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水环境中邻苯二甲酸酯分析方法的研究--- 土壤或沉积物中邻苯二甲酸酯类有机污染物分析方法陈丽旋曾锋*(中山大学化学系，广州，510275)摘要本文以二氯甲烷为萃取溶剂，比较了微波萃取、超声波萃取、索氏提取等三种预处理方法对邻苯二甲酸酯的萃取效率。
根据萃取时间、萃取溶剂用量两因素对微波萃取效率的影响，利用正交试验的方法进行了实验条件的优化，最佳微波萃取条件为萃取时间2.0 min、萃取溶剂用量25.0 mL，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯的萃取回收率分别为117.6％、116.3％。
同时利用正交实验，探讨了萃取时间、萃取次数、萃取溶剂用量三个因素对超声波萃取的影响，当萃取时间5.0 min、萃取次数1次，萃取溶剂40.0 mL 时, 邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯的回收率分别在81.3％～120.4％、91.0％～128.5％之间。
索氏提取的回收率范围分别在92.7％～110.3％，114.1％～130.0％。
结果表明，微波萃取、超声波萃取在预处理土壤或沉积物样品中邻苯二甲酸酯时，与索氏提取方法相比均具有较高的回收率，而微波萃取、超声波萃取预处理速度快，萃取溶剂少。
采用微波萃取、超声波萃取处理土壤样品中邻苯二甲酸酯，可提高分析效率、节约溶剂。
另外，还研究了硅胶柱、氧化铝柱、硅胶－氧化铝混合柱对邻苯二甲酸酯的分离效果。
实验表明，硅胶柱对邻苯二甲酸酯特别是邻苯二甲酸二甲酯的回收率较低，氧化铝柱的回收率虽高，但对有机氯农药、多环芳烃分离效果较差，硅胶－氧化铝混合柱可同时对邻苯二甲酸酯、有机氯农药、多环芳烃进行分离，并具有较高的回收率。
关键词PAEs，微波萃取，超声波萃取，净化分离，土壤、沉积物分类号O657.36邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters PAEs）又称酞酸酯，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，它可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料，其中用量最大的是塑料增塑剂，约占其总产量的80％。
生活饮用水邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的测定气相色谱法
生活饮用水邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的测定
气相色谱法
1. 适用范围
本方法规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。
本法适用于生活饮用水及其水源水中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的测定。
本法的最低检测质量为4ng。
若取500mL水样测定，则最低检测质量浓度为2μg/L。
2. 原理
用环己烷萃取浓缩水中的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酷后，用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定。
3. 试剂
3.1 载气和辅助气体
3.1.1 高纯氮(99.999%)。
3.1.2 高纯氢(>99.6%)。
3.1.3 无油压缩空气，经装0.5nm分子筛的净化管净化。
3.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂
3.2.1 丙酮：用全玻璃蒸馏器重蒸，直至测定时不出现干扰峰。
3.2.2 环己烷：用全玻璃蒸馏器重蒸，直至测定时不出现干扰峰。
3.2.3 无水硫酸钠：经500℃灼烧2h后置干燥器内密封备用。
3.2.4 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（C24H4204)标准物质。
3.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料
3.3.1 色谱柱和填充物。
3.3.2 涂渍固定液所用的试剂：二氯甲烷。
4. 仪器
4.1 气相色谱仪
4.1.1 氢火焰离子化检测器。
邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展作者：陈朝琼严平李茂全魏敏陈卫中【摘要】本文介绍了环境中邻苯二甲酸酯类化合物分析方法的研究进展，对大气、水体、土壤、植物、食品和塑料产品中的邻苯二甲酸酯的样品的预处理方法和检测技术作了综述，并提出了检测中存在的问题和研究前景。
