阳离子[CH3Cl]+的讯号。
利用图谱资料,回答下列问题:1.自然界中氯的同位素是_____________,且其含量比为____________。
2.写出自然界中氯气各种可能的质量数,以及每种质量数的氯分子在氯气中所占的体积410第二题(8分某些金属或非金属在杂化材料中主要采用四面体构型,如图1表示,端位原子位于正四面体的顶点,中心原子位于正四面体的体心(俯视图中被端位原子挡住。
图2至图5中,这些多面体通过共角、共边及共面堆积成不同的构筑块,为杂化材料提供无机阴离子骨架。
相对强度m/z1.图3是绿柱石的硅氧四面体形成的阴离子骨架,绿柱石是铍、铝的硅酸复盐。
写出绿第三题(8分反应1:Fe(s+CO2(gFeO(s+CO(g的平衡常数为K 1; 反应2:Fe(s+H 2O(g FeO(s+H 2(g的平衡常数为K 2; 反应3:CO 2(g+H 2(gCO(g+H 2O(g的平衡常数K 3。
1.温度973K 时,K 3=___________;1173K 时,K 3=___________。
2.在973K 、4.00×105Pa 时,向反应容器通入5.15m 3 H 2,要使H 2的转化率达到60%,计3.在1173K 时,向10.0m 的容器内通入物质的量比为1︰1的CO 2和H 2,一段时间后,5第四题(5分右图是两个高温超导物质的单位晶格结构。
1.物质A 的化学式是_____________。
2013年全国奥林匹克化学竞赛（浙江赛区）试题第1题（6分）配平方程式（1）CrCl3＋KMnO4＋H2O＝K2Cr2O7＋MnCl2＋HCl＋MnCr2O7（2）As2S2＋HNO3＋H2O＝H3AsO4＋NO↑＋H2SO4第2题（12分）（1）实验证明，硫化铜与硫酸铁在细菌作用下，在潮湿多雨的夏季，成为硫酸和硫酸盐而溶解于水，这就是废石堆渗沥水，矿坑水成为重金属酸性废水的主要原因，试写出配平的化学方程式。
（2）从金矿中提取金，传统的也是效率极高的方法是氰化法。
氰化法提金是在氧存在下氰化物盐类可以溶解金。
试写出配平的化学方程式。
（3）对二乙苯在酸性高锰酸钾溶液中被氧化并有气体产生，试写出配平的反应式。
第3题（12分）（1）用石灰乳跟硫熬煮而成的石硫合剂含多硫化钙（CaS n）。
多硫化钙在空气中与二氧化碳等酸性物质接触易析出多硫化氢，多硫化氢是一种极不稳定的黄色液体，试用化学方程式说明多硫化钙具有杀虫作用的原因。
（2）在强碱B－：（如NH4＋NH2－），的存在下CH3CH2CH2CH2Cl可按下列两种历程发生消除反应，分别称之为Eα消除和E2消除：Eα：E2：试构思一个实验证实上述历程。
第4题（12分）（1）实验室中所用的氧化钢（CuO）是黑色粉末。
在使用电烙铁时，其头部是一铜制的烙铁头，长期使用，表面被氧化，但脱落下来的氧化膜却是红色的，试说明原因。
（2）法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管的壁上出现亮黑色的“砷镜”。
试写出有关的反应式。
（3）把CO2气体通入澄清的石灰水，立即会产生浑浊，但把SO2气体通入澄清的石灰水，却不容易看那浑浊，而CaCO3和CaSO3都是难溶的电解质，试说明原因。
第5题（6分）分子式为C7H10的开经烃A，可发生下列反应：（1）A经催化加氢可生成3一乙基戊烷。
2013 第1 页共4 页2013（2）A与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀。
2013年全国化学竞赛初赛模拟试题21.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CdIn S n S b Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl S i P Cl S K Ca S c Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As S e Br Rb Cs Fr S r BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar KrXe Rn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第一题、2007年是门捷列夫逝世100周年，为了纪念俄国科学家门捷列夫，1955年是Ghiorso, Harvey, Choppin 成功合成的第101号元素被命名为钔（Md Mendelevium ）。
他的首次合成是用α粒子轰击25399Es 得到，同时放出一个中子。
后来苏联杜布纳联合核子研究所的3.1m 重离子加速器，用2210Ne 轰击23892U 靶，并放出四个常见的实物粒子，也曾获得数百个256101Md 原子，请写出以上两个核反应方程式第二题、“熵”是德国物理学家克劳修斯在1850年创造的一个术语，是体系混乱度的量度 2-1、预言下列从左到右的过程，熵是增加的还是减少的？(1) H 2O(s) → H 2O(l) (2) C(s) + 2H 2(g) → CH 4(g) (3) 2CO 2(g) → 2CO(g) + O 2(g) (4) N 2(g,1atm) → N 2(g,2atm) (5) CaCO 3(s) + 2H +(aq) → Ca 2+(aq) + CO 2(g) + H 2O(l)(6) NaCl(s) → Na +(aq) + Cl －(aq) 第三题、3-1、0.1 mol 某有机物A 在O 2中完全燃烧，生成的气体通过足量的澄清石灰水生成沉淀13.9 g ，则推测有机物A 的分子式，写出A 在O 2中燃烧的化学方程式。
+3 2013年全国初中化学竞赛初赛试题及答案 说明：1．本卷分两部分，共27小题，满分为120分。
2．可能用到的相对原子质量：H-1 C -12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Zn-653. 考试时间为100分钟。
第一部分 (共100分)一．选择题（本大题包括14小题，每小题2分，共28分。
每小题只有一个选项符合题意，请将正确选项的字母填在答题卷相应题号的空格内。
）1．2012年3月22日是第二十届“世界水日”，3月22－28日是第二十五届“中国水周”。
联合国确定今年 “世界水日”的宣传主题是“水与粮食安全”（ Water and Food Security ）。
下列跟水有关的变化中没有化学变化的是……………………………………………（ ）A ．海水晒盐B ．太阳能光解水制氢气C ．饮用水生产D ．肥皂水区分硬水和软水2．下列有关物质的用途主要是由其物理性质决定的是…………………………………（ ）A ．干冰用于人工降雨B ．氧气用于医疗急救C ．硫酸清除金属表面的锈D ．氮气用作保护气3．某综合实践活动小组在校外调查时发现了下列一些现象，你认为其中不合理．．．的是（ ） A ．生产农作物时，农民按国家标准适量使用化肥、农药B ．大量的农作物秸秆就地焚烧C ．城市的“地沟油”经过加工处理后，作为化工原料D ．一些农民用熟石灰改良酸性土壤4．对符号中“3”所表示的含义，说法不正确．．．的是…………………………………………（ ） A ．3O 2——表示三个氧分子 B ．SO 3——表示一个三氧化硫分子中含有三个氧元素 C ． Al ——表示铝元素的化合价为+3 D ．3H ——表示三个氢原子5．用分子的相关知识解释下列生活中的现象，其中错误．．的是…………………………（ ） A ．热胀冷缩，说明分子的大小随温度升降而改变B ．“酒香不怕巷子深”，说明分子在不停地运动C ．10mL 酒精和10mL 水混合后，体积小于20mL ，说明分子间有空隙D ．湿衣服在夏天比冬天容易晾干，说明分子的运动速率随温度升高而加快6．“庄稼一枝花，全靠肥当家”。