【关键词】邻苯二甲酸酯；样品前处理；气相色谱法；液相色谱法Abstract：The analysis methods of phthalate esters in environment were reviewed.The pretreatment technology and determination methods of different samples in water,soil,air and so on were compared in this paper.Furthermore,the problems in determination and research prospect were mentioned in this paper.Key words：phthalate esters；sample pretreatment；gas chromatography；high performance liquid chromatography1 前言邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,简称PAEs,别名酞酸酯)是一类重要的有机化合物质，常见的有邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)。
PAEs主要用作塑料的增塑剂，增大产品的可塑性和提高产品的强度，也可用作农药载体，驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去泡剂的生产原料。
近年来，随着工业生产和塑料制品的使用，邻苯二甲酸酯不断进入环境，普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中，成为环境中无所不在的污染物。
饮水中邻苯二甲酸酯的快速检测摘要：本试验采用固相萃取-气相色谱法来测定徐州地区城市饮用水中微量的邻苯二甲酸酯类化合物。
试验采用的方法经检验，快速有效、可靠性强，能够成功分离4种邻苯二甲酸酯类化合物，标准曲线线性回归相关系数均>0.99900，最小检测量可达0.003（ug/l），相对标准偏差为 2.9%~3.6%，加标回收率为90.80%~112.90%。
关键词：邻苯二甲酸酯；气相色谱法;固相萃取；饮用水水源2014年3月初，就有兰州市居民陆续向市政府投诉：发现自家自来水中有浓烈异味。
2014年3月8日，兰州市环保局在通报中称，已经会同市疾控中心、兰州威立雅水务（集团）有限公司对供水水质状况进行了现场调查和取样监测，结果表明：一切正常。
但是2014年4月11日凌晨2时，兰州威立雅水务（集团）公司的自检报告显示，一分厂至二分厂之间的4号自流沟的部分水质中苯含量达到200 mg/ml，超过国家限制标准20倍（按照国家规定饮用水标准，苯含量不超过10 μg/L）。
当社会各界极力寻找萦绕事件背后的迷雾真相时，我们来了解一下环境中的苯污染。
邻苯二甲酸酯（Phthalate Acid Esters）是指邻苯二甲酸的酯化衍生物，又称酞酸酯，缩写为PAEs，统称邻苯二甲基酯类，是塑胶工业中使用最广泛、品种最多、产量最大的增塑剂。
同时，邻苯二甲酸酯也是常见的环境激素类污染物。
邻苯二甲酸酯类增塑剂首先在1920年被开始应用，很快便取代了当时气味很大且易挥发的樟脑。
1935年聚氯乙烯生产工业化后，邻苯二甲酸酯作为增塑剂得到了更广泛的应用。
邻苯二甲酸酯在多种日常产品中使用，包括儿童玩具、食品外包装、润滑油、清洁剂、个人护理用品等。
例如药丸及营养补品的肠衣、助膜剂、稳定剂、乳化剂及悬浮剂等，家居用品如浴帘、塑料装饰、地砖、食品罐及封装器、清洁材料等，还个人护理品如香水、指甲油、头发喷雾剂、香皂、洗手液和眼影中都有发现。
邻苯二甲酸酯的测定1、方法依据水和废水监测分析方法（第四版）2、适用范围本方法适用于水和废水中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯的测定。
方法的检出限分别为邻苯二甲酸二甲酯0.1μg/L、邻苯二甲酸二丁酯0.1μg/L和邻苯二甲酸二辛酯0.1μg/L。
3、测定原理水样用正己烷萃取，经无水硫酸钠脱水后，用K-D浓缩器浓缩，在腈基柱或胺基柱上，以正己烷-异丙醇为流动相将邻苯二甲酸酯分离成单个化合物，用紫外检测器测定各化合物的峰高或峰面积，以外标法进行定量。
4、干扰和消除因为邻苯二甲酸酯广泛用于塑料制品中，所以，在采样及测试过程中一定要避免使用塑料制品。
5、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
5.1正己烷，优级纯。
5.2异丙醇，分析纯。
5.3丙酮，分析纯。
5.4无水硫酸钠：用前在马弗炉中350℃烘4h。
5.5盐酸，分析纯：配制成1mol/L。
5.6氢氧化钠，分析纯：配制成1mol/L。
5.7甲醇，优级纯。
5.8邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯，优级纯。
5.9石油醚，分析纯。
5.10纯水：二次蒸馏水。
5.11标准贮备液：1000mg/L分别称取每种标准物100mg，准确至0.1mg，溶于优级纯甲醇中，在容量瓶中定容至100ml，也可购买商品标准贮备液。
5.12中间标准液：100mg/L分别准确移取三种标样的贮备液各10.00ml于同一100ml容量瓶中，用优级纯甲醇定容到100ml。
5.13玻璃棉或脱脂棉（过滤用）：在索氏提取器上用石油醚提取4h，晾干后备用。