2013年全国化学竞赛初赛模拟试题（4）施华 命题1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CdIn Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第一题1．经过一系列的α-衰变和β-衰变，238U 的原子衰变成稳定的206Pb 。
在238U 的一个原子变成稳定的核的过程中发生了_____次α-衰变和______次β-衰变。
2．在中子诱发的热裂变过程中，235U 和中子反应，开裂成碎片，通常生成2~3个新的中子。
我们考虑如下单个的裂变：235U ＋n137Te ＋X ＋2n 。
试确定碎片X______。
第二题当有H 2SO 4/HCl 混合酸存在时，用汞齐化的铅作电极，电解硝酸的水溶液，可得到化合物B 。
2013年全国初中学生化学素质和实验能力竞赛 赛区预赛试卷〔时间：120分钟，总分为：100分〕可能用到的相对原子质量：H —1 C —12 N —14 O —16 Na —23 Mg —24 Al —27 Si —28 S —32 Cl —35.5 Ca —40 Cu —64 Ag —108一、选择题〔此题包括20个题，每题1分，共20分。
每题只有一个．．．．选项符合题意〕 1. 化学家提出将燃料进展循环的构想：燃料燃烧产物 燃料 ，这样既可解决能源问题，又能消除污染。
如此上述两个转化过程A ①为物理变化，②为化学变化B ①② 均为化学变化C ①为化学变化，②为物理变化D ①② 均为物理变化2 近期雾霾天气笼罩了我国许多地方。
如下做法不利于．．．遏制雾霾产生的是 A 取消传统的元宵焰火晚会 B 大力开展火力发电C 加大城市绿化、园林建设D 积极推行油品的升级3 如下物质能在PH=13的无色溶液量共存的是A CuSO 4、FeCl 3 、 NaNO 3 、MgSO 4B H 2SO 4 、HCl 、 AgNO 3、KMnO 4C NaNO 3、NaCl 、 K 2CO 3、K 2SO 4D BaCl 2 、KNO 3 、 (NH 4)2SO 4 、NaOH4、为防治酸雨，可将造纸厂回收的碱白泥〔主要成分是碳酸钙和氢氧化钠〕掺进煤中进展“固硫〞。
在该过程中不可能．．．发生的化学反响有 A CaCO 3 高温 CaO + CO 2 ↑ B 2NaOH + SO 2 ==== Na 2SO 3 + H 2OC CaO + SO 2 高温 CaSO 3D CaCO 3+ 2NaOH====Ca(OH) 2 + Na 2CO 35 化学与人类的衣、食、住、行密切相关。
如下说确的是A 科学家用纳米线织出碳纳米管布料，碳纳米管属于有机高分子材料B 烩面美味营养，因为面条和瘦肉中富含蛋白质，蔬菜中富含维生素C 郊游后的自行车经清洗后需要晾晒并在链条上涂油等，目的是防止自行车生锈D 用石灰乳粉刷过的墙日久变硬，是因为水分的蒸发而留下固体氢氧化钙的缘故 6 水是最重要的溶剂，如下说确的是A 增大压强和降低温度均可增大气体在水中溶解的体积B 将KNO ３ 、Ca(OH) 2的饱和溶液降温后仍是饱和溶液Ｃ将蔗糖、食盐溶于水后，溶质均以分子形式存在Ｄ室温下，将１ｇCaO 投入到90g 水中所得溶质的质量分数为1%7 如下图像分别与各选项中的说法相对应〔图中 和 分别表示不同的原子〕， 其中不正确的答案是A可能是题号一 二 三 四 总分 得分题号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 ①燃烧 ②太阳能或生物能氧化物 B 可能是金属C 一定是混合物Ｄ包含组成元素一样的不同物质８肉毒碱〔C7H15NO3〕是一种具有多种生理功能的物质，如下关于它的说法不正确的答．．．．．案是．．A 该物质中含有臭氧〔O3〕B 氢元素的质量分数大于氮元素的质量分数C 相对分子质量是161D 碳、氢、氮、氧四种元素的质量比是84:15;14:489 金属M可与CuCl2溶液反响反响：M + CuCl2===MCl2+Cu ，如下说法不正确的答案是．．．．．．．A 该反响属于置换反响B 金属Mn不可能是铝C 反响前后M的化合价发生改变D 反响后溶液的质量一定增大10 过氧化氢分子中含有“过氧基〞的结构〔如右图方框局部〕故可用来杀菌消毒。
2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷2（时间：3小时满分：100分）第一题（4分）以冰醋酸作溶剂，将HClO4、HBr、H2SO4、HCl、HNO3分别溶于其中，结果测得其摩尔电导比分别为400︰160︰30︰9︰1。
第二题（6分）密闭的镍镉电池广泛用于各种无线器具，Ni－Cd电池经济效应高，循环寿命长，在高低温下可完好放电，已知：典型Ni－Cd电池中：E1Θ(Cd(OH)2/Cd)＝－0.809V、E2Θ(NiO(OH)/2Ni(OH)2)＝＋0.490V（E1Θ与E2Θ是25℃下的标准电极电池）。
第三题（8分）1865年，凯库勒提出了苯的环状结构，提出了碳是四价，当时已知邻二取代的苯只有一种异构体。
凯库勒假定其中的单、双键“因某种原因而化合在一起”解决了邻二取代异构体的矛实验事实说明苯有三种取代，Ladenburg3RR 、RR、R经仔细研究，你会发现Ladenburg 犯了一个错误，实际上存在第四种异构体，画出其结构； 4．芳香化合物比对应的非芳香化合物更稳定，据此写出蒽的二聚体结构及与1分子溴加成的反应式。
第四题（9分）现代社会中，砂子也可以被用作半导体材料。
硅是地球最丰富的元素之一，二氧化硅在地表也十分丰富1．β－方石英的晶胞与金刚石类似，仅将其中的C 换成Si 并在Si －Si 键之间插入氧原子，2第五题（4分）化学中经常会使用到类比的方法，镧系元素铕（Eu ）的电子结构为[Xe]4f 76s 2，有＋2、＋3的氧化态，当用Zn 、Mg 还原Eu 3＋（aq ）离子，可以得到Eu 2＋（aq ）离子2＋第六题（10分）已知Diel —Alder 反应是可逆的，可以环加成也可以发生开环反应。
1．写出化合物C 、D 、E 的结构：（A ）＋O O（B ）−→−C −−−→−；开环C o50D −→−+B E试写出中间产物的结构式−−→−电环合F （C 8H 8）−→−+B G （C 12H 10O 3）−−−→−；环加成hv H （C 12H 10O 3）第七题（9分）一离子晶体给X 射线衍射测定属于立方晶体，晶胞参数a ＝400pm ，晶胞中顶点位置为Mg 2＋，体心为K ＋，棱心为F －。
第八题（10分）合镍的脲水解酶催化尿素水解为铵离子与氨基甲酸根的反应，氨基甲酸根随后无须脲酶催化而进一步自发水解个能级。
请指出5个d轨道哪几个在高能级，哪几个在低能级，画出强场配体与弱场配体配位第九题（9分）1．最常见的铜盐是CuSO4·5H2O。
含10gCuSO4·H2O 250ml溶液的pH＝5.0；同浓度的Cu(ClO4)2溶液的pH＝4.5。
2＋＋＋32＝Ag 2O ＋H 2O 。
当滴定误差要求不大于0.1％时，溶液pH 必须要多大？不考虑稀释。
K sp （AgOH ）－8＝－9.7第十题（9分）在非水体系中，铝粉、氯化铝、氯化铬及苯混合在一密闭的容器中进行反应，生成了铬的一不常见的化合态的产物A ，A 在Na 2S 2O 4的作用下得到化合物B 。
B 中Cr 的质量分数为25%，B 的稳定性较差，在潮湿的空气中易被氧化成化合物C ，且生成的另一产物具有一定的氧化性，在C 中Cr 的质量分数为23.1%。
．写出、、的化学式并画出的结构；．写出生成、、的化学方程式。