6、仪器和设备6.1高效液相色谱仪，具紫外检测器。
6.2样品瓶：100ml具磨口玻璃塞的细口瓶。
6.3分液漏斗：250ml。
6.4 K-D浓缩器：具1ml刻度的浓缩瓶。
6.5色谱柱：腈基柱或胺基柱均可（如用腈基柱常温即可，胺基柱需要30℃温度）7、样品7.1 样品采集用100ml具玻璃磨口塞的细口瓶采集样品，在灌装前需用采样的水冲洗采样瓶三次，采集水样后用盐酸或氢氧化钠将pH调节到7.0左右。
环境样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定与分析环境样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定与分析环境样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定与分析一、概述环境样品检验包括放射性和非放射性元素的分析，主要涉及到放射性核素和非放射性元素。
其中的重金属元素包含很多种如铅、汞等重金属元素以及砷、锑、铋、镉、铬、钴、镍、铜、铁、锰、钒等微量重金属元素。
邻苯二甲酸酯类物质对人体有较大危害，会干扰内分泌系统，对动物具有致癌性，对人类健康产生严重影响。
由于工业发展带来了全球性的水污染问题，导致河流湖泊中重金属元素增加，同时废旧电池泄漏、空气粉尘颗粒等也使得人们吸入或呼出的粉尘颗粒数量增加，不可避免地会引起人体各器官的慢性病变和组织病理改变，从而诱发癌症。
这些因素均促进了对各种环境监测指标的需求，以确保工业化生产排放物达到国家排放标准并控制其进一步向周围环境扩散，防止对自然环境造成严重破坏。
近十几年来，世界各国都把测定环境样品中的邻苯二甲酸酯类物质列为研究项目之一，且研究工作日趋活跃，测定技术取得突破性进展。
例如，已能对邻苯二甲酸酯类物质开展体外和体内相关分析方法学研究，并获得部分结果；另一方面，采用低浓度多指标联合筛选的分离富集新技术，已能够满足研究者对低浓度污染物高灵敏度、快速和准确测定的迫切需求。
因此，有必要针对我国特点和情况开展邻苯二甲酸酯类物质的测定研究。
当前，我国环境管理工作的重心正逐渐转移至预防阶段，即强调治标更应治本。
然而传统的环境标准是将整个区域内所有污染源的排放量汇总后按照相关规定的标准计算最终得出区域环境容量，再依据最小干预量原则将超标污染物排放到环境中去，这种做法虽能减少单位 GDP 的排放量，但却忽视了大范围、长时间下的真实情况，不利于实现对环境的有效保护，未能解决人民群众的根本需求。
基于此，《环境标准分类管理名录》提出将“预防”作为标准修订的第一原则，即应根据评价目的和需求、资料收集条件和能力，参考国际标准化组织 ISO 等标准化组织相关领域的规定，尽量降低国家、行业标准的技术要求。
水中邻苯二甲酸酯的研究进展∙发布：2010-12-30 14:22:51∙来源：中国增塑剂网∙塑料助剂讨论区0前言邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯，是邻苯二甲酸酐与醇的反应产物。
该类化合物从邻苯二甲酸二甲酯到十三烷基酯共有20多种，均为无色透明的油状液体，无味或略带气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。
邻苯二甲酸酯类常用作增塑剂和软化剂，其含量有时可达高聚体本身的60%，用于增大塑料的可塑性和韧性。
PAEs与塑料本身很难牢固结合，很容易从中溶解出来，从而进入环境。
PAEs是一种内分泌干扰物，含有雌激素成分[1，2]。
PAEs是全球生产量大，应用最为广泛的一类人工合成环境污染物。
全球每年PAEs的使用量在800万t以上，各种环境介质中PAEs的污染严重。
美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)以及邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)列为优先控制污染物。
世界野生动物保护基金会将3种PAEs列入环境激素名单。
DMP、DBP和DOP被列入我国环境优先污染物黑名单。
同时，我国生活饮用水卫生标准(GB 5749—2006)中也规定了部分PAEs的限值，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯为0.008 mg/L、邻苯二甲酸二乙酯为0.3 mg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.003 mg/L。
《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中规定集中式生活饮用水地表水源地邻苯二甲酸二丁酯的标准限值(液相色谱法)为0.003 mg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯的标准限值(气相色谱法)为0.008 mg/L。
我国许多城市水源水、矿泉水、桶装水等水环境中均受到不同程度PAEs污染，PAEs暴露已经成为威胁我国居民身体健康和子孙后代生存繁衍的重要公共卫生问题。
暴露水平的研究是制定和修订各种相关标准的基础，而样品的前处理和分析方法又是确定暴露水平的重中之重。