第十一题（11分）Br−−−−→−O H NaOH 2/A −−−→−722O Cr K B −−→−HCl C −−−−−→−OH H C NaOH 52/ D−→−−−→−4KMnO E −−−−−→−4252/SO H OH H C F （C 7H 12O 2）．画出～的结构式；2．化合物O 用2－甲基－丁基溴化镁处理后将混合物酸化得异构体G ，画4．O的一异构体为O，若用乙基溴化镁以1︰1处理，画出所有可能产物的结构（考虑异构体）；第十二题（11分）称取2.00g的铬钒样品，经酸溶后：①用(NH4)2S2O8（Ag＋作催化剂）氧化Cr3＋和VO2＋成为Cr2O72－和VO43－离子；②氧化完毕后，在溶液中加入25.0mL浓度为0.05050mol·L－1的FeSO4溶液与之反应；③然后用浓度为0.0560mol/L的KMnO4溶液滴定，共耗去12.0mL，此KMnO4用于氧化VO2＋离子和过量的FeSO4；④氧化后加入不计量的FeSO4，用以还原VO2＋，然后用(NH4)2S2O8（不加Ag＋）氧化掉过量的FeSO4，此时Cr3＋、VO2＋因无催化剂而均不被氧化，然后用上述浓度的KMnO4滴定溶液中的VO2＋离子，共耗0.90mL。
参考答案第一题（4分）1．HClO 4＋HAc ＝H 2Ac ＋＋ClO 4－HBr ＋HAc ＝H 2Ac ＋＋Br －H 2SO 4＋HAc ＝H 2Ac ＋＋HSO 4－ HCl ＋HAc ＝H 2Ac ＋＋Cl －HNO 3＋HAc ＝H 2Ac ＋＋NO 3－（2分）HClO 4＞HBr ＞H 2SO 4＞HCl ＞HNO 3（1分）2．在冰醋酸中，H 2SO 4、HCl 、HNO 3均是弱酸，它们有一部分以分子状态存在（1分）第二题（6分）1．Cd （s ）＋2Ni(OH)（s ）＋2H 2O ＝2Ni(OH)2（s ）＋Cd(OH)2（s ）正极：2NiO(OH)（s ）＋2H 2O ＋2e －＝2Ni(OH)2（s ）＋2OH －负极：Cd （s ）＋2OH－Cd(OH)2（s ）＋2e －（各1分） 2．E ＝E 2Θ－E 1Θ＝0.490V －(－0.809V)＝1.299V （1分）3．700mAh ＝0.700A ×3600s ＝2520.0C m cd ＝2520.0×112.4g/2×96485＝1.47g （2分）第三题（8分）1．（0.5分） 4种（1分）2．6种（1.5分）3．该异构体为第3种异构体的对映异构体：RR（2分）4．（2分）BrBr（1分）第四题（9分）1．8个Si 与16个O （1分） 2．sp 3 109°28’（1分）3．SiO 2＋2C ＝Si ＋2CO （1.5分） 4．Si ＋3HCl ＝HSiCl 3＋H 2（1.5分） ，有极性（1分）5．空穴导电，P 型半导体（1分）（1分）参杂B原子后，在原来价带上方附带产生受主能带，有利于电子进入而产生空穴（1分）第五题（4分）1．Eu2＋的电子构型为[Xe]4f7，由于是半满，不会发生f－f跃迁，所以无色（1.5分）2．镧系元素两价离子与ⅡA族性质相似，尤其是和Ba2＋相似，故EuSO4、EuCO3不溶于水（1分）3．Eu2＋与EDTA形成配离子，稳定性介于Ca2＋与Sr2＋之间。
Eu3＋半径比Eu2＋小，离子势大，与EDTA形成配合物比Eu2＋稳定得多（1.5分）第六题（10分）1．C：OOO D：OOO（各1.5分）E：OOOOOO（2分）2．F ：（1.5分）G：≡（2分）H：（1.5分）第七题（9分）1．Mg2＋（0，0，0）；K＋（1/2，1/2，1/2）；F－（1/2，0，0），（0，1/2，0），（0，0，1/2）（1分）2．KMgF3（1分）3．简单立方（1分）4．Mg2＋的F－配为6，K＋的F－配为12（各1分）5．r Mg2＋/r F－＝0.75/1.33＝0.563，介于0.414与0.732之间，故Mg2＋以6配位的正八面体是合理的；r K ＋/r F－＝1，因此K＋以12配位也是合理的（各1.5分）6．K＋、F－合在一起形成立方最密堆积（1分）第八题（10分）1．NH2COO－＋H2O NH4＋＋CO32－（1.5分）2．[Ar]3d8（0.5分）3．dx2－y2与dz2在高能级，dxy、dxz、dyz低能级（1分）强场dz2、dx2－y2dxy、dxz、dyz（1分）弱场dz2、dx2－y2dxy、dxz、dyz（1分）强场与弱场中电子排列一样，说明d8电子无高、低自旋之分（1分）4．cis-：tran-：（2分）5．、、（2分）第九题（9分）二种溶液的酸性均是由Cu2＋水解引起：Cu2＋＋2H2O Cu(OH)＋＋H3O＋……K1（1分）但由于HSO4－是弱酸，故在CuSO4中存在如下平衡：SO 42－＋H2O HSO4－＋OH－……K2（1分）故CuSO4的pH比Cu(ClO4)2大（2）由于Cu(ClO4)2的pH仅由Cu2＋水解引起，故K1可以由Cu(ClO4)2的pH求得[H3O＋]＝[Cu(OH)＋] [Cu2＋]＝c0－[H3O＋]≈c0（1分）∴K1＝[H3O＋]2/c0＝10－9/0.16＝6.25×10－9（2分）2．要求滴定误差小于0.1％，则溶液中未滴定的Cl－浓度为10－5mol·L－1当Cl－浓度为10－5mol·L－1时，[Ag＋]K sp（AgCl）/[Cl－]＝10－9.7/10－3＝2.0×10－5mol·L－1 [OH－]＝K sp（AgOH）/[Ag＋]＝5×10－8/2.0×10－5＝2.5×10－3mol·L－1∴pH＝14－pOH＝11.40（2分）若Ag＋浓度为10－5mol·L－1，则[OH－]＝5×10－8/1.0×10－5mol·L－1＝5.0×10－3mol·L－1 pH＝14－pOH＝11.70（1分）∴为使滴定误差不大于0.1％，pH应在11.40～11.70之间（1分）第十题（9分）1．A：[(C6H6)2Cr]AlCl4；B：(C6H6)2Cr ；C：[(C6H6)2Cr]OH（各1.5分）2．2Al＋6C6H6＋AlCl3＋3CrCl3＝3[(C6H6)2Cr]AlCl44OH－＋2[(C6H6)2Cr]＋＋S2O42－＝2(C6H6)2Cr＋2SO32－＋2H2O2(C6H6)2Cr＋O2＋2H2O→2[(C6H5)2Cr]OH＋2H2O2（各1分）第十一题（11分）1．A：OH（0.5分）B：O（0.5分）C：OCl（1分）D：O（1分）E：COOH（1分）F：COOC2H5（1分）2．＋（2分）3．（E）－3－戊烯酸乙脂（1分）4．＋＋＋（3分）第十二题（11分）1．各步操作的反应方程式：①2Cr3＋＋3S2O82－＋7H2O Cr2O72－＋6SO42－＋14H＋2VO2＋＋S2O82－＋6H2O2VO43－＋2SO42－＋12H＋②Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2OVO43－＋Fe2＋＋8H＋＝VO2＋＋Fe3＋＋4H2O③MnO4－＋5Fe2＋＋8H＋＝5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O5VO2＋MnO－11H O5VO3－Mn2＋22H＋④2Fe2＋＋S2O82－＝2Fe3＋＋2SO42－（各0.5分）2．FeSO4的量/mol＝25.0×0.0505mol/1000＝1.26×10－3mol第一次用去KMnO4的量/mol＝12.0×0.0560mol/1000＝6.72×10－4molFe2＋︰MnO4－＝1︰1/5＝5︰1＝VO2＋︰MnO4－（1.5分）设FeSO4一部分用来还原Cr2O72－，为Xmol，另一部分还原VO43－为Ymol，则剩余的FeSO4为Zmol，有X＋Y＋Z＝1.26×10－3mol （Ⅰ）（0.5分）5(Y＋Z)＝6.72×10－4mol （Ⅱ）（0.5分）第二次用去KMnO4的量/mol＝0.90mol×0.0560mol/L/1000mol/mL＝5.04×10－5mol＝5Y Y＝1.008×10－5mol（1分）钒的百分量＝1.008×10－5×50.94×100%/2.00＝0.26%（1分）由（Ⅱ）知Z＝6.72×10－4mol/5－1.008×10－5mol＝1.24×10－4mol（0.5分）由（Ⅰ）知X＝1.26×10－3mol－1.24×10－4mol－1.008×10－5mol＝1.128×10－3mol（0.5分）由Cr2O72－︰Fe2＋＝1︰6 Cr3＋︰Fe2＋＝1︰3（1分）∴铬的百分含量＝(1.128×10－3÷3)×52×100%/2.00＝0.98%（1分）。
